專利名稱：：超臨界流體輔助動態(tài)硫化制備熱塑性彈性體的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及聚合物反應(yīng)加工成型技術(shù)，特別涉及一種超臨界流體輔助動態(tài)硫化制備塑料/橡膠熱塑性彈性體的方法。
背景技術(shù)：
：在聚合物加工領(lǐng)域，超臨界流體(SCF)技術(shù)作為一項較新的綠色環(huán)保技術(shù)，近二十年來從理論研究到工程應(yīng)用得到研究者的廣泛關(guān)注。在聚合物加工中應(yīng)用SCF技術(shù)具有以下特點(l)可降低加工溫度和能耗；(2)通過調(diào)節(jié)溫度和壓力可改變SCF在聚合物中的溶解程度；(3)SCF的增塑作用能大幅度提高小分子等介質(zhì)在溶脹后聚合物中的擴散速率和溶解程度；(4)多數(shù)SCF在常溫常壓下是氣體，只要采用降壓的方式就可使它迅速從聚合物中逸出；(5)SCF的表面張力很小，當(dāng)聚合物的浸潤性較差時并不影響SCF對其溶脹程度和小分子的擴散吸附；(6)SCF是一種適用范圍廣的環(huán)境友好的溶劑，不改變小分子等介質(zhì)的性質(zhì)。熱塑性彈性體(TPE)是20世紀(jì)五六十年代發(fā)展起來的高分子材料，目前已經(jīng)廣泛應(yīng)用于汽車、電氣、電子、建筑工程與日常生活各方面。TPE在高溫下可像熱塑性樹脂一樣方便加工，在常溫下具有橡膠的彈性，故可采用熱塑性塑料的加工設(shè)備和成型方法高效而經(jīng)濟地生產(chǎn)通用橡膠制品。在工業(yè)化生產(chǎn)中，TPE節(jié)約了傳統(tǒng)熱固性橡膠所必需的占整個生產(chǎn)周期的50%硫化工序，節(jié)約了能源和資源，且方便回收利用邊角廢料故具有很大的經(jīng)濟優(yōu)勢。在各類TPE中，以聚丙烯(PP)基類TPE研制最早、發(fā)展品種最多，其中最常見的PP/三元乙丙橡膠(EPDM)熱塑性彈性體綜合了EPDM和PP的優(yōu)點，即優(yōu)異的耐臭氧老化性、電絕緣性以及良好的加工性能。動態(tài)硫化是指彈性體在熔融加工過程中的交聯(lián)，即彈性體(橡膠)和熱塑性塑料以及適宜的硫化劑在適宜溫度和剪切作用下熔融共混，橡膠組分同時被高度硫化交聯(lián)，并被剪切成微小粒子而均勻分散在熱塑性塑料基體中。簡言之，動態(tài)硫化就是橡膠和熱塑性塑料在充分熔融共混狀態(tài)下，橡膠在較短時間內(nèi)呈微米級分散，并同時完成硫化交聯(lián)反應(yīng)的過程。通過動態(tài)硫化使共混物具有交聯(lián)彈性體構(gòu)成的橡膠相和熱塑性樹脂構(gòu)成的塑料相，橡膠相的交聯(lián)使得橡膠粒子的形態(tài)穩(wěn)定，從而阻止橡膠粒子在熱塑性基體結(jié)晶或冷卻到玻璃化狀態(tài)之前以及在后續(xù)加工過程中產(chǎn)生重新聚集現(xiàn)象。公開號為CN101219573的中國發(fā)明專利申請公開了一種SCF輔助聚合物成型加工設(shè)備及其實現(xiàn)方法與應(yīng)用。此設(shè)備包括具有特定結(jié)構(gòu)螺桿的擠出機或注塑機、SCF輸送系統(tǒng)、自鎖式注氣單向閥、壓力傳感器和抽真空泵。此設(shè)備的實現(xiàn)方法為(1)SCF輸送系統(tǒng)控制氣體處于超臨界狀態(tài)并輸出，經(jīng)自鎖式注氣單向閥進入擠出機或注塑機機筒內(nèi)；(2)所進入的SCF與擠出機或注塑機機筒內(nèi)經(jīng)特定結(jié)構(gòu)螺桿塑化的聚合物熔體混合，形成均相體系；(3)均相體系經(jīng)特定結(jié)構(gòu)螺桿進一步混煉后，SCF在低壓下從均相體系中釋出轉(zhuǎn)化成氣體，經(jīng)過螺桿排氣段時，由抽真空泵抽出。