專利名稱：光學(xué)薄膜及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及光學(xué)薄膜及其制造方法。
背景技術(shù)：
專利文獻(xiàn)l中公開了一種拉伸熱塑性樹脂得到的相位差板，所述熱
作為所述的熱塑性樹脂:'、具二只公開了光氣和雙:構(gòu):的聚碳酸酯，由 于使用了光氣，所以該碳酸酯的工業(yè)生產(chǎn)未必容易。而且作為用于該碳
酸酯的具有負(fù)折射率各向異性的單體，只不過公開了是9 -芴和苯酚的
脫水縮合物的下述[F]和[G]:<formula>formula see original document page 12</formula>國際公開第99/06057號小冊子。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明人等就上述i果題進(jìn)行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了一種光學(xué)薄膜，其 無需使用光氣即可制造，并且可在寬的波長區(qū)域進(jìn)行同樣的偏振變換。
本發(fā)明是一種光學(xué)薄膜，其是使組合物成膜再拉伸形成的，所述組 合物包含分子內(nèi)具有2個以上選自丙烯酰基和甲基丙烯?；械闹辽? 種基團并具有式(A)所示基團的化合物。
<formula>formula see original document page 13</formula>
(式(A)中，B!和B2分別獨立地表示羥基、d-6的烷基、Cp6的烷氧
基或環(huán)氧丙氧基。X表示2價的烴基、硫醚基、磺?；?、醚鍵或單鍵， 該烴基也可含-CO-O-。 ai和a2分別獨立地表示0 4的整數(shù)。)
此外，本發(fā)明是上述光學(xué)薄膜，其是使組合物成膜并光聚合，然后 再拉伸形成的，所述組合物含有分子內(nèi)具有2個以上選自丙烯酰基和甲 基丙烯?；械闹辽賚種基團并具有式(A)所示基團的化合物。
此外，本發(fā)明是上述光學(xué)薄膜，其中，所述分子內(nèi)具有2個以上選 自丙烯酰基和曱基丙烯?；械闹辽賚種基團并具有式(A)所示基團 的化合物是分子內(nèi)具有2個以上選自丙烯?；蜁趸；械闹?少1種基團，并具有式(A-1)、式(A-2)或式(A-3)所示基團 的化合物。
<formula>formula see original document page 13</formula>(式(A - 1 ) ~式(A-3)中，Bp B2、 a！和a2表示和上述相同的含 義。)
此外，本發(fā)明是上述光學(xué)薄膜，其中，所述分子內(nèi)具有2個以上選 自丙烯?；图谆；械闹辽?種基團，具有式(A)所示基團 的化合物是式(A-4)所示的化合物。
(式(A-4)中，尺15和1116分別獨立地表示氫原子或甲基，X7和Xs分
別獨立地表示C2 —6的亞烷基。該亞烷基也可含d —6的烷基、羥基或羰 基。V4和W4分別獨立地表示0 6的整數(shù)。X表示和上述相同的含義。)
此外，本發(fā)明是上述光學(xué)薄膜，其中，組合物為還含有選自式(I )~
式(in )所示單體中的至少i種單體(i)的組合物。
(式(I )中，Ri表示氬原子或甲基，112表示5~20元環(huán)的芳香族烴基 或芳香族雜環(huán)基。該芳香族烴基或芳香族雜環(huán)基也可含羥基、d-u的烷
基、d-12的烷氧基、C6—12的芳基、C7-u的芳烷基、環(huán)氧丙氧基、C2 —4
的?；?、羧基或卣原子。)
(式(II )中，R3表示氬原子或甲基，R4和Rs分別獨立地表示氫原子、
d-6的烷基或R4和R5連接形成的C4 —6的亞烷基。該烷基和該亞烷基也 可含羥基、氧原子、硫原子或氮原子。R6表示單鍵或C2 —6的氧亞烷基。)
(式(in)中，R 表示氫原子或甲基，Rs表示氫原子、曱基或5~20 元環(huán)的環(huán)烴基。該環(huán)烴基也可含羥基、d-u的烷基、d —12的烷氧基、 CVi2的芳基、C7—12的芳烷基、環(huán)氧丙氧基、C2 —4的?；Ⅳ然?、鹵原 子、氧原子、硫原子或氮原子。該烷基、該烷氧基、該芳基和該芳烷基 也可含羥基或卣原子。)
此夕卜，本發(fā)明是上述光學(xué)薄膜，其中，組合物為還含有選自式(I )~
式(in )所示單體中的至少i種單體(i)經(jīng)聚合形成的聚合物的組合物。
(式(I )中，Ri表示氫原子或甲基，R2表示5~20元環(huán)的芳香族烴基 或芳香族雜環(huán)基。該芳香族烴基或芳香族雜環(huán)基也可含羥基、C卜12的烷 基、d —12的烷氧基、C6—12的芳基、C7 —12的芳烷基、環(huán)氧丙氧基、C2-4 的?；?、羧基或卣原子。)
(式(II )中，R3表示氫原子或甲基，R4和R5分別獨立地表示氫原子、 Cp6的烷基或R4和R5連接形成的Q-6的亞烷基。該烷基和該亞烷基也 可含羥基、氧原子、硫原子或氮原子。R6表示單鍵或C2 —6的氧亞烷基。)
