專利名稱：：一種軟包裝用功能化聚丙烯及其制備方法以及通過該方法制備的軟包裝用功能化聚丙烯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于預(yù)輻射處理和熔融接枝技術(shù)在聚合物改性方面的應(yīng)用，具體涉及一種軟包裝用功能化聚丙烯及其制備方法以及通過該方法制備的軟包裝用功能化聚丙烯。
背景技術(shù)：
：聚丙烯是當(dāng)今世界上最具發(fā)展前途的熱塑性高分子材料之一，其廣泛用于汽車、家電、包裝等4亍業(yè)。在2000年以前，我國聚丙烯需要大量進口，自給率只有約60%;到2006年，國內(nèi)聚丙烯消費量已達到905萬噸，年均增長率達到了14.1%,目前我國已成為世界最大的聚丙烯消費國。作為軟包裝材料，聚丙烯薄膜的用量僅次于聚乙烯，占第二位；按照聚丙烯薄膜的加工方式可以分為IPP(吹塑膜)、CPP(流延膜)、BOPP(雙向拉伸膜)。聚丙烯(PP)在軟包裝領(lǐng)域主要用來制造高阻隔性的多層復(fù)合膜，可以作為復(fù)合膜的外層或內(nèi)層的材料；外層(印刷層)的形式一般是BOPP;而具有熱封性的CPP則主要用作復(fù)合膜的內(nèi)層，并且此復(fù)合膜一般用作制造高溫蒸煮袋。經(jīng)過近二十年的發(fā)展，我國CPP和BOPP已經(jīng)發(fā)展成為具有一定生產(chǎn)規(guī)^莫和生產(chǎn)水平的產(chǎn)業(yè)。據(jù)統(tǒng)計，我國現(xiàn)有CPP生產(chǎn)企業(yè)30余家，生產(chǎn)線50余條(年產(chǎn)量6000噸以上的約IO條)，總生產(chǎn)能力25萬噸；BOPP生產(chǎn)企業(yè)60多家(產(chǎn)量在4.5萬p屯以上的企業(yè)13家)，總生產(chǎn)能力169萬噸。根據(jù)不同應(yīng)用場合的要求，我國市場上高溫蒸煮袋的形式主要有二層復(fù)合、三層復(fù)合、四層復(fù)合等形式。二層復(fù)合的形式有BOPA/CPP、PET/CPP;三層復(fù)合的有PET/A1/CPP、BOPA/Al/CPP、PET/BOPA/CPP、BOPA/PVDC/CPP、PET/PVDC/CPP;四層復(fù)合PET/BOPA/Al/CPP、PET/Al/BOPA/CPP。其中PVDC為聚偏氯乙烯樹脂。在輕包裝袋的結(jié)構(gòu)中，A1/CPP的結(jié)構(gòu)有時可以用VM-CPP(流延聚丙烯鍍鋁膜)代替，因為與鋁箔復(fù)合膜相比，VM-CPP具有鍍鋁層比較薄、材料成低、柔韌性好、可以避免鋁箔彎曲斷裂而導(dǎo)致的阻隔性能降低等特點。因此VM-CPP已經(jīng)取^了4艮大一部分鋁箔復(fù)合軟塑包裝的市場。人們在應(yīng)用CPP或VM-CPP制備庫欠包裝材沖+時發(fā)iE見，由于CPP樹脂極性很低，與其它材料(如PA、PET)復(fù)合時，聚丙烯薄膜與PA、PET薄膜的抗剝離強度較低，造成高溫蒸煮袋在蒸煮消毒時CPP薄膜發(fā)生離層現(xiàn)象；輕包裝袋的VM-CPP容易發(fā)生鍍鋁層轉(zhuǎn)移。另外，粘結(jié)劑或油墨中的有機溶劑，特別是曱苯很容易被聚丙烯材料所吸收并且脫附困難，4艮容易造成最終包裝制品內(nèi)曱苯殘留超標(biāo)，而極性較高的PET薄膜對曱苯的吸附量卻很少。對聚丙烯進行預(yù)輻射接枝極性單體，可以提高聚丙烯薄膜的極性，進而改善它作為軟包裝材料的印刷、復(fù)合性能。在國內(nèi)的印刷包裝領(lǐng)域，高極性PP的制備及應(yīng)用研究還未見報道。目前已有中國專利申請200610016707.7報道了一種功能化聚丙烯材料的制備方法，此專利申請制備的改性聚丙烯可以作為聚丙烯和金屬、陶瓷、玻璃的粘結(jié)層，聚丙烯/極性聚合物合金的增容劑。但是，目前市場上對于PA、PET薄膜具有良好的復(fù)合強度，使得高溫蒸煮袋在蒸煮消毒時CPP薄膜不易發(fā)生離層現(xiàn)象、或者輕包裝袋的VM-CPP不容易發(fā)生鍍鋁層轉(zhuǎn)移、低溶劑殘留，并且具有較高的印刷和復(fù)合性能，而且符合我國及歐盟有關(guān)可接觸食品用包裝材料的相關(guān)法規(guī)的改性聚丙烯仍有著極大的需求。