此設(shè)備的實現(xiàn)方法可應(yīng)用到包括單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機以及注塑機在內(nèi)的成型加工裝備實現(xiàn)SCF輔助多相聚合物共混擠出和注塑、聚合物/層狀硅酸鹽復(fù)合材料的熔融插層擠出和注塑。然而，該專利并未提及SCF輔助聚合物反應(yīng)成型加工的方法與應(yīng)用。公告號為CN101143946A的中國發(fā)明專利公開了超臨界反應(yīng)擠出制備馬來化聚丙烯的方法，以聚丙烯、馬來化系列物、助劑和引發(fā)劑加入螺桿擠出機，利用超臨界發(fā)生裝置向體系中注入超臨界二氧化碳(co2)，制得高接枝率和接枝效率的馬來化聚丙烯。然而，該專利制備的馬來化聚丙烯與動態(tài)硫化法制備的熱塑性彈性體分屬不同類的高分子材料。公告號為CN101125947A的中國發(fā)明專利公開了含長支鏈結(jié)構(gòu)的高熔體強度聚丙烯及其制備方法，該發(fā)明采用反應(yīng)型雙螺桿擠出機熔融連續(xù)擠出法制備，使用超臨界C02輔助擠出，制備含長支鏈結(jié)構(gòu)的高熔體強度聚丙烯。然而，該專利制備的高熔體強度聚丙烯與動態(tài)硫化法制備的熱塑性彈性體分屬不同類的高分子材料。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種將超臨界技術(shù)、動態(tài)硫化法相結(jié)合，應(yīng)用SCF輔助聚合物成型加工設(shè)備，制備塑料/橡膠熱塑性彈性體的方法。該方法制備的塑料/橡膠熱塑性彈性體比未由SCF輔助制備的塑料/橡膠熱塑性彈性體的力學(xué)性能有所提高，加工能耗大幅降低，具有廣闊的工業(yè)應(yīng)用前學(xué)本發(fā)明的目的通過下述技術(shù)方案實現(xiàn)一種SCF輔助動態(tài)硫化法制備塑料/橡膠熱塑性彈性體的方法，包括下述步驟(1)塑料、橡膠與硫化體系按一定比例混合并投入擠出機或注塑機進行混煉，聚合物熔融塑化為熔體；(2)SCF輸送系統(tǒng)控制氣體處于超臨界狀態(tài)，并將其注入擠出機或注塑機機筒內(nèi)；(3)所注入的SCF與聚合物熔體和硫化體系混合；(4)塑料、橡膠和硫化體系發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，SCF在此過程中促進化學(xué)反應(yīng)的進行；(5)SCF在低壓下從聚合物熔體中釋出，并轉(zhuǎn)化成氣體，由真空泵抽出。步驟(1)中，所述塑料/橡膠可為聚丙烯/三元乙丙橡膠、聚丙烯/丁腈橡膠、聚丙烯/天然橡膠、聚乙烯/三元乙丙橡膠、聚乙烯/天然橡膠或聚氯乙烯/丁腈橡膠等。步驟(1)中，所述SCF包括超臨界二氧化碳、超臨界氮氣或超臨界水。步驟(1)中，所述硫化體系包括硫磺硫化體系、過氧化物硫化體系或酚醛樹脂硫化體系。步驟(1)中，所述擠出機包括單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機。歩驟(2)中，SCF輸送系統(tǒng)包括氣體儲存罐、高壓計量泵、高壓電磁閥和自鎖式注氣單向閥；所述氣體儲存罐與高壓計量泵相連接，高壓計量泵通過高壓電磁閥和自鎖式注氣單向閥與擠出機或注塑機相連接；所述高壓計量泵采用雙缸設(shè)計，雙缸交替工作，可保證SCF生成過程的連續(xù)性；所述高壓計量泵設(shè)置有溫控系統(tǒng)，可對流經(jīng)高壓計量泵的SCF的溫度進行控制。