(式UII)中，R 表示氫原子或甲基，Rs表示氳原子、甲基或5~20
元環(huán)的環(huán)烴基。該環(huán)烴基也可含羥基、d —12的烷基、d —12的烷氧基、 C6-u的芳基、C7—12的芳烷基、環(huán)氧丙氧基、C2 —4的?；?、羧基、鹵原 子、氧原子、硫原子或氮原子。該烷基、該烷氧基、該芳基和該芳烷基 也可含羥基或卣原子。)
此外，本發(fā)明是上述光學(xué)薄膜，其中，式(I )所示單體為選自N
-乙烯基^唑、乙烯基萘和乙烯基蒽中的至少l種單體。
此外，本發(fā)明是上述光學(xué)薄膜，其中，式(II)所示單體為選自下
述化合物組中的至少l種單體N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙 埽酰胺、N- (2-羥乙基)丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、丙烯?；?嗎啉、(甲基)丙烯酸二曱氨基乙酯和(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯。
此外，本發(fā)明是上述光學(xué)薄膜，其中，式(III )所示單體為選自下 述化合物組中的至少l種單體(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸 苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙蟑酸 2-四氬吡喃酯、(曱基)丙烯酸異水片酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯、 (曱基)丙烯酸金剛烷酯和1 -丙烯酰基-4-曱氧基萘。
此外，本發(fā)明是上述光學(xué)薄膜，其中，組合物為還含有選自式(IV) 和式(V)所示單體中的至少l種單體的組合物。
<formula>formula see original document page 16</formula>
(式(IV)中，R9和Ru)分別獨立地表示氫原子或甲基，X!和X2分別 獨立地表示C2 —6的亞烷基。該亞烷基也可含d —6的烷基、羥基或羰基。
Zi和Z2分別獨立地表示單鍵或亞曱基。s表示l或2的整數(shù)，t表示O 或1的整數(shù)，力和Wi分別獨立地表示0-6的整數(shù)。)
(式(V)中，Ru和Ru分別獨立地表示氫原子或曱基，X3和X4分別
獨立地表示C2-6的亞烷基。該亞烷基也可含Ci-6的烷基、羥基或羰基。 Z3和Z4分別獨立地表示單鍵或亞甲基。V2和W2分別獨立地表示0~6 的整數(shù)。)
此外，本發(fā)明是上述光學(xué)薄膜，其中，組合物為還含有式(VI)所 示單體的組合物。
(式(VI)中，R43和Rw分別獨立地表示氬原子或曱基，Xs和X6分別 獨立地表示C2-6的亞烷基。該亞烷基也可含d —6的烷基、羥基或羰基。 R分別獨立地表示羥基、卣原子、d-6的烷基、C卜6的烷氧基、環(huán)氧丙 氧基、硝基或氰基。V3和W3分別獨立地表示0 6的整數(shù)，W分別獨立
地表示0~4的整數(shù)。w是2以上的整數(shù)時，多個R也可是分別不同種
類的基團。)
此外，本發(fā)明是上述光學(xué)薄膜，其中，式(VI)所示單體是式(VI -1)所示的單體。<formula>formula see original document page 18</formula>
(式(VI-1)中，R13、 R14、 X5、 X6、 v3和w3表示和上述相同的含義。)
此外，本發(fā)明是上述光學(xué)薄膜，其中，透過光學(xué)薄膜的透射光的波
長vnm下的相位差值Re ( v )滿足下式。 Re (450) <Re(550)<Re (650) 此外，本發(fā)明是相位差板，其包括上述光學(xué)薄膜。 此外，本發(fā)明是一種光學(xué)薄膜用組合物，其含有分子內(nèi)具有2個以
上選自丙烯?；蜁趸；械闹辽賚種基團并具有式(A)所示
基團的化合物。
<formula>formula see original document page 18</formula>
(式(A)中，Bi和B2分別獨立地表示羥基、6的烷基、d-6的烷氧
基或環(huán)氧丙氧基。X表示2價的烴基、硫醚基、磺?；⒚焰I或單鍵， 該烴基也可含-CO-O-。 a1和a2分別獨立地表示0~4的整數(shù)。)
此外，本發(fā)明是上述光學(xué)薄膜用組合物，其還含有選自式(I ) ~ 式(III )所示單體中的至少1種單體(1)。
<formula>formula see original document page 18</formula>
(式(I )中，R!表示氫原子或甲基，R2表示5 20元環(huán)的芳香族烴基 或芳香族雜環(huán)基。該芳香族烴基或芳香族雜環(huán)基也可含羥基、d —12的烷