發(fā)明內(nèi)容為此，本發(fā)明的一個方面提供了一種軟包裝用功能化聚丙烯。本發(fā)明的另一個方面提供了一種軟包裝用功能化聚丙烯的制備方法。本發(fā)明的又一個方面提供了一種通過上述制備方法制備的軟包裝用功能化聚丙烯。本發(fā)明提供了一種軟包裝用功能化聚丙烯，包括-.(a)30-70重量〗分的經(jīng)輻照的聚丙烯4分泮牛；(b)30-70重量份的未經(jīng)輻照的聚丙烯粉料；(c)0.4-15重量4分的與所述(a)經(jīng)輻照的聚丙烯4分4十及所述(b)未經(jīng)輻照的聚丙烯賴、料接一支共聚的才及性共單體；(d)可選包4舌抗氧劑和/或潤滑劑；其中，所述(a)經(jīng)輻照的聚丙烯粉料在氮氣^f呆護之下進行輻照，所用輻射源為鈷源，輻射劑量為20~60kGy，劑量率為2~0.5kGy/h。優(yōu)選地，所述(c)接枝共聚的才及性共單體為至少一種極性單體和至少一種非極性單體，更優(yōu)選為曱基丙烯酸縮水甘油酯與苯乙烯的混合物，添加比例為所述(a)和(b)兩種聚丙?？傊亓康?.6~10%,其中所述(c)接枝共聚的極性共單體中的曱基丙烯酸縮水甘油酯與苯乙烯的重量混合比例為1:1-1:5,所述軟包裝用功能化聚丙烯進一步包^l舌抗氧劑和/或潤滑劑。優(yōu)選地，所述(a)經(jīng)輻照的聚丙烯與所述(b)未經(jīng)輻射的聚丙晞的重量比例為40:60-60:40,所述壽欠包裝用功能4匕聚丙烯進一步包4舌抗氧劑和/或潤滑劑。優(yōu)選地，所述輻射劑量為30~50kGy,劑量率為1.5~0.8kGy/h，其中所述抗氧劑選自1010抗氧劑、168抗氧劑或其混合物，所述潤滑劑選自硬脂酸鈣、硬脂酸鎂。優(yōu)選地，所述輻射劑量為35~45kGy，劑量率為1.0kGy/h，所述抗氧劑的量為兩種聚丙烯總重量的0.05-3%,所述潤滑劑的量為兩種聚丙烯總重量的0.05-3%。本發(fā)明提供了一種軟包裝用功能化聚丙烯的制備方法，包括步驟a:將聚丙烯粉料在氮氣保護之下進行輻照，所用輻射源為鈷源，輻射劑量為20~60kGy,劑量率為2~0.5kGy/h;步驟b:將經(jīng)步驟a輻射后的所述聚丙烯粉料;改置6~48小時；以及步驟c:將經(jīng)步驟b放置后的經(jīng)輻照的所述聚丙烯^f分料與未經(jīng)輻射的聚丙烯粉料用極性共單體的接枝單體進行熔融接枝改性，其中可選添加抗氧劑和/或潤滑劑，其中，經(jīng)輻照的所述聚丙烯粉料為30~70重量4分、未經(jīng)輻射的所述聚丙烯粉料為30~70重量份、所述4及性共單體為0.4~15重量份。優(yōu)選地，所述接枝單體用的極性共單體為至少一種才及性單體和至少一種非極性單體，更優(yōu)選為曱基丙烯酸縮水甘油酯與苯乙烯的混合物，其中所述甲基丙烯酸縮水甘油酯與苯乙烯的重量混合比例為1:1~1:5。優(yōu)選地，將經(jīng)步驟a輻射后的所述聚丙烯4分料》文置12~36小時。更優(yōu)選，將經(jīng)步驟a輻射后的所述聚丙烯粉料放置24小時。優(yōu)選地，經(jīng)輻照的所述聚丙烯粉沖牛與未經(jīng)輻射的所述聚丙烯粉泮牛的重量比為40:60—60:40，戶斤述^t氧劑選自10104元氧劑、1684元氧劑或其混合物，所述潤滑劑選自硬脂酸鈣、硬脂酸4美，所述抗氧劑的量為兩種聚丙烯總重量的0.05-3%,所述潤滑劑的量為兩種聚丙烯總重量的0.05-3%。