本SCF輔助動態(tài)硫化制備塑料/橡膠熱塑性彈性體的方法更優(yōu)選地可包括下述制備步驟和參數(shù)(I)按質(zhì)量稱取反應(yīng)原料1090份聚丙烯、1090份三元乙丙橡膠、120份硫化體系(硫化劑和促進劑)等混合一起，得到混合料。(n)將步驟(I)得到的混合料加入連續(xù)性超臨界二氧化碳輔助聚合物成型加工設(shè)備(公開號為CN101219573的中國發(fā)明專利申請)，在0.110%的超臨界二氧化碳含量、100180°C的加工溫度下進行動態(tài)硫化，擠出物即為聚丙烯/三元乙丙橡膠熱塑性彈性體。本SCF輔助動態(tài)硫化制備塑料/橡膠熱塑性彈性體的方法還可由在線流變儀在線檢測聚合物熔體的流變性能，生成實時數(shù)據(jù)，傳輸給計算機，經(jīng)由流變數(shù)據(jù)分析軟件得出流變曲線，為加工參數(shù)的實時調(diào)控提供參考，F(xiàn)1^C雖4nr^y^7fe6A;左々步^t本發(fā)明的作用原理是SCF引入到塑料/橡膠動態(tài)硫化過程中，提高了聚合物分子鏈的活動性，有利于分子鏈構(gòu)象的轉(zhuǎn)變，暴露出受困于大分子鏈中的反應(yīng)基團。同時，SCF使塑料/橡膠共混物中的分散相尺寸變小，在連續(xù)相中的分布更均勻，硫化體系在聚合物中的分布也更均勻，這不但提高了混煉效果，還提高發(fā)生在相界面上的硫化反應(yīng)幾率，最終提高硫化反應(yīng)程度。因此，對于塑料/橡膠動態(tài)硫化體系來說，SCF是一種理想的增塑劑和硫化反應(yīng)促進劑。本發(fā)明相對于現(xiàn)有技術(shù)及設(shè)備具有如下的優(yōu)點和效果(1)應(yīng)用SCF輔助塑料/橡膠的動態(tài)硫化，可促進硫化橡膠在塑料中的分散和尺寸的減小。(2)本發(fā)明中超臨界流體的引入可提高聚合物熔體的流動性并降低加工溫度，從而能有效降低擠出或注射成型的加工能耗。(3)本發(fā)明制備的熱塑性彈性體相對于沒有加入SCF輔助制備的熱塑性彈性體，力學(xué)性能有所提高。(4)本發(fā)明操作簡單，作業(yè)流程合理，保持了過程的連續(xù)性，因此易于實現(xiàn)和推廣，具有廣闊的工業(yè)應(yīng)用前景。圖1是實現(xiàn)本發(fā)明的設(shè)備結(jié)構(gòu)示意圖。圖2是超臨界C02輔助動態(tài)硫化制備PP/EPDM(60/40)熱塑性彈性體的掃描電子顯微鏡圖片。圖3是超臨界C02輔助動態(tài)硫化制備PP/EPDM(80/20)熱塑性彈性體的掃描電子顯微鏡圖片。上述各圖中符號說明如下A—雙螺桿擠出機；B—SCF輸送系統(tǒng)；C一真空泵；D—在線流變系統(tǒng)；1—溫控系統(tǒng)；2—高壓計量泵；3—高壓電磁閥；4—自鎖式注氣單向閥；5—閥門；6—氣體儲存罐；7—喂料器；8一機筒；9—壓力傳感器；IO—在線流變儀；ll一計算機；12—硫化EPDM相；13—PP相。具體實施例方式下面結(jié)合實施例及附圖對本發(fā)明作進一步詳細的描述，但本發(fā)明的實施方式不限于此。實施例1圖1示出了實現(xiàn)本發(fā)明方法的以雙螺桿擠出機進行塑料/橡膠動態(tài)硫化的具體結(jié)構(gòu)，由圖l可見，本SCF輔助聚合物反應(yīng)成型加工設(shè)備包括雙螺桿擠出機A、超臨界C02輸送系統(tǒng)B、抽真空泵C和在線流變系統(tǒng)D;超臨界C02輸送系統(tǒng)B與自鎖式注氣單向閥4連接；自鎖式注氣單向閥4、壓力傳感器9、抽真空泵C和在線流變系統(tǒng)D沿擠出方向順序與雙螺桿擠出機A連接。所述雙螺桿擠出機A包括喂料器7、機筒8、螺桿(圖中未示出)和壓力傳感器9，機筒8的后端與喂料器7相連，機筒8的外圍裝有控溫加熱圈(圖中未示出)。