基、d —12的烷氧基、C6-u的芳基、C M2的芳烷基、環(huán)氧丙氧基、C2 —4
的?；?、羧基或卣原子。)
(式(II )中，R3表示氫原子或曱基，R4和R5分別獨立地表示氫原子、 Cl-6的烷基或R4和Rs連接形成的C4 —6的亞烷基。該烷基和該亞烷基也 可含羥基、氧原子、硫原子或氮原子。R6表示單鍵或C^6的氧亞烷基。)
(式(III)中，R 表示氫原子或甲基，Rs表示氬原子、甲基或5-20
元環(huán)的環(huán)烴基。該環(huán)烴基也可含羥基、C卜u的烷基、d-u的烷氧基、 CV!2的芳基、C7—12的芳烷基、環(huán)氧丙氧基、C2-4的?；?、羧基、鹵原 子、氧原子、硫原子或氮原子。該烷基、該烷氧基、該芳基和該芳烷基 也可含羥基或卣原子。)
此外，本發(fā)明是上述光學(xué)薄膜用組合物，其還含有選自式(I ) ~ 式(III )所示單體中的至少1種單體(1 )經(jīng)聚合形成的聚合物。
(式(I )中，R^表示氫原子或曱基，R2表示5 20元環(huán)的芳香族烴基
或芳香族雜環(huán)基。該芳香族烴基或芳香族雜環(huán)基也可含羥基、d-u的烷
基、C卜12的烷氧基、C6 —12的芳基、C7—12的芳烷基、環(huán)氧丙氧基、C2 —4 的?；?、羧基或卣原子。)
(式(II )中，R3表示氬原子或甲基，R4和R5分別獨立地表示氬原子、 Q-6的烷基或R4和Rs連接形成的C4-6的亞烷基。該烷基和該亞烷基也 可含羥基、氧原子、硫原子或氮原子。R6表示單鍵或C2-6的氧亞烷基。)
(式(ni)中，R7表示氬原子或甲基，Rg表示氳原子、曱基或5-20 元環(huán)的環(huán)烴基。該環(huán)烴基也可含羥基、d —12的烷基、d-12的烷氧基、
C6—12的芳基、C7—12的芳烷基、環(huán)氧丙氧基、C2-4的酰基、羧基、鹵原
子、氧原子、硫原子或氮原子。該烷基、該烷氧基、該芳基和該芳烷基 也可含羥基或鹵原子。)
此外，本發(fā)明是上述光學(xué)薄膜用組合物，其還含有選自式UV)和 式(V)所示單體中的至少l種單體。
(式(IV)中，R9和Ru)分別獨立地表示氫原子或甲基，Xi和X2分別
獨立地表示C2 —6的亞烷基。該亞烷基也可含d-6的烷基、羥基或羰基。 Z!和Z2分別獨立地表示單鍵或亞甲基。S表示l或2的整數(shù)，t表示0
或1的整數(shù)，v!和Wi分別獨立地表示0 6的整數(shù)。)
R"l2
R11
(式(V)中，Rn和Ru分別獨立地表示氫原子或曱基，X3和X4分別 獨立地表示CV6的亞烷基。該亞烷基也可含d-6的烷基、羥基或羰基。
Z3和Z4分別獨立地表示單鍵或亞曱基。V2和W2分別獨立地表示0~6
的整數(shù)。)
此外，本發(fā)明是上述光學(xué)薄膜用組合物，其還含有式(VI)所示單體。
(式(VI)中，1113和1114分別獨立地表示氫原子或甲基，X5和X6分別 獨立地表示C2-6的亞烷基。該亞烷基也可含d-6的烷基、羥基或羰基。 R分別獨立地表示羥基、鹵原子、d —6的烷基、d—6的烷氧基、環(huán)氧丙 氧基、硝基或氰基。V3和W3分別獨立地表示0 6的整數(shù)，W分別獨立
地表示0~4的整數(shù)。w是2以上的整數(shù)時，多個R也可是分別不同種 類的基團。)
此外，本發(fā)明是上述光學(xué)薄膜用組合物，其還含有光聚合引發(fā)劑 (3)。
此外，本發(fā)明是一種光學(xué)薄膜的制造方法，使上述光學(xué)薄膜用組合 物成膜，然后拉伸。
此外，本發(fā)明是上述光學(xué)薄膜的制造方法，使上述光學(xué)薄膜用組合
物成膜，聚合后再拉伸。
此外，本發(fā)明是上述光學(xué)薄膜的制造方法，在平滑面上澆鑄含有上 述光學(xué)薄膜用組合物的溶液，餾去溶劑而成膜。
具體實施例方式
下面，詳細(xì)說明本發(fā)明。所謂光學(xué)薄膜是能透過光的薄膜，指具有 光學(xué)功能的薄膜。所謂光學(xué)功能是指折射、雙折射等。
本發(fā)明的光學(xué)薄膜是使組合物成膜再拉伸形成的，所述組合物含有
分子內(nèi)具有2個以上選自丙烯?；蜁趸；械闹辽?種基團并 具有式(A)所示基團的化合物(以下有時稱"化合物(A)")。
(A)
Bi和B2分別獨立地表示羥基、d-6的烷基、d —6的烷氧基或環(huán)氧
丙氧基。X表示2價的烴基、硫醚基、磺?；?、醚鍵或單鍵，該烴基也 可含-CO-O-。 a!和a2分別獨立地表示0~4的整數(shù)。 X特別優(yōu)選Cq —6的亞烷基。
X可舉出例如式(X-1) ~式(X-9)所示的基團。
<formula>formula see original document page 22</formula>
(式(X-4)中，R，表示d —6的亞烷基。)
式(A)所示基團特別優(yōu)選是式(A-1)、式(A-2)或式(A-3) 所示的基團。
<formula>formula see original document page 23</formula>(a-i)
