專利名稱：：一種高粘度無鹵阻燃聚酰胺組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種以聚酰胺為基體的高粘度、無鹵阻燃、擠出性能優(yōu)異的組合物，適合于擠出成型高檔汽車的電線護套、線束管及機床波紋管等制件。
背景技術(shù)：
：隨著汽車行業(yè)的發(fā)展，用金屬制成的汽車電線護套、線束管等配件逐漸被塑料波紋管所替代。與金屬管相比，塑料波紋管有很多優(yōu)點，首先，塑料波紋管剛?cè)峒鎮(zhèn)?，在具有足夠的力學(xué)性能同時，兼?zhèn)鋬?yōu)異的柔韌性。其次，單位長度的塑料波紋管具有質(zhì)量輕、省材料、降能耗、價格便宜的優(yōu)勢。除此以外，塑料波紋管耐化學(xué)腐蝕性強，可承受周圍環(huán)境中酸堿的腐蝕；波紋形狀能加強管道對周圍環(huán)境的負(fù)荷抵抗力，又不增加它的曲撓性，以便于連續(xù)敷設(shè)在凹凸不平的物體上；接口方便且密封性能好，搬運容易，安裝方便，減輕勞動強度，縮短工期；另外塑料波紋管的電氣絕緣性能好，是電線套管的理想材料。常用的塑料波紋管按照材質(zhì)可分為聚乙烯波紋管、聚丙烯波紋管和尼龍波紋管。這些波紋管可用于汽車、摩托車和其它機動車電線線束的護套，亦可用于家用電器、精密機床等設(shè)備電線線束的護套。聚乙烯波紋管使用溫度較低，為-408(TC。該類波紋管不耐油，不耐酸，也不耐脂肪烴、芳香烴、酮類、酯類等有機溶劑。聚丙烯波紋管使用溫度范圍為-2012(TC，該類波紋管對多數(shù)油類穩(wěn)定，但吸收少量礦物油、植物油，易被強酸及高濃度氧化劑腐蝕，且當(dāng)溫度高于80°C時可溶于苯、甲苯等芳香烴及氯化烴中。尼龍波紋管的使用溫度較高，在-4015(TC之間，具有較好的耐高低溫性。除了強酸、氯化鈣、甲醇和強氧化劑外，尼龍波紋管的耐溶劑性和耐油性能都很優(yōu)良。高檔汽車用波紋管不但需要滿足耐高溫、耐介質(zhì)、耐重壓及高抗沖等要求，還要求阻燃，且符合RHOS等無鹵無重金屬物質(zhì)規(guī)定?，F(xiàn)在市場上的阻燃尼龍波紋管多采用高粘度尼龍，且多為溴系阻燃產(chǎn)品。這種技術(shù)只適合擠出內(nèi)徑較小的波紋管，擠出內(nèi)徑較大的波紋管時，管子壁太薄或者壁厚不均勻。而且也不符合日益提高的阻燃環(huán)保要求。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的不足而提供一種擠出性能優(yōu)異的高粘度無鹵阻燃聚酰胺組合物，用于成型高檔汽車用尼龍波紋管制件。本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)一種高粘度無鹵阻燃聚酰胺組合物，其特征在于，包括以下組分及含量，其中該含量為重量份聚酰胺60-92，增韌劑3-20，無鹵阻燃劑5-20，其它助劑0.1-2。所述的聚酰胺可以由以下物質(zhì)開環(huán)聚合得到內(nèi)酰胺類，包括己內(nèi)酰胺或辛內(nèi)酰胺。3所述的聚酰胺可以由以下物質(zhì)縮聚而成脂肪鏈氨基酸，包括氨基己酸，7-氨基庚酸，8-氨基辛酸、9_氨基壬酸、11-氨基十一烷酸或12-氨基十二烷酸；脂肪鏈二元胺，包括1，6-己二胺，l，10-癸二胺，l，12-十二亞甲基二胺或1，13-十三亞甲基二胺和脂肪鏈二元酸，包括己二酸，癸二酸，十二亞甲基二酸或十三亞甲基二酸生成的鹽或其混合物。所述的聚酰胺為尼龍6、尼龍610、尼龍66、尼龍1010、尼龍11、尼龍12、尼龍1212或尼龍1313。所述的增韌劑包括丁腈橡膠、丙烯酸酯類橡膠及丁苯橡膠等橡膠粒子或者聚氨酯類、苯乙烯類、聚烯烴類、聚酯類、間規(guī)l，2-聚丁二烯類和聚酰胺類等彈性體。所述的橡膠粒子優(yōu)選與馬來酸酐或丙烯酸縮水甘油酯接枝的羧基丁苯橡膠或者丙烯酸酯橡膠。