專利名稱：一種復(fù)合高分子微球及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明主要涉及一種高分子復(fù)合微球及其制備方法。
背景技術(shù)：
高分子微球是一種廣泛應(yīng)用于吸附，藥物靶向載體等領(lǐng)域的材料，高分子微球可 通過共聚、表面改性等化學(xué)反應(yīng)在微球表面引入多種反應(yīng)功能集團(tuán)，而具有特定反應(yīng)行，可 通過共價(jià)鍵來結(jié)合酶、抗體、細(xì)胞等生物活性物質(zhì)。 高分子微球及其制備，最近20年成為國內(nèi)外學(xué)者研究的熱點(diǎn)。中國專利 CN1485362、中國專利CN1328083、中國專利CN1290524等申請了殼聚糖微球制備方法及其 用途；中國專利CN1314430、中國專利CN1293952等申請了殼聚糖與聚丙烯或絲心蛋白等復(fù) 配制備高分子微球的方法和用途；日本專利公開61-174229申請了一種吸附不飽和脂肪酸 形成的磁性微球及其應(yīng)用；美國專利20040126902申請了含有硅和鋁的化合物制備的磁性 微球及其用途。

發(fā)明內(nèi)容
鑒于上述，本發(fā)明的目的在于提供一種復(fù)合高分子微球，利用殼聚糖和蛭石原土 制備一種無毒、生物相容性好，具有良好的操作性能、生產(chǎn)性能和反應(yīng)特性的功能高分子材 料，有望在水處理領(lǐng)域發(fā)揮效用。 本發(fā)明的另一 目的旨在提供一種高分子復(fù)合微球的制備方法。
本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn) —種高分子復(fù)合微球是以殼聚糖和蛭石原土為原料，戊二醛為交聯(lián)劑，石油醚和 液體石蠟為油相，乳化劑為吐溫80/和司盤80，采用反向乳液聚合制備高分子微球。
上述高分子復(fù)合微球制備方法，其步驟包括
a.先配制0. 6%的蛭石水溶液、1 %的殼聚糖水溶液； b.取上述20ml、濃度為0. 1%殼聚糖水溶液，與10ml，濃度為0. 6%的蛭石水溶液 混合，攪拌15分鐘，使其混合均勻，作溶液A備用； c.將60ml石油醚與80ml液體石蠟混合均勻，在混合液中加入1. 5ml乳化劑吐溫 80，在500rpm/min的轉(zhuǎn)速下攪拌20分鐘后，再加入溶液A，繼續(xù)攪拌10分鐘后，緩慢滴加 2ml戊二醛，升溫至50°C ，繼續(xù)反應(yīng)3hr ; d.反應(yīng)結(jié)束后，傾去上層清液，用石油醚及丙酮洗滌，最后用無水乙醇洗滌數(shù)次， 50°C真空干燥即得復(fù)合高分子微球。 微球體表面呈多孔結(jié)構(gòu)，顆粒直徑為2.0Xl(f-10.0X10、m，微球體表面功能基 為-0S02 (C6H4)NH2。 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有的優(yōu)點(diǎn)和有益效果是 本發(fā)明與上述含殼聚糖聚合物微球相比，以蛭石為原料合成高分子微球有以下明 顯優(yōu)勢1.原料蛭石原土有較好的親水性，無毒，無害，而且表面所含羥基容易活化，與殼
3聚糖復(fù)配后，所得微球?yàn)槎嗫祝涓C狀，更有利于應(yīng)用于載藥以及水處理工程；2.蛭石是天 然化合物，產(chǎn)量豐富，價(jià)格低廉，可大量節(jié)約成本3.可通過改變交聯(lián)反應(yīng)條件改善產(chǎn)品的 機(jī)械強(qiáng)度。文獻(xiàn)檢索，目前國內(nèi)外專利尚未涉及殼聚糖與蛭石原土復(fù)配制備高分子微球的 方法。 本發(fā)明使用無毒，無害的生物材料殼聚糖，與一種親水性蛭石原土復(fù)合成一種高 分子微球，有望做為酶或其他生物材料的良好載體應(yīng)用與食品、生物醫(yī)學(xué)、生物工程、環(huán)境 化學(xué)等領(lǐng)域，因其出色的吸附能力，在水處理領(lǐng)域應(yīng)該具有良好的應(yīng)用前景。


圖1是殼聚糖 一 蛭石復(fù)合微球形貌圖。
圖2是殼聚糖 一 蛭石復(fù)合微球的紅外圖。
圖3是殼聚糖 一 蛭石復(fù)合微球熱分析圖。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對本發(fā)明再作進(jìn)一步說明