優(yōu)選地，所述輻射劑量為30~50kGy,劑量率為1.5~0.8kGy/h,所述抗氧劑選自1010抗氧劑、168抗氧劑或其混合物，所述潤滑劑選自硬脂酸釣、硬脂酸鎂，所述抗氧劑的量為兩種聚丙烯總重量的0.05-3%,所述潤滑劑的量為兩種聚丙烯總重量的0.05-3%。更優(yōu)選，所述輻射劑量為35-45kGy，劑量率為1.0kGy/h,所述抗氧劑選自1010抗氧劑、168抗氧劑或其混合物，所述潤滑劑選自硬脂酸鈣、^J旨酸4美，所述抗氧劑的量為兩種聚丙烯總重量的0.05-3%,所述潤滑劑的量為兩種聚丙烯總重量的0.05-3%。本發(fā)明還提供了一種軟包裝用功能化聚丙烯，其通過上述的方法制備。才艮據(jù)本發(fā)明的軟包裝用功能化聚丙烯具有以下的優(yōu)點(1)由于接枝共聚單體曱基丙烯酸縮水甘油酯具有較高的空間位阻，因此在接枝時如果不加共單體苯乙烯，那么甲基丙烯酸縮水甘油酯的接枝率會很低，影響接枝效果，造成較多的單體殘留，給食品安全造成隱患。因此本發(fā)明選用苯乙烯作為曱基丙烯酸縮水甘油酯的共單體，可以極大地提高極性單體曱基丙烯酸縮水甘油酯的4妾枝率。(2)本發(fā)明所用的輻射源為鈷源，輻射劑量為2060kGy，優(yōu)選為30~50kGy,更優(yōu)選為35~45kGy,劑量率為2~0.5kGy/h,優(yōu)選為1.5-0.8kGy/h，最優(yōu)選為1.0kGy/h,輻射率^f氐，輻射時間長，有效地保證了產(chǎn)生的自由基的均勻性。并且輻照是在氮氣保護之下的，保證了自由基的壽命，有效地防止空氣對聚丙烯造成的降解。(3)本發(fā)明將輻射后的聚丙烯放置6~48小時，優(yōu)選放置12-36小時，最優(yōu)選放置24小時后再進4亍熔融接枝改性。放置的目的在于使自由基在聚丙烯樹脂上發(fā)生遷移(自由基轉(zhuǎn)移)，使自由基的分布更加均勻，進而使得接枝產(chǎn)物能夠更均勻地分布。本發(fā)明選用最佳的預(yù)輻射聚丙烯與未輻射聚丙烯的比例為30:70-70:30，優(yōu)選為40:60~60:40，此比例利于4妾一支產(chǎn)物的均勻分布，也利于改善最終產(chǎn)品的枳4戒性能。(4)將本發(fā)明所制備的改性聚丙烯用于食品軟包裝材料，制備塑料復(fù)合薄膜，能夠提高聚丙烯的印刷和復(fù)合性能。并且此改性聚丙烯也符合我國及歐盟有關(guān)可接觸食品用包裝材沖牛的相關(guān)法規(guī)。具體實施例方式以下將參考實施例對根據(jù)本發(fā)明的一種軟包裝用功能化聚丙烯及其制備方法，以及其性能測試進行了具體描述，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該明了，以下的具體描述是為了〗更于理解本發(fā)明，并不用來限制本發(fā)明的保護范圍。在本申請的一個具體實施方式中，公開了一種專欠包裝用功能化聚丙烯。在本申請的另一個具體實施方式中，<^開了一種專欠包裝用功能化聚丙烯的制備方法。在本申請的又一個具體實施方式中，/>開了一種通過上述制備方法制備的軟包裝用功能化聚丙烯。在本發(fā)明的一個具體實施例中，提供了一種軟包裝用功能化聚丙火希，包4舌(a)30-70重量份的經(jīng)輻照的聚丙烯粉料；(b)3070重量份的未經(jīng)輻照的聚丙烯粉料；(c)0.4~15重量^f分的與所述(a)經(jīng)輻照的聚丙烯賴^牛及所述(b)未經(jīng)輻照的聚丙烯粉料接枝共聚的極性共單體；(d)可選包括抗氧劑和/或潤滑劑；其中，所述(a)經(jīng)輻照的聚丙烯粉料在氮氣4呆護之下進行輻照，所用輻射源為4古源，輻射劑量為20~60kGy，劑量率為2~0.5kGy/h。