<formula>formula see original document page 23</formula>(a -2)
<formula>formula see original document page 23</formula>(a -3)
<formula>formula see original document page 23</formula>(B，)a, (B2)a2
式(A - 1 ) ~式(A - 3 )中，Bp B2、 a!和a2表示和上述相同的 含義。
化合物(A)中所含的(曱基)丙烯?；?指丙烯?；图谆?酰基的總稱)可以通過使芳香族烴基的羥基和(甲基)丙烯酸直接酯化 獲得；也可以通過使芳香族烴基的羥基和環(huán)氧乙烷反應(yīng)，得到的末端羥 基再和(甲基)丙烯酸酯化獲得；還可以通過使芳香族烴基的羥基和安 息香酸反應(yīng)、酯化后，安息香酸的末端羥基再和(甲基)丙烯酸酯化獲
4曰付。
化合物(A)從容易制備的角度考慮，優(yōu)選具有芳香族烴基和2個 (甲基)丙烯酰基的化合物，例如優(yōu)選式(A-4)所示化合物。<formula>formula see original document page 23</formula>
式(A-4)中，1115和1116分別獨立地表示氫原子或甲基，X7和X:
式(A-5)和式(A-6)中，V4和W4表示和上述相同的含義。 化合物(A)更具體可例示例如式(A-7) 式(A-9)所示單體。 式(A-7)所示單體以A-BPE-4 (商品名，新中村化學(xué)工業(yè)(林) 制)，式(A-8)所示單體以A-BP-2E (商品名，新中村化學(xué)工業(yè) (林)制)，式(A - 9 )所示單體以LC242 (商品名，BASF公司制) 市售。<formula>formula see original document page 24</formula>
分別獨立地表示C2 —6的亞烷基。該亞烷基也可含d-6的烷基、羥基或 羰基。V4和W4分別獨立地表示0 6的整數(shù)。X表示和上述相同的含義。
化合物(A)具體可舉出式(A-5)和式(A-6)所示化合物。
<formula>formula see original document page 24</formula>
化合物(A)也可2種以上聯(lián)用。
化合物(A)的含量是將本發(fā)明的光學(xué)薄膜中所含的全部單體和化 合物(A)的總量設(shè)為100重量％時，例如為10~95重量％，優(yōu)選20~ 90重量％,特別優(yōu)選30- 80重量％。在上述范圍內(nèi)時，由于光學(xué)薄膜 可在寬的波長區(qū)域進(jìn)行更加一致的偏振變換，所以優(yōu)選。
本發(fā)明的光學(xué)薄膜優(yōu)選其組合物為還含有選自式(I ) ~式(III) 所示單體(以下有時稱為"單體(I ) ~單體(III )")中的至少1種 單體(1 )的組合物。
R4表示氫原子或曱基，優(yōu)選氫原子。
R2表示5 ~ 20元環(huán)的芳香族烴基或芳香族雜環(huán)基。該芳香族烴基或 芳香族雜環(huán)基也可含羥基、12的烷基、d-12的烷氧基、C6 —12的芳基、
C7—12的芳烷基、環(huán)氧丙氧基、C2-4的?；Ⅳ然螓u原子。
芳香族烴基或芳香族雜環(huán)基的具體例子可舉出苯基、千基、萘基
或蒽基等芳香族烴基；吡咯基、呋喃基、吡。秦基、吡哇基、吡"定基或遂:
唑基等芳香族雜環(huán)基。
芳香族烴基或芳香族雜環(huán)基上也可結(jié)合如曱基、乙基、異丙基、正
丁基或辛基等Cm的烷基；如曱氧基或乙氧基等d-u的烷氧基；如氟 原子、氯原子或溴原子等卣原子；如乙酰基等C2 —4的?；?；羥基；環(huán)氧 丙氧基或者羧基。
芳香族烴基或芳香族雜環(huán)基也可是多個芳香族烴基或芳香族雜環(huán) 基介由連結(jié)基結(jié)合形成的l價基團。連結(jié)基可舉出例如亞甲基、亞乙 基(ethylidene)、亞丙基(propylidene)、異亞丙基(isopropylidene)、
亞環(huán)己基(cyclohexylidene)、 1,2-亞乙基(ethylene)或1,2-亞丙基等 (propylene) d-6左右的烴基、氧原子、硫原子、羰基或-C02-等。 此外，多個芳香族烴基或芳香族雜環(huán)基也可以以單鍵結(jié)合。 作為單體(I ),也可聯(lián)用不同的多個單體。
具體的，多個芳香族烴基以單鍵結(jié)合的例子可舉出聯(lián)苯基，還可舉 出多個芳香族烴基以異亞丙基結(jié)合的下式所示的基團等。<formula>formula see original document page 26</formula>