所述的彈性體優(yōu)選與馬來酸酐或丙烯酸縮水甘油酯接枝的三元乙丙共聚物(EP匿)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)或者乙烯共聚物(POE)中的一種或幾種。所述的無卣阻燃劑是三嗪類含氮雜環(huán)有機化合物。所述的三嗪類含氮雜環(huán)有機化合物優(yōu)選三聚氰胺(MA)或三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)。所述的其它助劑選自抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、UV穩(wěn)定劑、偶聯(lián)劑、潤滑劑、加工穩(wěn)定齊U、成核齊U、顏料、著色劑和增塑劑的一種或幾種。本發(fā)明的組合物通過將各種組分在單螺桿或雙螺桿擠出機中，在足以使聚酰胺樹脂保持在熔化狀態(tài)的溫度下混合獲得。通常，將所獲得的聚合物以條狀擠出，然后將其切割成段，形成顆粒。本發(fā)明制備的聚酰胺組合物經(jīng)成型加工后，制品柔韌性好，抗扭曲，彎曲性能好，可以承受較重的負(fù)載；耐酸、耐潤滑油和冷卻液、耐摩擦，表面有光澤；可以承受腳踩的重壓，不斷裂，不變型，可以迅速恢復(fù)，并且本身無任何損傷；外觀光滑黑亮、無破裂碎片，顏色均一?？捎糜诟邫n汽車波紋管等制件。具體實施例方式下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。這些實施例僅用于說明，而不對本發(fā)明保護范圍構(gòu)成任何限制。實施例13在以下實施例中，PA6選自俄羅斯古比雪氟氮公司產(chǎn)品；PA1212選自山東東辰有限公司產(chǎn)品；EP匿選自馬來酸酐接枝三元乙丙共聚物；SBS選自丙烯酸縮水甘油酯接枝的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物；POE選自馬來酸酐接枝的乙烯共聚物；無鹵阻燃劑選自氰尿酸三聚氰胺，瑞士汽巴精化公司產(chǎn)品?？寡鮿?098選自瑞士汽巴精化公司生產(chǎn)的Irganox1098;抗氧劑168選自瑞士汽巴精化公司生產(chǎn)的Irganox168;潤滑劑選自硬脂酸鈣。將聚酰胺樹脂、增韌劑、無鹵阻燃劑和各類助劑按表1含量經(jīng)高混機高速混勻，經(jīng)單(或雙)螺桿擠出機進(jìn)行物理化學(xué)反應(yīng)后拉條切粒即可得該組合物。工藝溫度為200-270°C。所得粒料按照ISO測試標(biāo)準(zhǔn)注塑成相應(yīng)樣條，干態(tài)條件下進(jìn)行測試。即在干燥器中狀態(tài)條件24小時，然后在23±2°〇、50±5%相對濕度的環(huán)境下進(jìn)行測試。按照ISO1133標(biāo)準(zhǔn)測量熔融指數(shù)；按照ISO527標(biāo)準(zhǔn)測量拉伸強度；按照ISO178標(biāo)準(zhǔn)測量彎曲強度；按照ISO179標(biāo)準(zhǔn)測量Charpy缺口沖擊強度。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>性能測試如表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>權(quán)利要求一種高粘度無鹵阻燃聚酰胺組合物，其特征在于，包括以下組分及含量，其中該含量為重量份聚酰胺60-92，增韌劑3-20，無鹵阻燃劑5-20，其它助劑0.1-2。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高粘度無鹵阻燃聚酰胺組合物，其特征在于，所述的聚酰胺可以由以下物質(zhì)開環(huán)聚合得到內(nèi)酰胺類，包括己內(nèi)酰胺或辛內(nèi)酰胺。