在一優(yōu)選實施例中，所述(c)*接枝共聚的極性共單體為至少一種極性單體和至少一種非極性單體，更優(yōu)選為曱基丙烯酸縮水甘油酯與苯乙烯的混合物，添加比例為所述(a)和(b)兩種聚丙烯總重量的0.6~10%,其中所述(c)4妄枝共聚的才及性共單體中的曱基丙烯酸縮水甘油酯與苯乙烯的重量混合比例為1:1~1:5，所述軟包裝用功能化聚丙烯進一步包括抗氧劑和/或潤滑劑。在另一優(yōu)選實施例中，所述(a)經(jīng)輻照的聚丙烯與所述(b)未經(jīng)輻射的聚丙烯的重量比例為40:60-60:40,所述軟包裝用功能化聚丙烯進一步包括抗氧劑和/或潤滑劑。在一優(yōu)選實施例中，所述輻射劑量為3050kGy，劑量率為1.5~0.8kGy/h，其中所述抗氧劑選自1010抗氧劑、168抗氧劑或其混合物，所述潤滑劑選自硬脂酸鈣、力更脂酸4美。在一更優(yōu)選實施例中，所述輻射劑量為35~45kGy,劑量率為1.0kGy/h,所述抗氧劑的量為兩種聚丙烯總重量的0.05-3%,所述潤滑劑的量為兩種聚丙烯總重量的0.05-3%。在本發(fā)明的另一具體實施例中，提供了一種軟包裝用功能化聚丙烯的制備方法，包4舌步驟a:將聚丙烯粉料在氮氣保護之下進行輻照，所用輻射源為鈷源，輻射劑量為20~60kGy，劑量率為2~0.5kGy/h;步驟b:將經(jīng)步驟a輻射后的所述聚丙烯粉料;故置6-48小時；以及步驟c:將經(jīng)步驟b放置后的經(jīng)輻照的所述聚丙烯粉料與未經(jīng)中可選添加抗氧劑和/或潤滑劑，其中，經(jīng)輻照的所述聚丙烯粉料為30~70重量份、未經(jīng)輻射的所迷聚丙烯粉料為30~70重量^f分、所述極性共單體為0.4~15重量份。在一優(yōu)選實施例中，所述接片支單體用的才及性共單體為至少一種才及性單體和至少一種非才及性單體，更優(yōu)選為甲基丙烯酸縮水甘油酯與苯乙烯的混合物，其中所述曱基丙烯酸縮水甘油酯與苯乙烯的重量混合比例為1:1~1:5。在另一優(yōu)選實施例中，將經(jīng)步驟a輻射后的所述聚丙烯粉料放置12-36小時。在一更優(yōu)選實施例中，將經(jīng)步驟a輻射后的所述聚丙烯粉料放置24小時。在一優(yōu)選實施例中，經(jīng)輻照的所述聚丙烯賴4牛與未經(jīng)輻射的所述聚丙烯粉料的重量比為40:60-60:40,所述抗氧劑選自1010抗氧劑、168抗氧劑或其混合物，所述潤滑劑選自>5更脂酸鈣、；便脂酸4美，所述抗氧劑的量為兩種聚丙烯總重量的0.05-3%,所述潤滑劑的量為兩種聚丙烯總重量的0.05-3%。在一優(yōu)選實施例中，所述輻射劑量為3050kGy，劑量率為1.5~0.8kGy/h,所述抗氧劑選自1010抗氧劑、168抗氧劑或其混合物，所述潤滑劑選自硬脂酸4丐、硬脂酸鎂，所述抗氧劑的量為兩種聚丙烯總重量的0.05-3%，所述潤滑劑的量為兩種聚丙烯總重量的0.05-3%。,劑量率為1.0kGy/h,所述抗氧劑選自1010抗氧劑、1684元氧劑或其混合物，所述潤滑劑選自石更脂酸鈣、硬脂酸鎂，所述抗氧劑的量為兩種聚丙烯總重量的0.05-3%，所述潤滑劑的量為兩種聚丙烯總重量的0.05-3%。在本發(fā)明的又一具體實施例中，還提供了一種軟包裝用功能化聚丙烯，其通過上述的方法制備。下面舉例說明本發(fā)明的具體實施方式。實施例1功能化聚丙烯樣品的制備步驟1:將聚丙烯(PP)粉料(天津石油化工公司第二石油化工廠，牌號TC-1)放在密封的塑料桶內(nèi)，用高純氮氣以100L/min的流量吹掃l小時，除去物料中的氧氣，然后密封々者存。步驟2:將上述脫氧的PP粉料在氮氣保護下、在1.0kGy/小時的劑量率下進^于7射線輻照，所用輻射源為鈷源，(總)輻照劑量為40kGy，其中(總)輻射劑量=劑量率x輻射時間。