所述超臨界C02輸送系統(tǒng)B包括氣體儲存罐6、閥門5、高壓計量泵2、高壓電磁閥3和單向閥4，氣體儲存罐6通過閥門5與高壓計量泵2相連接，高壓計量泵2通過高壓電磁閥3和自鎖式注氣單向閥4與雙螺桿擠出機A的機筒8相連接。所述自鎖式注氣單向閥4可以防止聚合物熔體逆流進入輸氣管道；所述高壓計量泵2采用雙缸設(shè)計，雙缸交替工作，可保證超臨界C02生成過程的連續(xù)性；所述高壓計量泵2的泵體上設(shè)置有溫控系統(tǒng)1，可對流經(jīng)高壓計量泵2的超臨界C02的溫度進行控制。所述在線流變系統(tǒng)D由在線流變儀10、計算機11和流變數(shù)據(jù)分析軟件(圖中未示出)組成。本SCF輔助動態(tài)硫化制備熱塑性彈性體的整個工作過程是打開與氣體儲存罐6連接的閥門5，使C02進入帶有溫控系統(tǒng)的高壓計量泵2;控制高壓計量泵2的溫度和壓力使C02處于超臨界狀態(tài)；塑料/橡膠/硫化體系混合物從喂料器7加入，經(jīng)過機筒8的加熱和螺桿的剪切熱使其熔融。設(shè)定高壓計量泵2的出口流率，打開高壓電磁閥3使超臨界C02以恒定的壓力和流量經(jīng)過自鎖式注氣單向閥4;聚合物熔體與注入的超臨界C02混合，在螺桿混煉作用下，超臨界C02逐漸溶入聚合物熔體中，形成均相體系；同時，橡膠與硫化體系發(fā)生硫化反應(yīng)，超臨界C02在共混和反應(yīng)過程中分別起到促進橡膠相在塑料中的分散和促進橡膠硫化交聯(lián)的作用。超臨界co2在靠近擠出機出口處因壓力低于其臨界值而從均相體系中釋放出來轉(zhuǎn)化成氣態(tài)C02，由抽真空泵C抽出。最后，熔體被擠出成條料的同時，還可由在線流變系統(tǒng)D進行在線流變檢測，此過程是在線流變儀10在線檢測其流變性能，生成實時數(shù)據(jù)，傳輸給計算機ll，經(jīng)由流變數(shù)據(jù)分析軟件得出流變曲線。圖2和圖3從材料的微觀結(jié)構(gòu)角度示出了本發(fā)明的實施效果。圖2和圖3分別示出了本發(fā)明擠出制備的質(zhì)量比分別為60/40和80/20的聚丙烯(PP)/三元乙丙橡膠(EPDM)熱塑性彈性體的掃描電子顯微照片。圖2和圖3中，(a)和(b)分別為未加入和加入含量2.5n/。的超臨界C02輔助加工的情況下，EPDM在PP中的分散效果?？梢?，超臨界C02有效地減小了硫化EPDM的尺寸，并增加了硫化EPDM在PP中的分布均勻性，說明超臨界C02有效地促進了EPDM的硫化及其在PP中的分散。表1和表2從材料的力學(xué)性能及擠出功耗角度示出了本發(fā)明的實施效果。表1和表2分別示出了質(zhì)量比分別為80/20和60/40的PP/EPDM熱塑性彈性體的力學(xué)性能以及在制備過程中的擠出機電機電流。由表1和表2可見，超臨界C02輔助動態(tài)硫化制備的PP/EPDM熱塑性彈性體的力學(xué)性能有一定幅度的提高，擠出機電機電流在超臨界C02加入的情況下有較大幅度的降低。表1PP/EPDM(80/20)熱塑性彈性體的力學(xué)性能和制備過程中的電機電<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實施例2(1)按質(zhì)量稱取20份聚丙烯、80份三元乙丙橡膠、5份硫磺、l份促進劑CZ(N-環(huán)乙基-2-苯并噻唑次磺酸胺)、2份促進劑DM(二硫化二苯并噻唑)、4份硬脂酸、8份氧化鋅，混合在一起。(2)將步驟(1)中的混合物加入連續(xù)性超臨界二氧化碳輔助聚合物擠出設(shè)備，在超臨界二氧化碳含量為物料總質(zhì)量的2.5%、反應(yīng)擠出溫度為160。C、擠出時間7min條件下，經(jīng)機頭擠出即得聚丙烯/三元乙丙橡膠熱塑性彈性體。