單體(I )可舉出如鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙 烯、2,4-二曱基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯或?qū)σ一揭蚁┑韧榛揭蚁?如羥基苯乙烯、叔丁氧基苯乙烯、乙烯基安息香酸、乙酸乙烯基千酯、 鄰氯苯乙烯或?qū)β缺揭蚁┑缺江h(huán)上結(jié)合有羥基、烷氧基、羧基、乙酰氧 基或卣素等的取代苯乙烯；如4-乙烯基聯(lián)苯或4-羥基-4，-乙烯基 聯(lián)苯等乙烯基聯(lián)苯類化合物；乙烯基萘或乙烯基蒽等稠環(huán)和具有乙烯基 的化合物；N-乙烯基鄰苯二曱酰亞胺等芳香族烴基、雜環(huán)基和具有乙 烯基的化合物等。
具有芳香族雜環(huán)基的單體(I )可舉出N-乙烯基咔唑或N -乙 烯基吲哚等。
單體(I )為特別是選自N-乙烯基呻唑、乙烯基萘和乙烯基蒽中 的至少l種單體時，由于光學(xué)薄膜可在寬的波長區(qū)域進(jìn)行更加一致的偏 振變換，所以優(yōu)選。
單體(I)的含量是將本發(fā)明的光學(xué)薄膜中所含的全部單體和化合 物(A)的總量設(shè)為100重量％時，也可不含，但例如為1~20摩爾％， 優(yōu)選2~15摩爾％,特別優(yōu)選3~10摩爾％。在上述范圍內(nèi)時，由于光 學(xué)薄膜可在寬的波長區(qū)域進(jìn)行更加一致的偏振變換，所以優(yōu)選。<formula>formula see original document page 26</formula>
R3表示氫原子或甲基，優(yōu)選氫原子。
R4和R5分別獨立地表示氫原子、d-6的烷基或R4和R5連接形成 的C4-6的亞烷基。該烷基和該亞烷基也可含羥基、氧原子、硫原子或氮 原子。R6表示單鍵或C2-6的氧亞烷基。
單體(II )也可聯(lián)用不同的多個單體。
單體(II )的具體例子除(甲基)丙烯酰胺(指丙烯酰胺和曱基丙
烯酰胺的總稱)之外，還可舉出如N-甲基(曱基)丙烯酰胺、N-乙 基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(曱基)丙烯酰胺、N-丁基(曱基) 丙烯酰胺或N - ( 2 -羥乙基)丙烯酰胺等N -取代(甲基)丙烯酰胺； 如N,N-二曱基(曱基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(曱基)丙烯酰胺、 N,N-二丙基(甲基)丙烯酰胺、(曱基)丙烯?；鶈徇萅,N-二取 代(甲基)丙烯酰胺；(曱基)丙烯酸2-二曱氨基乙酯或(曱基)丙 烯酸2-二乙氨基乙酯等。
單體(n )為特別是選自N,N-二曱基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙 烯酰胺、N- (2-羥乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、 丙烯酰基嗎啉、(曱基)丙烯酸2-二曱氨基乙酯和(曱基)丙烯酸2 -二乙氨基乙酯中的至少l種單體時，由于光學(xué)薄膜可在寬的波長區(qū)域 進(jìn)行更加一致的偏振變換，所以優(yōu)選。
單體(II )由例如和光純藥工業(yè)(抹)、東京化成工業(yè)(林)、v 夕、、t ■ 7Vk卜、、卩少f '- X > (抹)等銷售。單體(II )直接使用市售 品即可。
單體(II )的含量是將本發(fā)明的光學(xué)薄膜中所含的全部單體和化合 物(A)的總量設(shè)為100重量％時，也可不含，但例如為5~95摩爾％, 優(yōu)選10~70摩爾％,特別優(yōu)選15~60摩爾％。在上述范圍內(nèi)時，由于 光學(xué)薄膜可在寬的波長區(qū)域進(jìn)行更加一致的偏振變換，所以優(yōu)選。<formula>formula see original document page 27</formula>
R7表示氫原子或曱基，優(yōu)選氫原子。
Rs表示氪原子、甲基或5 ~ 20元環(huán)的環(huán)烴基。該環(huán)烴基也可含羥基、 d-12的烷基、d —12的烷氧基、GVu的芳基、C7 —12的芳烷基、環(huán)氧丙
氧基、C2 —4的?；?、羧基、鹵原子、氧原子、硫原子或氮原子。該烷基、 該烷氧基、該芳基和該芳烷基也可含羥基或鹵原子。
環(huán)烴基可舉出如苯基、萘基或蒽基等芳香族環(huán)烴基；如環(huán)戊基、 環(huán)己基、異水片基、三環(huán)癸基或金剛烷基等環(huán)烷基等。
該環(huán)烴基上也可結(jié)合甲基、乙基、異丙基、叔丁基或辛基等C!-12 的烷基；如曱氧基或乙氧基等d-u的烷氧基；如氟原子、氯原子或溴 原子等鹵原子；如乙?；菴2—4的酰基；。6-12的芳基；C7—12的芳烷基； 羥基；環(huán)氧丙氧基或者羧基。
該環(huán)烴基上的碳原子也可被氧原子、硫原子或氮原子等雜原子取代。
單體(III )也可聯(lián)用不同的多個單體。
