專利名稱：：通過反應(yīng)性擠出制備超支化枝狀聚氨酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種通過反應(yīng)性擠出制備超支化枝狀聚氨酯的方法。
背景技術(shù)：
：超支化聚合物是早就已知的。C.GaoHyperbranchedpolymers:fromsynthesistoapplicationsProg.Polym.Sci.29(2004)183-275總結(jié)了該領(lǐng)域的現(xiàn)有技術(shù)狀況，特別涉及超支化聚合物的各種合成方案和不同應(yīng)用領(lǐng)域。其豐尤其討論了異佛爾酮二異氰酸酯用于制備超支化聚氨酯的用途。EP1026185Al公開了一種通過二異氰酸酯和/或多異氰酸酯與帶有至少兩個異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的化合物進(jìn)行反應(yīng)來制備枝狀或高支化聚氨酯的方法，其中，反應(yīng)參與物中的至少一種含有反應(yīng)性不同于其它反應(yīng)參與物的官能團(tuán)，并且這樣選擇反應(yīng)條件，即使得在每個反應(yīng)步驟中分別只有特定的反應(yīng)性基團(tuán)彼此反應(yīng)。優(yōu)選的異氰酸酯尤其包括脂族異氰酸酯，例如異佛爾酮二異氰酸酯。帶有至少兩個異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的化合物的實例特別提到丙二醇、甘油、巰基乙醇、乙醇胺、N-曱基乙醇胺、二乙醇胺、乙醇丙醇胺、二丙醇胺、二異丙醇胺、2-氨基-l,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-l,3-丙二醇和三(羥曱基)-氨基甲烷。通過該方法獲得的聚氨酯希望用作聚氨酯的交聯(lián)劑或者用作其它加聚或縮聚聚合物的結(jié)構(gòu)單元，用作相介質(zhì)、觸變劑、成核試劑或者用作活性物質(zhì)載體或催化劑載體。DE10030869Al描述了一種制備多官能多異氰酸酯加聚產(chǎn)物的方法，該方法包括(i)通過a)與b)反應(yīng)來制備加成產(chǎn)物(A),a)與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)性的、至少三官能的組分(al),或者與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)性的二官能組分(a2),或者成分(al)和(a2)的混合物，b)二異氰酸酯或多異氰酸酯，在此這樣選擇反應(yīng)比例，即，使得加成產(chǎn)物(A)平均含有一個異氰酸酯基團(tuán)和多于一個與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)性的基團(tuán)，(ii)任選地使加成產(chǎn)物(A)分子間加成反應(yīng)成加聚產(chǎn)物(P)，其平均含有一個異氰酸酯基團(tuán)和多于兩個與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)性的基團(tuán)，和(iii)使加成產(chǎn)物(A)或加聚產(chǎn)物(P)與至少二官能的、與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)性的組分(c)反應(yīng)?；衔?a)的實例尤其包括甘油、三羥甲基曱烷和1,2,4-丁三醇。優(yōu)選的二異氰酸酯(b)是異佛爾酮二異氰酸酯。通過該方法獲得的多異氰酸酯加聚產(chǎn)物特別推薦用于制備漆料、敷層、粘合劑、密封劑、鑄塑彈性體和泡沫材料。