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高粘度無鹵阻燃聚酰胺組合物，其特征在于，所述的聚酰胺可以由以下物質(zhì)縮聚而成脂肪鏈氨基酸，包括氨基己酸，7-氨基庚酸，8-氨基辛酸、9-氨基壬酸、11-氨基十一烷酸或12-氨基十二烷酸；脂肪鏈二元胺，包括1，6-己二胺，1，10-癸二胺，1，12-十二亞甲基二胺或1，13-十三亞甲基二胺和脂肪鏈二元酸，包括己二酸，癸二酸，十二亞甲基二酸或十三亞甲基二酸生成的鹽或其混合物。4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的高粘度無鹵阻燃聚酰胺組合物，其特征在于，所述的聚酰胺為尼龍6、尼龍610、尼龍66、尼龍1010、尼龍11、尼龍12、尼龍1212或尼龍1313。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高粘度無鹵阻燃聚酰胺組合物，其特征在于，所述的增韌劑包括丁腈橡膠、丙烯酸酯類橡膠及丁苯橡膠等橡膠粒子或者聚氨酯類、苯乙烯類、聚烯烴類、聚酯類、間規(guī)l，2-聚丁二烯類和聚酰胺類等彈性體。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的高粘度無鹵阻燃聚酰胺組合物，其特征在于，所述的橡膠粒子優(yōu)選與馬來酸酐或丙烯酸縮水甘油酯接枝的羧基丁苯橡膠或者丙烯酸酯橡膠。7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的高粘度無鹵阻燃聚酰胺組合物，其特征在于，所述的彈性體優(yōu)選與馬來酸酐或丙烯酸縮水甘油酯接枝的三元乙丙共聚物(EPDM)、苯乙烯-丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物(SBS)或者乙烯共聚物(P0E)中的一種或幾種。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高粘度無鹵阻燃聚酰胺組合物，其特征在于，所述的無鹵阻燃劑是三嗪類含氮雜環(huán)有機化合物。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的高粘度無鹵阻燃聚酰胺組合物，其特征在于，所述的三嗪類含氮雜環(huán)有機化合物優(yōu)選三聚氰胺(MA)或三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高粘度無鹵阻燃聚酰胺組合物，其特征在于，所述的其它助劑選自抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、UV穩(wěn)定劑、偶聯(lián)劑、潤滑劑、加工穩(wěn)定劑、成核劑、顏料、著色劑和增塑劑的一種或幾種。全文摘要本發(fā)明涉及一種高粘度無鹵阻燃聚酰胺組合物，包括以下組分及含量，其中該含量為重量份聚酰胺60-92，增韌劑3-20，無鹵阻燃劑5-20，其它助劑0.1-2。本發(fā)明制備的聚酰胺組合物經(jīng)成型加工后，制品柔韌性好，抗扭曲，彎曲性能好，可以承受較重的負(fù)載；耐酸、耐潤滑油和冷卻液、耐摩擦，表面有光澤；可以承受腳踩的重壓，不斷裂，不變型，可以迅速恢復(fù)，并且本身無任何損傷；外觀光滑黑亮、無破裂碎片，顏色均一。可用于高檔汽車波紋管等制件。文檔編號C08K5/3492GK101760005SQ20081020796公開日2010年6月30日申請日期2008年12月26日優(yōu)先權(quán)日2008年12月26日發(fā)明者呂勵耘申請人:上海杰事杰新材料股份有限公司