單體(III )的具體例子可舉出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸 甲酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸蒽 酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(曱基)丙烯酸2-四氫吡喃酯、(甲基) 丙烯酸異水片酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯、(曱基)丙烯酸金剛烷酯 和1 -丙烯?；?4 -甲氧基萘等。
單體(III)為特別是選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸苯 酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2 -四氬吡喃酯、(甲基)丙烯酸異水片酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯、 (曱基)丙烯酸金剛烷酯和1 -丙烯?；?4_甲氧基萘中的至少1種單 體時，由于光學(xué)薄膜可在寬的波長區(qū)域進(jìn)行更加一致的偏振變換，所以 優(yōu)選。
單體(III )的含量是將本發(fā)明的光學(xué)薄膜中所含的全部單體和化合 物(A)的總量設(shè)為100重量％時，也可不含，但例如為1~95摩爾％, 優(yōu)選5~90摩爾％,特別優(yōu)選10~80摩爾％。在上述范圍內(nèi)時，由于 光學(xué)薄膜可在寬的波長區(qū)域進(jìn)行更加一致的偏振變換，所以優(yōu)選。
也可組合構(gòu)成單體(1)的單體的單體(I ) ~單體(III)中的2 種以上的不同單體。特別優(yōu)選單體(I )和單體(II )、或者單體(I ) 和單體(III )的組合。
單體(1)的含量是將本發(fā)明的光學(xué)薄膜中所含的全部單體和化合 物(A)的總量設(shè)為100重量％時，也可不含，但例如為5~90重量％, 優(yōu)選10~80重量％，特別優(yōu)選20~70重量％。在上述范圍內(nèi)時，由于 光學(xué)薄膜可在寬的波長區(qū)域進(jìn)行更加一致的偏振變換，所以優(yōu)選。
本發(fā)明的光學(xué)薄膜優(yōu)選其組合物為還含有選自單體(I)~單體
(ni)中的至少i種單體(i)經(jīng)聚合形成的聚合物的組合物。
本發(fā)明的光學(xué)薄膜優(yōu)選其組合物為還含有選自式(iv)和式(v ) 所示單體(以下有時稱為"單體uv)"和"單體(v )，，)中的至少 i種單體的組合物。
R9
R9和Ru)分別獨立地表示氬原子或甲基，Xt和X2分別獨立地表示
(32-6的亞烷基。該亞烷基也可含d —6的烷基、羥基或羰基。Zi和Z2分
別獨立地表示單鍵或亞甲基。s表示1或2的整數(shù)，t表示0或1的整數(shù)， Vi和Wi分別獨立地表示0-6的整數(shù)。
R12
R11
R4i和R12分別獨立地表示氫原子或曱基，X3和X4分別獨立地表示
C2 —6的亞烷基。該亞烷基也可含d —6的烷基、羥基或羰基。Zs和Z4分
別獨立地表示單鍵或亞曱基。v2和w2分別獨立地表示0 ~ 6的整數(shù)。
單體(IV )和單體(V )具體可舉出式(IV - 1 )和式(V - 1 ) 所示單體。
Rio
式(IV - 1 )和式(V - 1 )中，R9 ~ R12、 s、 t、 v2和w2表示和上 述相同的含義。
單體(IV )更具體可例示例如(IV - 2 ) ~式(IV - 4 )所示單體。 式(IV-4)所示單體以DCP (商品名，新中村化學(xué)工業(yè)(抹)制)市<formula>formula see original document page 31</formula>
式(IV-2)和式(IV-3)中，力和Wi表示和上述相同的含義。
單體(IV)中所含的(曱基)丙烯?；梢酝ㄟ^使具有脂環(huán)式烴基 的原子團的羥基和(甲基)丙烯酸直接酯化得到，也可以通過使具有脂 環(huán)式烴基的原子團的羥基和環(huán)氧乙烷反應(yīng)，得到的末端羥基再和(曱基) 丙烯酸酯化得到。
具體的，式(IV - 1 )所示化合物通過使丙烯酸和己內(nèi)酯反應(yīng)，然 后末端羧酸和脂環(huán)式醇(三環(huán)癸二醇)反應(yīng)得到。而式(V-1)所示 化合物通過使脂環(huán)式醇(三環(huán)癸二醇)和丙烯酸縮水甘油酯反應(yīng)得到。
單體(IV )還可例示式(IV - 5 )所示單體。
<formula>formula see original document page 31</formula>
式(IV-5)中，R9、 R10、 ^和wi表示和上述相同的含義。 更具體可例示例如式(IV-6)或式(IV-7)所示單體。
(IV-6)
式(IV- 7)中，Vi和Wi表示和上述相同的含義。