實施例3(1)按質(zhì)量稱取60份聚丙烯、40份丁腈橡膠(NBR)、4份過氧化二異丙苯、4份硬脂酸、8份氧化鋅混合在一起。(2)將步驟(1)中的混合物加入連續(xù)性超臨界二氧化碳輔助聚合物擠出設(shè)備，在超臨界二氧化碳含量為物料總質(zhì)量的1.5。％、反應(yīng)擠出溫度為1S0。C、擠出時間10min條件下，經(jīng)機頭擠出即得聚丙烯/丁腈橡膠熱塑性彈性體。由表3可見，超臨界C02輔助動態(tài)硫化制備PP/NBR熱塑性彈性體的過程中，擠出機電機電流在超臨界C02加入的情況下有較大幅度的降低。表3PP/NBR(60/40)熱塑性彈性體在制備過程中的電機電流<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實施例5(1)按質(zhì)量稱取60份聚丙烯、40份天然橡膠(NR)、5份二羥甲基苯酚樹脂、3份硬脂酸、6份氧化鋅，混合在一起。(2)將步驟(1)中的混合物加入連續(xù)性超臨界氮氣輔助聚合物擠出設(shè)備，在超臨界氮氣含量為物料總質(zhì)量的2。％、反應(yīng)擠出溫度為170°C、擠出時間8min條件下，經(jīng)機頭擠出即得聚丙烯/天然橡膠熱塑性彈性體。由表5可見，超臨界氮氣輔助動態(tài)硫化制備PP/NR熱塑性彈性體的過程中，擠出機電機電流在超臨界氮氣加入的情況下有較大幅度的降低。表5PP/NR(60/40)熱塑性彈性體在制備過程中的電機電流PP/NR(60/40)熱塑性彈性體沒加超臨界氮氣加入2%超臨界氮氣加超臨界氮氣后變化幅度電機電流(A)20.320.616.516.7降低18.6%上述實施例為本發(fā)明較佳的實施方式，但本發(fā)明的實施方式并不受上述實施例的限制，其他的任何未背離本發(fā)明的精神實質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡化，均應(yīng)為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。權(quán)利要求1、一種超臨界流體輔助動態(tài)硫化法制備塑料/橡膠熱塑性彈性體的方法，其特征在于包括下述步驟(1)塑料、橡膠與硫化體系按一定比例混合并投入擠出機或注塑機進行混煉，聚合物熔融塑化為熔體；(2)超臨界流體輸送系統(tǒng)控制氣體處于超臨界狀態(tài)，并將其注入擠出機或注塑機機筒內(nèi)；(3)所注入的超臨界流體與聚合物熔體及硫化體系混合；(4)塑料、橡膠和硫化體系發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，超臨界流體在此過程中促進化學(xué)反應(yīng)的進行；(5)超臨界流體在靠近擠出機出口處因壓力低于其臨界值而從聚合物熔體中釋出，并轉(zhuǎn)化成氣體，由真空泵抽出。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的超臨界流體輔助動態(tài)硫化法制備塑料/橡膠熱塑性彈性體的方法，其特征在于步驟(1)中，所述塑料/橡膠為聚丙烯/三元乙丙橡膠、聚丙烯/丁腈橡膠、聚丙烯/天然橡膠、聚乙烯/三元乙丙橡膠、聚乙烯/天然橡膠或聚氯乙烯/丁腈橡膠。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的超臨界流體輔助動態(tài)硫化法制備塑料/橡膠熱塑性彈性體的方法，其特征在于步驟(1)中，所述超臨界流體包括超臨界二氧化碳、超臨界氮氣或超臨界水。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的超臨界流體輔助動態(tài)硫化法制備塑料/橡膠熱塑性彈性體的方法，其特征在于步驟(1)中，所述硫化體系包括硫磺硫化體系、過氧化物硫化體系或酚醛樹脂硫化體系。