WO2004/101624公開了如下方式制備枝狀或超支化聚氨酯1)使含有至少一個叔氮原子和對異氰酸酯基團(tuán)具有不同反應(yīng)性的至少兩個羥基的二元醇或多元醇與二異氰酸酯或多異氰酸酯例如異佛爾酮二異氰酸酯反應(yīng)，得到加成產(chǎn)物，在此這樣選擇二元醇或多元醇和二異氰酸酯或多異氰酸酯，即，使得所述加成產(chǎn)物平均含有一個異氰酸酯基團(tuán)和多于一個羥基，或者一個羥基和多于一個異氰酸酯基團(tuán)，2)來自步驟l)的加成產(chǎn)物通過羥基與異氰酸酯基團(tuán)的分子間反應(yīng)而反應(yīng)得到加聚產(chǎn)物，在此還可以首先與含有至少兩個羥基、巰基、氨基或異氰酸酯基團(tuán)的化合物進(jìn)行反應(yīng)，3)任選地使來自步驟2)的加聚產(chǎn)物與含有至少兩個羥基、巰基、氨基或異氰酸酯基團(tuán)的化合物反應(yīng)。通過該方法獲得的聚氨基脲烷推薦作為交聯(lián)劑用于聚氨酯體系，或者作為結(jié)構(gòu)單元用于其它加聚或縮聚聚合物，用作相介質(zhì)，用作流變助劑，用作觸變劑，用作成核試劑或用作活性物質(zhì)載體或催化劑載體。WO02/068553A2描述了一種涂料組合物，該組合物包含1)具有超支化或星狀多元醇核，具有基于多羧酸或多羧酸酐的第一鏈段，具有基于環(huán)氧化物的第二鏈段，和具有在核和/或第二鏈段上的氨基曱酸酯基團(tuán)的氨基曱酸酯樹脂，和2)含有能與所述氨基曱酸酯樹脂的氨基曱酸酯基團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的第二樹脂。所述多元醇核可以通過使含有多于2個羥基的第一化合物，例如1,2,6-己三醇，與含有羧基和至少兩個羥基的第二化合物進(jìn)行反應(yīng)而獲4曰付。氨基曱酸酯基團(tuán)的引入可以通過與脂族或環(huán)脂族二異氰酸酯的反應(yīng)而實現(xiàn)。在較長例舉的范圍內(nèi)，在此尤其提到2,2,4-和2,4,4-三曱基-1,6-二異氰酸根合己烷和異佛爾酮二異氰酸酯。WO97/02304涉及由含有官能團(tuán)A(B)n的分子構(gòu)成的高官能化的聚氨酯，其中A是NCO基團(tuán)或與NCO基團(tuán)反應(yīng)性的基團(tuán)，B是NCO基團(tuán)或與NCO基團(tuán)反應(yīng)性的基團(tuán)，A對B是反應(yīng)性的，并且n是至少等于2的自然數(shù)。單體A(B)n的制備例如可以從異佛爾酮二異氰酸酯開始?？紤]到這些現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的目的是以盡可能簡單的方式在工業(yè)規(guī)模上制備超支化聚氨酯。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的主題是一種用于無溶劑地連續(xù)制備超支化的枝狀聚氨酯的方法，其通過下列方式進(jìn)行，即，使A)至少一種帶有至少兩個NCO基團(tuán)的芳族、脂族、(環(huán))脂族和/或環(huán)脂族的多異氰酸酯，和B)至少一種帶有至少兩個OH基團(tuán)的單體、低聚和/或聚合的多元醇；C)在基于總物料計濃度為0.01%至3重量％的脲烷化催化劑存在下；其中可以含有其它助劑和添加劑，在擠出機(jī)、流動管、強(qiáng)力捏合機(jī)、強(qiáng)力混合器或靜態(tài)混合器中，通分離最終;物，尤其是通過快速';令卻進(jìn)行分離:、；'口高支化的球狀聚合物在技術(shù)文獻(xiàn)中也被稱為"枝狀聚合物"。這些從多官能單體合成的枝狀聚合物可以被分為兩種不同類別，即"枝狀物，，和"超支化聚合物"。枝狀物具有高度規(guī)則、徑向?qū)ΨQ的幾何結(jié)構(gòu)。它們構(gòu)成單分散的球狀聚合物，與超支化聚合物相比，在多步驟合成中以高合成復(fù)雜性而制備。在此情況下的結(jié)構(gòu)由三個不同的區(qū)域表征-表示對稱中心的多官能核，-重復(fù)單元(代)的各種明確確定的徑向?qū)ΨQ層，和-端基。與枝狀物形成對照，超支化聚合物是多分散的，并且在它們的支化和結(jié)構(gòu)方面是不規(guī)則的。除枝狀單元和末端單元以外，與枝狀物不同的是超支化聚合物中還出現(xiàn)線性單元。分別在以下結(jié)構(gòu)中顯示由重復(fù)單元構(gòu)造的枝狀物和高支化聚合物的實例，所述重復(fù)單元分別具有至少三種鍵合可能性就合成枝狀物和超支化聚合物的不同可能性而言尤其可參見a)Fr6chetJ.M.J.,TomaliaD.A."DendrimersAndOtherDendriticPolymers"JohnWiley&Sons,Ltd.,WestSussex,UK2001以及JikeiM.