步驟3:將輻照后的PP粉料放置24小時后，在氮氣保護下，按照表1配比，與其它抗氧劑、潤滑劑、極性單體(曱基丙烯酸縮水甘油酯，以下以GMA表示)、共單體(苯乙烯)共混3~10min。表1制備改性PP的各原料配比<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>步驟4:將上述經(jīng)共混的原料在雙螺桿擠出機上熔融擠出，擠出機溫度控制見表2,其中雙螺桿擠出機為同向雙螺桿配混擠出機，型號CTE35,科倍隆科亞(南京)機械有限公司生產(chǎn)。這樣就得到了功能化聚丙烯樹脂。表2改性PP的熔融沖齊出條件<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>將上述功能化聚丙烯樹脂在注射機(B.ZT-II，上海三槐包裝機械有限公司生產(chǎn))中注射樣條，然后測定其機械性能。參照中華人民共和國輕工4亍業(yè)標(biāo)準(zhǔn)或中國國家標(biāo)準(zhǔn)QB1956-94(聚丙烯吹塑薄膜)、GB/T10003-1996(普通型雙向拉伸聚丙烯薄膜)、GB/T16958-1997(包裝用雙向拉伸聚酯薄膜)、GB/T12026-2000(熱去于型乂又向4i伸聚丙烯薄月荑)、QB/T1125-2000(未4立伸聚乙烯、聚丙烯薄膜)對接枝改性的聚丙烯樹脂的機械性能進行檢測，結(jié)果見表3所示。表3改性PP的物理性能測試結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>由表3可知，預(yù)輻射接枝后的PP與未改性PP相比，拉伸屈服應(yīng)力、拉伸斷裂應(yīng)力、彎曲強度、懸臂梁沖擊強度等指標(biāo)有所下降，這是由于在輻照和熔融接枝過程中聚丙烯分子發(fā)生降解所致。樣品1(全部以經(jīng)輻照的PP為原料熔融接枝)，其各項枳i械性能均有顯著下降，說明輻照會誘發(fā)聚丙烯的降解，使其結(jié)構(gòu)和性能相應(yīng)地發(fā)生一些改變。與0號樣品(未改性PP)相比，1號樣品拉伸屈月良應(yīng)力下降9.3%、4立伸斷裂應(yīng)力下降59%、彎曲強度下降11%、懸臂梁沖擊強度下降74%。加入部分未經(jīng)輻照的聚丙烯原料，制備出的改性樹脂的機械性能有較好的改善。樣品2(經(jīng)輻照的PP與未經(jīng)輻照的PP各為lkg,苯乙烯和GMA各為10g)與樣品0相比，其4立伸屈月1應(yīng)力下降4%、拉伸斷裂應(yīng)力下降25%、彎曲強度下降4.5%、懸臂梁沖擊強度下降35%;與l號樣品相比，樣品2的機械性能有了較好的改善。樣品3(經(jīng)輻照的PP與未經(jīng)輻照的PP各為lkg,苯乙烯和GMA各為20g)中的極性單體用量是樣品1和2的二倍，樣品3材料的^立伸強度等指標(biāo)基本與2才羊品相近。i兌明在熔融4妄;汰時加入未輻照聚丙烯原料可以明顯改進接枝產(chǎn)物的機械性能。樣品4(經(jīng)輻照的聚丙烯0.8kg，未經(jīng)輻照的聚丙烯1.2kg，苯乙蹄40g，GMA160g)中力口入了4交多的GMA才及性單體，為了增加其^妻4支率，也引入了4支多的苯乙烯共單體，并且未改性聚丙烯原料的用量高于輻照聚丙烯用量，得到的改性樣品的機械性能最好。經(jīng)預(yù)輻射接枝后的聚丙烯樹脂的熱變形溫度相對于樣品0(未接枝樣品)提高24。C。這是因為在聚丙烯中引入極性鏈段后，這些極性鏈段起到異相成核作用，增加了聚丙烯分子的物理交聯(lián)點，使得熱穩(wěn)定性提高。