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的超臨界流體輔助動態(tài)硫化法制備塑料/橡膠熱塑性彈性體的方法，其特征在于步驟(1)中，所述擠出機包括單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的超臨界流體輔助動態(tài)硫化法制備塑料/橡膠熱塑性彈性體的方法，其特征在于步驟(2)中，超臨界流體輸送系統(tǒng)包括氣體儲存罐、高壓計量泵、高壓電磁閥和自鎖式注氣單向閥；所述氣體儲存罐與高壓計量泵相連接，高壓計量泵通過高壓電磁閥和自鎖式注氣單向閥與擠出機或注塑機相連接；所述高壓計量泵采用雙缸設(shè)計，雙缸交替工作；所述高壓計量泵設(shè)置有溫控系統(tǒng)。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的超臨界流體輔助動態(tài)硫化法制備塑料/橡膠熱塑性彈性體的方法，其特征在于包括下述制備步驟和參數(shù)(I)按質(zhì)量稱取反應(yīng)原料1090份聚丙烯、1090份三元乙丙橡膠、120份硫化體系混合一起，得到混合料；(n)將步驟(i)得到的混合料加入連續(xù)性超臨界二氧化碳輔助聚合物成型加設(shè)備，在0.110%的超臨界二氧化碳含量、130190°C的加工溫度下進行動態(tài)硫化，擠出物即為聚丙烯/三元乙丙橡膠熱塑性彈性體。8、根據(jù)權(quán)利要求7所述的超臨界流體輔助動態(tài)硫化法制備塑料/橡膠熱塑性彈性體的方法，其特征在于包括下述制備步驟和參數(shù)(i)按質(zhì)量稱取80份聚丙烯、20份三元乙丙橡膠、0.3份硫磺、0.3份促進劑CZ、0.5份促進劑DM、0.4份硬脂酸、0.8份氧化鋅，混合在一起；(ii)將歩驟(i)中的混合物加入連續(xù)性超臨界二氧化碳輔助聚合物擠出設(shè)備，在超臨界二氧化碳含量為物料總質(zhì)量的2.5%、反應(yīng)擠出溫度為170。C、擠出時間7min條件下，經(jīng)機頭擠出即得聚丙烯/三元乙丙橡膠熱塑性彈性體。9、根據(jù)權(quán)利要求1所述的超臨界流體輔助動態(tài)硫化法制備塑料/橡膠熱塑性彈性體的方法，其特征在于由在線流變儀在線檢測聚合物熔體的流變性能，生成實時數(shù)據(jù)，傳輸給計算機，經(jīng)由流變數(shù)據(jù)分析軟件得出流變曲線。全文摘要本發(fā)明公開一種超臨界流體輔助動態(tài)硫化法制備塑料/橡膠熱塑性彈性體的方法，包括下述步驟(1)塑料、橡膠與硫化體系按一定比例混合并投入擠出機或注塑機進行混煉，聚合物熔融塑化為熔體；(2)超臨界流體輸送系統(tǒng)控制氣體處于超臨界狀態(tài)，并將其注入擠出機或注塑機機筒內(nèi)；(3)所注入的超臨界流體與聚合物熔體及硫化體系混合；(4)塑料、橡膠和硫化體系發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，超臨界流體在此過程中促進化學(xué)反應(yīng)的進行；(5)超臨界流體在低于其臨界值的壓力下下從聚合物熔體中釋出，并轉(zhuǎn)化成氣體，由真空泵抽出。本發(fā)明應(yīng)用超臨界流體輔助塑料/橡膠的動態(tài)硫化，可促進橡膠相在塑料中的分散和尺寸的減小，有效降低擠出或注射成型的加工能耗。文檔編號C08J3/24GK101445612SQ200810220199公開日2009年6月3日申請日期2008年12月22日優(yōu)先權(quán)日2008年12月22日發(fā)明者楊趙,陳玉坤,黃漢雄申請人:華南理工大學(xué)