，KakimotoM."HyperbmnchedPolymers:APromisingNewClassOfMaterials",26(2001)1233-1285和/或c)GaoC.,YanD."HyperbranchedPolymers:FromSynthesisToApplications"尸ow.Sc/.,29(2004)183-275它們在此作為參考引入，并成為本發(fā)明公開內(nèi)容的一部分。具體實施例方式多異氰酸酯A的起始材料作為芳族二異氰酸酯或多異氰酸酯，原則上所有已知的化合物都是合適的。特別合適的是1,3-和1,4-苯二異氰酸酯、l,5-萘二異氰酸酯、曱苯胺二異氰酸酯、2,6-曱笨二異氰酸酯、2,4-曱苯二異氰酸酯(2,4-TDI)、2,4，-二苯基甲烷二異氰酸酯(2,4，-MDI)、4,4，-二苯基甲烷二異氰酸酯，單體二苯基曱烷二異氰酸酯(MDI)和低聚二苯基甲烷二異氰酸酯(聚合物MDI)的混合物，二甲苯二異氰酸酯，四甲基二甲苯二異氰酸酯和三異氰酸根合甲笨。合適的脂族二異氰酸酯或多異氰酸酯在線性或支化亞烷基中有利地具有3到16個碳原子，優(yōu)選4到12個碳原子，合適的環(huán)脂族或(環(huán))脂族二異氰酸酯在亞環(huán)烷基中有利地具有4到18個碳原子，優(yōu)選6到15個碳原子。本領(lǐng)域技術(shù)人員理解(環(huán))脂族二異氰酸酯是指NCO基團(tuán)足以同時以環(huán)狀和脂族連接，例如對于異佛爾酮二異氰酸酯的情況而言。相反，環(huán)脂族二異氰酸酯是指僅具有直接連接到環(huán)脂族環(huán)的NCO基團(tuán)的那些，實例是H12MDI。實例是環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、乙基環(huán)己烷二異氰酸酯、丙基環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基二乙基環(huán)己烷二異氰酸酯。優(yōu)選異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、六亞曱基二異氰酸酯(HDI)、二異氰酸根合二環(huán)己基甲烷(H12MDI)、2-曱基戊烷二異氰酸酯(MPDI)、2，2,4-三曱基六亞曱基二異氰酸酯/2,4,4-三曱基-六亞甲基-二異氰酸酯(TMDI)和降水片烷二異氰酸酯(NBDI)。非常特別優(yōu)選使用IPDI、HDI、TMDI和H12MDI，也可使用異氰脲酸酯和異氰酸酯二聚體。同樣合適的是4-甲基-環(huán)己烷-l,3-二異氰酸酯、2-丁基-2-乙基五亞曱基二異氰酸酯、3(4)-異氰酸根合甲基-1-曱基環(huán)己基異氰酸酯、2-異氰酸根合丙基環(huán)己基異氰酸酯、2,4'-亞甲基-雙(環(huán)己基)二異氰酸酯和1,4-二異氰酸根合-4-甲基-戊烷。當(dāng)然也可以使用二異氰酸酯和多異氰酸酯、異氰脲酸酯和異氰酸酯二聚體的混合物。此外優(yōu)選使用低聚異氰酸酯或多異氰酸酯，它們可以從上述二異氰酸酯或多異氰酸酯或者它們的混合物，通過尿烷、脲基甲酸酯、脲、縮二脲、異氰酸酯二聚體、酰胺、異氰脲酸酯、碳二亞胺、脲酮亞胺、氧雜二。秦三酮或亞氨基氧雜二。泰二酮結(jié)構(gòu)連接而制備。特別合適的是異氰脲酸酯，特別是來自IPDI和HDI的那些。合適的化合物B)是所有在聚氨酯化學(xué)中通常使用的、具有至少兩個醇基團(tuán)、分子量為至少32g/mol的多元醇。單體二元醇例如是乙二醇、三甘醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-曱基-l,5-戊二醇、新戊二醇、2,2,4(2,4,4)-三曱基己二醇以及羥基新戊酸新戊二醇酯。單體三元醇例如是三羥曱基丙烷、雙三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇、三(p-羥乙基)-異氰脲酸酯、季戊四醇、甘露醇或山梨醇。