將上述得到的功能化聚丙烯樹脂在實驗室小型流延機上制備流延膜，然后進行下列測試(1)參照ANSI/ASTMD5725-1997測定薄膜與水的接觸角；(2)與預(yù)涂膜(透明月交帶)復(fù)合，參照GB8808-88(軟質(zhì)復(fù)合塑料材料剝離試驗方法)，進行剝離實驗，測定其平均剝離力的大?。?3)參照GB/T13217.7-91(凹版塑料油墨4企驗方法附著牢度4企驗)，通過4企測PP材料上墨跡被膠帶粘下的程度，檢測PP極性提高后在印刷中應(yīng)用性能的改善情況。接觸角可以間接地表征聚丙烯樹脂的極性，經(jīng)預(yù)輻射接枝改性后，聚丙烯樹脂與水的接觸角見表4所示。表4改性PP與水的4妄觸角測試結(jié)果樣品012345接觸角/°跳7107.8105.690.987.685.5由表4看出，未接枝改性的聚丙烯與水的接觸角為108.7°，表明它對才及性的油墨和粘結(jié)劑基本上是不潤濕的，因此其印刷復(fù)合性能豐交差。改性后PP與水的4妄觸角均比未改性PP小，iJt明水滴在PP材料上鋪展的程度比0號樣品好，樣品3、4、5的改性效果更加明顯，樣品4的改性PP樹脂與水的接觸角僅為87.6°，表明它對極性的油墨和粘結(jié)劑的潤濕性能較好，具有良好的印刷復(fù)合性能，而且樣品4的機械性能也下降不多。參照GB8808-88(軟質(zhì)復(fù)合塑料材料剝離試驗方法)，對制備出的復(fù)合薄膜進行了剝離試驗，測定復(fù)合薄膜的平均剝離力的大小，結(jié)果見表5所示。表6PP與寬透明膠帶復(fù)合的剝離力測試結(jié)果樣品012345剝離力/N2.52.93.13.73.94.2由表6可知，未改性PP復(fù)合膜的剝離強度只有2.5牛頓，經(jīng)預(yù)輻射接枝后的聚丙烯復(fù)合薄膜的剝離力可以提高16~68%。印刷適性測試參照GB/T13217.7-91(凹版塑料油墨4企馬全方法附著牢度檢驗)，通過檢測PP材料上墨跡被膠帶粘下的程度，檢測PP極性提高后在印刷中應(yīng)用性能的改善情況，測定結(jié)果見表7所示。表7改性PP的油墨附著牢度測試結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>由表8可知，與未改性PP相比，改性后PP樹脂對于油墨的附著牢度成倍增加(1.1-3.8倍)，且由樣品1至樣品5依次增強。說明改性后PP樹脂的極性有很大的提高，對于改善薄膜的印刷性能貢獻很大。基于上述實施例制備的本發(fā)明的軟包裝用功能化聚丙烯的制備方法與在先專利申請中的改性聚丙烯有明顯的不同，并具有如下的優(yōu)點，具體表現(xiàn)在如下幾個方面(1)原料不同。本發(fā)明所用接枝單體為共單體，是甲基丙烯酸縮水甘油酯與苯乙烯的混合物，混合比例為1:1~1:5，采用苯乙烯作為共單體的目的在于提高極性單體甲基丙烯酸縮水甘油酯的^妄;仗率，減少曱基丙烯酸縮水甘油酯空間位阻效應(yīng)。而在先專利申i青只選用一種單體作為接枝單體。(2)輻射處理方法不同。本發(fā)明所用輻射源為鈷源，輻射劑量為20-60kGy,優(yōu)選為30~50kGy,更優(yōu)選為35~45kGy，劑量率為2~0.5kGy/h,優(yōu)選為1.5~0.8kGy/h，最優(yōu)選為1.0kGy/h,輻射率低，輻射時間長，有效地保證了產(chǎn)生的自由基的均勻性。并且輻照是在氮氣保護之下的，防止空氣對聚丙烯造成降解。而在先專利申請是在空氣條件下采用電子束進行預(yù)輻射處理。(3)制備工藝不同。本發(fā)明將輻射后的聚丙烯放置6~48小時，優(yōu)選》文置12~36小時，最優(yōu)選方文置24小時后再進行熔融接枝改性。放置的目的在于使自由基在聚丙烯樹脂發(fā)生遷移(轉(zhuǎn)移)，自由基的分布更加均勻，進而使得接枝產(chǎn)物也比較均勻分布。