式(IV- 6)所示單體中所含的丙烯酰基是通過使脂環(huán)式烴上結(jié)合 的羥基和丙烯酸直接酯化得到的。
式(IV-7)所示單體中所含的丙烯?；峭ㄟ^使脂環(huán)式烴基上結(jié)
合的羥基和環(huán)氧乙烷反應(yīng)，得到的末端羥基再和丙烯酸酯化得到的。
單體(V )更具體可例示式(V - 2)所示單體。式(V - 2)所 示單體以A-CHD-4E (商品名，新中村化學(xué)工業(yè)(株)制)市售。
單體(IV)的含量在將本發(fā)明的光學(xué)薄膜中所含的全部單體和化合 物(A)的總量設(shè)為100重量％時，也可不含，但例如為5~90重量％, 優(yōu)選10~80重量％，特別優(yōu)選20~70重量％。在上述范圍內(nèi)時，由于 光學(xué)薄膜可在寬的波長區(qū)域進(jìn)行更加一致的偏振變換，所以優(yōu)選。
單體(V)的含量是將本發(fā)明的光學(xué)薄膜中所含的全部單體和化合 物(A)的總量設(shè)為100重量％時，也可不含，但例如為5~90重量％, 優(yōu)選10~80重量％,特別優(yōu)選20~70重量％。在上述范圍內(nèi)時，由于
光學(xué)薄膜可在寬的波長區(qū)域進(jìn)行更加 一致的偏振變換，所以優(yōu)選。
本發(fā)明的光學(xué)薄膜優(yōu)選其組合物為含有式(VI )所示單體(以下有
時稱"單體(VI)")的組合物。
R13和R14分別獨立地表示氫原子或曱基，X5和X6分別獨立地表示 C2-6的亞烷基。該亞烷基也可含d —6的烷基、羥基或羰基。R分別獨立
地表示羥基、鹵原子、d-6的烷基、d-6的烷氧基、環(huán)氧丙氧基、硝基
或氰基。V3和W3分別獨立地表示0 6的整數(shù)，w分別獨立地表示0-4 的整數(shù)。w是2以上的整數(shù)時，多個R也可是分別不同種類的基團。
單體(VI )特別優(yōu)選式(VI - 1 )所示化合物。
式(VI-1)中，R13、 R14、 X5、 X6、 V3和W3表示和上述相同的含義。
單體(VI )更具體可例示例如式(VI - 2 )所示單體。式(VI - 2 ) 所示單體以A-BPEF (商品名，新中村化學(xué)工業(yè)(抹)制)市售。
單體(VI)中所含的(曱基)丙烯?；梢酝ㄟ^使雙苯酚藥的羥基
和(甲基)丙烯酸直接酯化得到，也可以通過使雙苯酚芴的羥基和環(huán)氧 乙烷等反應(yīng)，得到的末端羥基再和(曱基)丙烯酸酯化得到。
單體(VI )的含量是將本發(fā)明的光學(xué)薄膜中所含的全部單體和化合 物(A)的總量設(shè)為100重量％時，也可不含，但例如為5~90重量％, 優(yōu)選10~80重量％，特別優(yōu)選20~70重量％。在上述范圍內(nèi)時，由于 光學(xué)薄膜可在寬的波長區(qū)域進(jìn)行更加一致的偏振變換，所以優(yōu)選。
本發(fā)明的光學(xué)薄膜的組合物也可為含有可與化合物(A)及單體 (I ) ~單體(VI)共聚的單體(以下有時稱"可共聚單體")的組合物。
可共聚單體可舉出例如下式(D-a)所示單體(以下有時稱"單 體(D-a)，，、醋酸乙烯酯等乙烯酯類、馬來酸(酐)、馬來酸(半) 酯、馬來酰亞胺等馬來酸衍生物類、乙烯、C3 —2Q的a -烯烴化合物、 C5-20的環(huán)狀烯烴、乙烯基化合物、3官能以上的多官能光聚合性化合物等。
<formula>formula see original document page 34</formula>(式(D-a)中，Rn表示氫原子或甲基，1118表示具有至少1個5 ~ 20 元環(huán)的有芳香性的基團的原子團。Y表示(32-6的亞烷基或C2 —6的亞烷 基氧基，該亞烷基和該亞烷基氧基也可含d-6的烷基、羥基或羰基。m 表示1~6的整數(shù)。)
單體(D-a)優(yōu)選式(D-2)或式(D-3)所示單體。<formula>formula see original document page 35</formula>
(式(D-2)和式(D-3)中，Yi分別獨立地表示C2 —6的亞烷基。該 亞烷基也可含d —6的烷基、羥基或羰基。Rw分別獨立地表示氫原子、 羥基、d —6的烷基、d —6的烷氧基或環(huán)氧丙氧基。p分別獨立地表示0 5的整數(shù)，q分別獨立地表示0~4的整數(shù)。Rn和m分別獨立地表示和 上述相同的含義。)
單體(D-2)的具體例子可舉出式(D-2 - 1)所示單體，單體(D
-3)的具體例子可舉出式(D-3-1)所示單體。
(D-2-l)<formula>formula see original document page 35</formula>
(D-3-l)<formula>formula see original document page 35</formula>