合適的還有含有其它官能團(tuán)的多元醇(低聚物或聚合物)。這些是已知的含羥基的聚酯、聚碳酸酯、聚己內(nèi)酯、聚醚、聚硫醚、聚酯酰胺、聚氨酯或聚縮醛。它們的數(shù)均分子量為134到3500g/mo1。所述多元醇單獨使用或以混合物使用。催化劑C)是脲烷化催化劑，例如以下組成的有機(jī)錫化合物RnSnXm(II),其中11=具有1到10個碳原子的烷基，X=具有1到20個碳原子的羧酸的羧酸酯基，n=l,2或3，m=l,2或3并且n+m二4。但也可以是鋅催化劑，例如，尤其是例如在丁二醇中的2-乙基己醇鋅，支化和未支化的脂肪酸(C2-C20)的鋅鹽，或者鉍催化劑，例如在新癸酸中的三新癸酸鉍。它們的使用濃度為0.01到3重量％。特別合適的是諸如三(2-乙基己酸)丁基錫和二月桂酸二丁基錫等催化劑。作為助劑和添加劑，例如可以含有單官能異氰酸酯、鏈終止劑、阻斷劑、增鏈劑、脫氣劑、穩(wěn)定劑、其它催化劑、流動調(diào)節(jié)劑、有機(jī)和/或無機(jī)顏料和/或填料、分散劑、潤濕劑、脫泡劑、離子液體。根據(jù)本發(fā)明制得的超支化聚氨酯的重均分子量Mw優(yōu)選為1000g/mo1到200000g/mo1,更有利地為1500g/mol到100000g/mo1,特別優(yōu)選為2000g/mo1到75000g/mo1,尤其是2500g/mo1到50000g/mo1。分子量的測定，特別是重均分子量Mw和數(shù)均分子量的測定，可以采用自身已知的方式，例如通過凝膠滲透色謙(GPC)進(jìn)行，測量優(yōu)選在DMF中進(jìn)行，優(yōu)選使用聚乙二醇作為參比物(尤其參見Burgath等人，Macromol.Chem.Phys.,201(2000)782-91)。在此適宜使用有利地利用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物獲得的較正曲線。因此這些參數(shù)構(gòu)成表觀測量值。備選地，數(shù)均分子量也可以通過蒸氣滲透或膜滲透測定，它們更詳細(xì)4葛述于例長口K.F.Arndt;G.Miiller;Polymercharakterisierung;HanserVerlag1996(蒸氣壓滲透)和H.-G.Elias,MakromolekiileStmkturSyntheseEigenschaften,Hiitig&WepfVerlag1990(膜滲透)。然而，根據(jù)本發(fā)明證明GPC是非常特別適當(dāng)?shù)?。?yōu)選的超支化聚氨酯的多分散性Mw/Mn優(yōu)選為1-50,更有利地為1.1-40,尤其是1.2-20,優(yōu)選至多10。本方法的原則是，起始化合物的反應(yīng)連續(xù)地進(jìn)行，尤其是在擠出機(jī)、流動管、強(qiáng)力捏合機(jī)、強(qiáng)力混合器或靜態(tài)混合器中通過在供熱下強(qiáng)力共混和短時間反應(yīng)而進(jìn)行。這意味著，用料在上述設(shè)備中的停留時間通常為3秒至15分鐘，優(yōu)選3秒至5分鐘，更優(yōu)選5至180秒。此時反應(yīng)物在供熱下，在溫度為25。C至325°C,優(yōu)選50至250。C,非常優(yōu)選50至200。C下短時間進(jìn)行反應(yīng)。不過，一見用料和最終產(chǎn)物的本性而定，停留時間和溫度的這些值也可以落入其它優(yōu)選的范圍內(nèi)。任選地之后還有一段連續(xù)的后反應(yīng)。隨后進(jìn)行快速冷卻，從而獲得理想的最終產(chǎn)物。特別適合本發(fā)明方法并優(yōu)選使用的設(shè)備包括擠出機(jī)，例如單螺桿或多螺桿擠出機(jī)，尤其是雙螺桿擠出機(jī)、行星輥筒擠出機(jī)或環(huán)形擠出機(jī)、流動管、強(qiáng)力捏合機(jī)、強(qiáng)力混合器或靜態(tài)混合器。由于產(chǎn)物的冷卻對分子構(gòu)成而言會是非常重要的，因此必須對擠出機(jī)的頭部區(qū)域加以改變，或者使用特定的噴嘴構(gòu)造。在此常常需要能夠使產(chǎn)物特別溫和地輸出。為此，例如還可以在沒有頭板情況下運行。起始化合物通常以獨立的物料流被計量加入到設(shè)備中。