本發(fā)明選用最佳的預(yù)輻射聚丙烯與未輻射聚丙烯的比例為30:70-70:30，優(yōu)選為40:60~60:40，ot匕t匕眾寸有矛J于才妄4支產(chǎn)凈勿的i勻勻分布(4)改性聚丙烯的應(yīng)用領(lǐng)域不同。本發(fā)明所制備的改性聚丙烯用于食品軟包裝材料，制備塑料復(fù)合薄膜，目的在于提高聚丙烯的印刷和復(fù)合性能。并且此改性聚丙烯符合我國及歐盟有關(guān)可接觸食品用包裝材料的相關(guān)法規(guī)。另外，在實施例1步驟(3)中添加的極性共單體也可以包括第三單體，如其J也類型的曱基丙烯酸酯、丙烯酸酯、丙烯酸或曱基丙烯酸等極性單體，例如，甲基丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸羥乙酯、曱基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸。并且，利用包括上述第三單體制備的改性聚丙烯也具有良好的復(fù)合性能。本申請中，術(shù)語"可選，，的含義是可以具有也可以不具有其后的技術(shù)特征或要素，該特征或要素不是必需的。本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)明了，上述優(yōu)選實施例只是對本發(fā)明的具體說明，并不構(gòu)成對本發(fā)明的限制。根據(jù)需要可以對其進行多種改進，組合，亞組合以及變換，所有的改進，組合，亞組合、變換以及等效替換都落入在所附的權(quán)利要求的范圍內(nèi)。權(quán)利要求1.一種軟包裝用功能化聚丙烯，包括(a)30～70重量份的經(jīng)輻照的聚丙烯粉料；(b)30～70重量份的未經(jīng)輻照的聚丙烯粉料；(c)0.4～15重量份的與所述(a)經(jīng)輻照的聚丙烯粉料及所述(b)未經(jīng)輻照的聚丙烯粉料接枝共聚的極性共單體；(d)可選包括抗氧劑和/或潤滑劑；其中，所述(a)經(jīng)輻照的聚丙烯粉料在氮氣保護之下進行輻照，所用輻射源為鈷源，輻射劑量為20～60kGy，劑量率為2～0.5kGy/h。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的軟包裝用功能化聚丙烯，其中，所述(c)接枝共聚的極性共單體為至少一種極性單體和至少一種非極性單體，優(yōu)選為甲基丙烯酸縮水甘油酯與苯乙烯的混合物，添力口比例為所述(a)和(b)兩種聚丙烯總重量的0.6~10%，其中所述(c)接枝共聚的極性共單體中的曱基丙烯酸縮水甘油酯與苯乙烯的重量混合比例為1:1-1:5,所述專欠包裝用功能化聚丙烯進一步包括抗氧劑和/或潤滑劑。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的軟包裝用功能化聚丙烯，其中，所述(a)經(jīng)輻照的聚丙烯與所述(b)未經(jīng)輻射的聚丙烯的重量比例為40:60~60:40，所述軟包裝用功能化聚丙烯進一步包括抗氧劑和/或潤滑劑。4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的軟包裝用功能化聚丙烯，其中，所述輻射劑量為30~50kGy,劑量率為1.5~0.8kGy/h,其中所述抗氧劑選自1010抗氧劑、168抗氧劑或其混合物，所述潤滑劑選自》更脂酸鉤、；哽脂酸4美。5.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的軟包裝用功能化聚丙烯，其中，所述輻射劑量為3545kGy,劑量率為1.0kGy/h,所述抗氧劑的量為兩種聚丙烯總重量的0.05-3%,所述潤滑劑的量為兩種聚丙烯總重量的0.05-3%。6.