a.先配制0. 6%的蛭石水溶液，1 %的殼聚糖水溶液； b.取上述20ml ，濃度為1 %殼聚糖水溶液，與10ml ，濃度為0.6%的蛭石水溶液混 合，攪拌15分鐘，使其混合均勻，作溶液A備用； c.將60ml石油醚，80ml液體石蠟混合均勻，在混合液中加入1. 5ml乳化劑土溫 80，在500rpm/min的轉(zhuǎn)速下攪拌20分鐘后，再加入溶液A，繼續(xù)攪拌10分鐘后緩慢滴加2ml 戊二醛，升溫至50°C ，繼續(xù)反應(yīng)3hr ; d.反應(yīng)結(jié)束后，傾去上層清液，用石油醚及丙酮洗滌，最后用無水乙醇 洗滌，5(TC真空干燥，即得復(fù)合高分子微球。微球體表面呈多孔結(jié)構(gòu)，顆粒直徑為 2. 0 X 102-4. 0 X 102 ii m，微球體表面功能基為_0S02 (C6H4) NH2 (見圖1)。
實(shí)施例2 : 將步驟a中用濃度0. 5 %的蛭石水溶液代替0. 6的蛭石水溶液，在步驟c中用體積 相同的司盤80代替吐溫80，其他試劑的配比及制備方法如同實(shí)施例l所述。制備微球體表 面呈多孔結(jié)構(gòu)，顆粒直徑為2. 5X102-5. 0X10、m，
實(shí)施例3 : 用lml司盤80與lml 土溫80的混合液(體積比1 : 1)代替1. 5ml 土溫80，其
他試劑的配比及制備方法如同實(shí)施例l所述。制備微球體表面呈多孔結(jié)構(gòu)，顆粒直徑為 2. 5X 102-10. 0X 102 iim。如圖2所示，在3500cm—1處出現(xiàn)-NH2伸縮震動(dòng)，在2800cm—1出現(xiàn) 了飽和H的伸縮震動(dòng)說明復(fù)合高分子微球表面功能基是_OS02(C6H4)NH2。如圖3所示，在 200°C _5001:的快速失重階段，使有機(jī)物完全分解。在75(TC的高溫下，依然有30%的殘留 物沒有分解，這就說明微球中含有無機(jī)物，根據(jù)本發(fā)明內(nèi)容，殘留物是蛭石。如實(shí)施例2， 3 所敘述中制備的高分子微球，其粒徑明顯要大于實(shí)施例1中微球的粒徑，但其在紅外圖與 熱重分析中的差別很小。因此實(shí)施例2與3也是成功的制備方法。
權(quán)利要求
一種高分子復(fù)合微球是以殼聚糖和蛭石原土為原料，戊二醛為交聯(lián)劑，石油醚和液體石蠟為油相，乳化劑為吐溫80/和司盤80，采用反向乳液聚合制備高分子微球。
2. —種復(fù)合高分子微球的制作方法，其特征是以殼聚糖為載體，包覆蛭石原土制備微 球，包括以下步驟步驟a :配制0. 6%的蛭石水溶液，1 %的殼聚糖水溶液；步驟b :取20ml上述濃度殼聚糖水溶液，與lOml，O. 6%的蛭石水溶液混合，攪拌15分 鐘，使其混合均勻，作溶液A備用；步驟c :將60ml石油醚，80ml液體石蠟混合均勻，在混合液中加入1. 5ml乳化劑土溫 80，在500rpm/min的轉(zhuǎn)速下攪拌20分鐘后，再加入溶液A，繼續(xù)攪拌10分鐘后緩慢滴加2ml 戊二醛，升溫至50°C ，繼續(xù)反應(yīng)3hr ;步驟d :反應(yīng)結(jié)束后，傾去上層清液，用石油醚及丙酮洗滌，最后用無水乙醇洗滌，50°C 真空干燥，即得復(fù)合高分子微球。
3. 如權(quán)利要求1所述方法制備的復(fù)合高分子微球，其特征在于微球體表面呈多孔結(jié) 構(gòu)，顆粒直徑為2. 0X 102-10. 0X 102 iim。
4. 如權(quán)利要求1所述方法制備的復(fù)合高分子微球，其特征在于微球體表面功能基 為-0S02 (C6H4)NH2。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種復(fù)合高分子微球及其制備方法。其步驟是取20ml濃度0.1％殼聚糖水溶液，與10ml，0.6％的蛭石水溶液混合，攪拌15分鐘，使其混合均勻，作A溶液備用；然后，將60ml石油醚與80ml液體石蠟混合均勻，在混合液中加入1.5ml乳化劑土溫80，在500rpm/min的轉(zhuǎn)速下攪拌20分鐘后，再加入溶液A，繼續(xù)攪拌10分鐘后緩慢滴加2ml戊二醛，升溫至50℃，繼續(xù)反應(yīng)3hr；等反應(yīng)結(jié)束后，傾去上層清液，用石油醚及丙酮洗滌，最后用無水乙醇洗滌，50℃真空干燥即得復(fù)合高分子微球。該微球生物相容性好，具有良好的操作性能，有望在水處理領(lǐng)域發(fā)揮效用。
文檔編號(hào)C08K3/34GK101747518SQ20081018719
公開日2010年6月23日 申請日期2008年12月12日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月12日
發(fā)明者張繼, 李成林, 李智文, 李紅坤, 王云普, 高祥虎 申請人:西北師范大學(xué)