在多于兩股物料流的情況下，這些物料流也可以束的形式進(jìn)料。不同的含羥基的起始材料可以合并成一股物料流。還可以向該物料流中額外加入催化劑和/或輔助劑，例如流動調(diào)節(jié)劑或穩(wěn)定劑。同樣，多異氰酸酯以及多異氰酸酯的一種或多種異氰酸酯二聚體也可與催化劑和/或輔助劑例如流動調(diào)節(jié)劑或穩(wěn)定劑合并成一股物料流。所述物料流也可以分流，這樣就以不同比例向設(shè)備中不同部位進(jìn)料。以此方式有目的地調(diào)節(jié)濃度梯度，而這可誘導(dǎo)反應(yīng)進(jìn)行完全。物料流的進(jìn)入點在順序上可變并可隨時間調(diào)控。從而可以改變目標(biāo)分子的構(gòu)造。為了達(dá)到初步反應(yīng)和/或使反應(yīng)完全，還可以組合更多個設(shè)備。反應(yīng)下游優(yōu)選的快速冷卻可以并入反應(yīng)段中，以多筒實施方案的形式，比如在擠出機(jī)或Conterna機(jī)器的情況下。此外還可采用管束、盤管、冷卻輥、冷卻的滑槽、氣流輸送機(jī)、金屬傳送帶和水浴，可帶和不帶下游的造粒機(jī)。配制首先是采用相應(yīng)的上述設(shè)備，視離開強(qiáng)力捏合機(jī)區(qū)或后反應(yīng)區(qū)的產(chǎn)物的粘度而定，通過進(jìn)一步冷卻而調(diào)節(jié)到適當(dāng)溫度。然后進(jìn)行造粒，或者粉碎成理想的粒度，這可采用輥式破碎機(jī)、銷棒粉碎機(jī)、錘磨機(jī)、壓片輥、線料造粒機(jī)(例如配合冷卻介質(zhì))、其它造粒機(jī)或類似設(shè)備進(jìn)行。以下借助實施例來說明本發(fā)明的主題。實施例1:根據(jù)本發(fā)明方法制備超支化枝狀聚氨酯起始材料產(chǎn)物描述，制造商IPDIDEGUSSAAG1,2,6-己三醇DEGUSSAAG催化劑二月桂酸二丁基錫，Aldrich用三股物料流工作流1由1,2,6-己三醇構(gòu)成。流2由異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)構(gòu)成。流3由催化劑DBTL構(gòu)成?？偭浚谡麄€配方計，為0.025%。流1作為熔體以630g/h的量供入雙螺桿擠出機(jī)(DSE25)的第一機(jī)筒內(nèi)(物料流的溫度為25°C)。流2以2510g/h的量供入下一個機(jī)筒內(nèi)(物料流的溫度為25°C)。流3在進(jìn)入擠出機(jī)之前通過靜態(tài)混合器段引入流2中(0.78g/h)。所用擠出機(jī)由8個機(jī)筒組成，它們可單獨加熱和冷卻。機(jī)筒1，2和3:20-30°C,機(jī)筒4:25-35。C，機(jī)筒5:55國65。C，機(jī)筒6和7:150-165。C，沖幾筒8:100-105°C。螺桿配備有傳送元件。所有溫度都代表設(shè)定溫度。調(diào)節(jié)通過電加熱或水冷卻實現(xiàn)。沒有使用擠出機(jī)頭。螺桿轉(zhuǎn)速為250轉(zhuǎn)/分。反應(yīng)產(chǎn)物從擠出機(jī)出來后立即被冷卻，并輸出到冷卻帶上，然后進(jìn)行研磨。游離NCO基團(tuán)含量為12.1%。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>權(quán)利要求1.用于無溶劑地連續(xù)制備超支化的枝狀聚氨酯的方法，所述聚氨酯如下獲得，即使A)至少一種帶有至少兩個NCO基團(tuán)的芳族、脂族、(環(huán))脂族和/或環(huán)脂族的多異氰酸酯，和B)至少一種帶有至少兩個OH基團(tuán)的單體、低聚和/或聚合的多元醇；C)在基于總物料計濃度為0.01至3重量％的脲烷化催化劑存在下；其中可以含有其它助劑和添加劑，在擠出機(jī)、流動管、強(qiáng)力捏合機(jī)、強(qiáng)力混合器或靜態(tài)混合器中，通過強(qiáng)力共混和在溫度＞25℃的供熱情況下的短時間反應(yīng)進(jìn)行無溶劑反應(yīng)，并隨后分離最終產(chǎn)物，尤其是通過快速冷卻進(jìn)行分離。