—種軟包裝用功能化聚丙烯的制備方法，包括步驟a:將聚丙烯粉料在氮氣保護之下進行輻照，所用輻射源為鈷源，輻射劑量為2060kGy,劑量率為2~0.5kGy/h;步驟b:將經(jīng)步驟a輻射后的所述聚丙烯粉料放置6~48小時；以及步驟c:將經(jīng)步驟b放置后的經(jīng)輻照的所述聚丙烯粉料與未經(jīng)輻射的聚丙烯粉料用極性共單體的接枝單體進行熔融接才支改性，其中可選添加抗氧劑和/或潤滑劑，其中，經(jīng)輻照的所述聚丙烯粉料為30~70重量份、未經(jīng)輻射的所述聚丙烯粉料為30~70重量份、所述極性共單體為0.4-15重量份。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其中，所述接枝單體用的極性共單體為至少一種才及性單體和至少一種非才及性單體，優(yōu)選為曱基丙烯酸縮水甘油酯與苯乙烯的混合物，其中所述曱基丙烯酸縮水甘油酯與苯乙烯的重量混合比例為1:1~1:5。8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其中，將經(jīng)步驟a輻射后的所述聚丙烯粉料;改置12~36小時。9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其中，將輻射后的所述聚丙烯》文置24小時。10.根據(jù)權(quán)利要求6-9中任一項所述的制備方法，其中，經(jīng)輻照的所述聚丙烯粉料與未經(jīng)輻射的所述聚丙烯粉津十的重量比為40:60—60:40，戶斤述4元氧劑選自10104元氧劑、1684元氧劑或其混合物，所述潤滑劑選自硬脂酸釣、硬脂酸鎂，所述抗氧劑的量為兩種聚丙烯總重量的0.05-3%,所述潤滑劑的量為兩種聚丙烯總重量的0.05-3%。11.根據(jù)權(quán)利要求6~9中任一項所述的制備方法，其中，所述輻射劑量為30-50kGy，劑量率為1.5~0.8kGy/h，所述4元氧劑選自1010抗氧劑、168抗氧劑或其混合物，所述潤滑劑選自石更脂酸4丐、》更脂酸鎂，所述抗氧劑的量為兩種聚丙烯總重量的0.05-3%，所述潤滑劑的量為兩種聚丙烯總重量的0.05-3%。12.根據(jù)權(quán)利要求69中任一項所述的制備方法，其中，所述輻射劑量為3545kGy，劑量率為1.0kGy/h,所述抗氧劑選自1010抗氧劑、168抗氧劑或其混合物，所述潤滑劑選自^更脂酸4丐、硬脂酸鎂，所述抗氧劑的量為兩種聚丙烯總重量的0.05-3°/。，所述潤滑劑的量為兩種聚丙烯總重量的0.05-3%。13.—種軟包裝用功能化聚丙烯，其通過權(quán)利要求6-12中任一項所述的方法制備。全文摘要本發(fā)明提供了一種軟包裝用功能化聚丙烯及其制備方法，該軟包裝用功能化聚丙烯包括(a)30～70重量份的經(jīng)輻照的聚丙烯粉料；(b)30～70重量份的未經(jīng)輻照的聚丙烯粉料；(c)0.4～15重量份的與所述(a)經(jīng)輻照的聚丙烯粉料及所述(b)未經(jīng)輻照的聚丙烯粉料接枝共聚的極性共單體；(d)可選包括抗氧劑和/或潤滑劑；其中，所述(a)經(jīng)輻照的聚丙烯粉料在氮氣保護之下進行輻照，所用輻射源為鈷源，輻射劑量為20～60kGy，劑量率為2～0.5kGy/h。本發(fā)明的功能化聚丙烯采用預(yù)輻射法在聚丙烯粉料上接枝極性單體甲基丙烯酸縮水甘油酯和苯乙烯，目的在于制備具有較高極性的聚丙烯，提高聚丙烯薄膜的印刷和復(fù)合性能。文檔編號C08K5/526GK101676309SQ20081021558公開日2010年3月24日申請日期2008年9月16日優(yōu)先權(quán)日2008年9月16日發(fā)明者婧劉,劉全校,曹國榮,李東立,茹王,羅世永,許文才,華魏申請人:北京印刷學(xué)院