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，用料的停留時間為3秒至15分鐘。3.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項的方法，其特征在于，所述反應(yīng)在單螺桿、雙螺桿或多螺桿擠出機(jī)、環(huán)形擠出機(jī)或行星輥筒擠出機(jī)中進(jìn)行。4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其特征在于，所述反應(yīng)在雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行。.5.根據(jù)權(quán)利要求1至2的方法，其特征在于，所述反應(yīng)在多軸擠出機(jī)，例如環(huán)形擠出機(jī)，或行星輥筒擠出機(jī)中進(jìn)行。6.根據(jù)權(quán)利要求1至2之一的方法，其特征在于，所述反應(yīng)在流動管、強(qiáng)力混合器或強(qiáng)力捏合機(jī)中進(jìn)行。7.根據(jù)權(quán)利要求1至2之一的方法，其特征在于，所述反應(yīng)在靜態(tài)混合器中進(jìn)行。8.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項的方法，其特征在于，所述反應(yīng)在擠出機(jī)、強(qiáng)力捏合機(jī)、強(qiáng)力混合器或靜態(tài)混合器中進(jìn)行，它們具有多個可彼此獨立地進(jìn)行熱控制的相同或不同的機(jī)筒。9.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項的方法，其特征在于，擠出機(jī)、強(qiáng)力捏合機(jī)、強(qiáng)力混合器或靜態(tài)混合器中的溫度為大于25至325°C。10.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項的方法，其特征在于，通過適當(dāng)配置混合室和螺桿幾何構(gòu)型，擠出機(jī)或強(qiáng)力捏合機(jī)一方面能產(chǎn)生強(qiáng)烈和快速共混以及在強(qiáng)烈熱交換的同時進(jìn)行的快速反應(yīng)，另一方面產(chǎn)生沿縱向均勻流動，并具有盡可能均一的停留時間；此外必須這樣提供擠出機(jī)的端部，即使得可以快速冷卻流出的產(chǎn)物。11.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項的方法，其特征在于，用料和/或催化劑和/或輔助劑一起或者以獨立的物料流，以液體或固體形式，供入擠出機(jī)、流動管、強(qiáng)力捏合機(jī)、強(qiáng)力混合器或靜態(tài)混合器中。12.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項的方法，其特征在于，輔助劑與用沖+—起合并成一股物料流。13.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項的方法，其特征在于，使用異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、二異氰酸根合二環(huán)己基曱烷(H12MDI)、2-曱基戊烷二異氰酸酯(MPDI)、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯/2,4,4-三曱基六亞曱基二異氰酸酯(TMDI)、降冰片烷二異氰酸酯(NBDI)、曱苯胺二異氰酸酯(TDI)、亞曱基二苯基二異氰酸酯(MDI)和/或四曱基二曱苯二異氰酸酯(TMXDI)作為組分A)。14.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項的方法，其特征在于，使用IPDI、HDI和/或HuMDI作為組分A)。15.根據(jù)前述權(quán)利要求至少一項的方法，其特征在于，使用4-曱基-環(huán)己烷-1,3-二異氰酸酯、2-丁基-2-乙基五亞曱基二異氰酸酯、3(4)-異氰酸根合曱基-l-曱基環(huán)己基異氰酸酯、2-異氰酸根合丙基環(huán)己基異氰酸酯、2,4，-亞甲基-雙(環(huán)己基)二異氰酸酯、1，4-二異氰酸根合-4-曱基-戊烷作為組分A)。16.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項的方法，其特征在于，組分A)選自單獨或以混合物形式的芳族、脂族、環(huán)脂族或(環(huán))脂族二異氰酸酯或多異氰酸酯，和/或含有尿烷、脲基曱酸酯、脲、縮二脲、異氰酸酯二聚體、酰胺、異氰脲酸酯、碳二亞胺、脲酮亞胺、氧雜二嗪三酮或亞氨基氧雜二嗪二酮結(jié)構(gòu)的低聚異氰酸酯和/或多異氰酸酯。17.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項的方法，其特征在于，使用異氰脲酸酯、縮二脲和/或脲基甲酸酯作為組分A)。18.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項的方法，其特征在于，使用異氰脲酸酯，尤其是由IPDI和HDI制備的異氰脲酸酯，作為組分A)。19.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項的超支化的枝狀聚氨酯，其特征在于，單獨或以混合物形式使用乙二醇、三甘醇、1，4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-曱基-l,5-戊二醇、新戊二醇、2,2,4(2,4,4)-三甲基己二醇、羥基新戊酸新戊二醇酯、三羥甲基丙烷，雙三羥甲基丙烷，三羥曱基乙烷，1,2,6-己三醇，1,2,4-丁三醇，三(P-羥乙基)-異氰脲酸酯，季戊四醇，甘露醇、山梨醇、含羥基的聚酯、聚碳酸酯、聚己內(nèi)酯、聚醚、聚硫醚、聚酯酰胺、聚氨酯和/或聚縮醛作為多元醇B)。20.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項的方法，其特征在于，使用以下組成的有機(jī)錫化合物作為催化劑C):其中R=具有1到10個碳原子的烷基，X=具有1到20個碳原子的羧酸的羧酸酯基，n=l、2或3,m=l、2或3并且n+m二4。21.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項的方法，其特征在于，使用鋅催化劑，例如，尤其是在丁二醇中的2-乙基己醇鋅，支化和未支化的脂肪酸(C2-C20)的鋅鹽，或者鉍催化劑，例如，尤其是在新癸酸中的三新癸酸鉍。22.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項的方法，其特征在于，使用三(2-乙基己酸)丁基錫和/或二月桂酸二丁基錫作為催化劑C)。23.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項的方法，重均分子量為1000至200000g/mo1。全文摘要本發(fā)明涉及一種通過反應(yīng)性擠出制備超支化枝狀聚氨酯的方法，包括使A)至少一種帶有至少兩個NCO基團(tuán)的芳族、脂族、(環(huán))脂族和/或環(huán)脂族的多異氰酸酯，和B)至少一種帶有至少兩個OH基團(tuán)的單體、低聚和/或聚合的多元醇；C)在基于總物料計濃度為0.01至3重量％的脲烷化催化劑存在下；其中可以含有其它助劑和添加劑，在擠出機(jī)、流動管、強(qiáng)力捏合機(jī)、強(qiáng)力混合器或靜態(tài)混合器中，通過強(qiáng)力共混和在溫度＞25℃的供熱情況下的短時間反應(yīng)進(jìn)行無溶劑反應(yīng)，并隨后分離最終產(chǎn)物，尤其是通過快速冷卻進(jìn)行分離。文檔編號C08G18/08GK101407570SQ200810169288公開日2009年4月15日申請日期2008年10月10日優(yōu)先權(quán)日2007年10月12日發(fā)明者K·安德烈斯,M·塞勒,M·施瓦茨,S·伯恩哈特,S·赫達(dá),T·韋勞克申請人:贏創(chuàng)德固賽有限責(zé)任公司