單體(D-a)的制造方法可舉出例如，使用苯酚化合物作為給出 R"結(jié)構(gòu)的化合物，使該化合物和環(huán)氧乙烷等環(huán)氧烷反應(yīng)，得到R"- (Y)m -OH,再和丙烯酸或甲基丙烯酸等酯化的方法；例如，使用卣代苯化 合物作為給出Rw結(jié)構(gòu)的化合物，使該化合物和烷二醇反應(yīng)，得到R18 -(Y)m-OH,再和丙烯酸或曱基丙烯酸等酯化的方法等。
式(D - 2 - 1 )和式(D - 3 - 1 )所示化合物由新中村化學(xué)工業(yè)(抹) 以商品名NK酉旨A - LEN - 10和NK酯A - CMP - IE市售。
用作可共聚單體的C3-2o的oc -烯烴化合物可舉出例如丙烯、l-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四
碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1 - 二十碳烯之類的C3 —2Q的直鏈0t
一烯烴；或4 —甲基—1 -戊烯、3 —甲基一 1 —戊烯、3 —甲基-1 — 丁烯
之類的C4-2Q的支鏈0C -烯烴等。
乙烯和C3-2o的OC -烯烴化合物中，從所得共聚物成形為薄膜狀時 的柔軟性優(yōu)良的角度考慮，優(yōu)選乙烯、作為碳數(shù)為3或4的直鏈oc -烯 烴的丙烯和l-丁烯，特別優(yōu)選乙烯。
所謂用作可共聚單體的環(huán)狀烯烴是碳環(huán)內(nèi)具有聚合性碳-碳雙鍵 的化合物。具體可舉出雙環(huán)[2,2，1]庚-2-烯、或6-烷基雙環(huán)[2,2,1] 庚-2 -烯、5,6 - 二烷基雙環(huán)[2，2,1]庚-2 -烯、1 -烷基雙環(huán)[2,2,1]庚-2-烯、7-烷基雙環(huán)[2,2，1]庚-2-烯之類的、甲基、乙基、丁基等d —4 的烷基被引入了的降水片烯衍生物；又被稱之為二亞曱基八氫萘 (dimetha腦ctahydronaphthalene )的四環(huán)[4,4，0,12,5,17,10] - 3 -十二碳 烯、8 -烷基四環(huán)[4,4,0,12,5，17,10] - 3 -十二碳烯、8,9-二烷基四環(huán) [4,4,0,12,5,17,10] - 3 -十二碳烯等二亞曱基八氬萘的8位和/或9位上碳 數(shù)3個以上的烷基被引入的二亞曱基八氫萘衍生物、分子內(nèi)引入1個或 多個卣素的降水片烯衍生物、8位和/或9位上引入鹵素的的二亞甲基八 氫萘衍生物的衍生物等。
用作可共聚單體的乙烯基化合物可舉出醋酸乙烯酯、馬來酸(酐)
和馬來酰亞胺等。還可舉出C5 —20的具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的乙烯基化合物。
所謂用作可共聚單體的具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的乙烯基化合物是例如含 有環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)癸基、降水 片烯基、金剛烷基等C3 -12左右的脂環(huán)式烴基和乙烯基的化合物。
用作可共聚單體的3官能以上的多官能光聚合性化合物可舉出例 如四丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基丙烯酸)季戊四醇酯、五丙烯酸二 季戊四醇酯、五(甲基丙烯酸)二季戊四醇酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、 六(甲基丙烯酸)二季戊四醇酯等。可共聚單體可單獨或2種以上組合 使用。3官能以上的多官能光聚合性化合物可使用1種或2種以上的3 官能以上的多官能光聚合性化合物。
本發(fā)明的光學(xué)薄膜是使含化合物(A)的光學(xué)薄膜用組合物(以下 有時稱"組合物")成膜再拉伸得到的。成膜再拉伸的工序包括光聚合 工序。光聚合可在成膜之后拉伸之前進(jìn)行，也可在成膜之后一邊拉伸一 邊進(jìn)行，還可在成膜再拉伸之后進(jìn)行。本發(fā)明的光學(xué)薄膜特別優(yōu)選將組 合物成膜并光聚合之后再拉伸得到。
組合物通過混合化合物(A)和根據(jù)需要添加的光聚合引發(fā)劑(3 )、 選自單體(I ) ~單體(III )中的至少1種的單體(1 )、選自單體(I ) ~ 單體(III)中的至少1種的單體(1)經(jīng)聚合形成的聚合物、選自單體 (VI)和單體(V )中的至少l種單體、單體(IV)、可共聚單體、阻 聚劑、光敏劑、有機溶劑、流平劑或增塑劑來配制。
光聚合引發(fā)劑可舉出例如苯偶姻類、二苯酮類、芐基縮酮類、oc -羥基酮類、oc-氨基酮類、碘鎩鹽或锍鹽等，更具體可舉出 《工7* (Irgacure) 907、 4/k方、《- 7 184、 0方、矢工7651、 4A方、 《工7 250、 4 A方、《工7 369 (以上均為f乂" '-弋^:x (林)制)、 七^f夕才一 ABZ、七4夕才一》Z、七4夕才一 A BEE (以上均為精 工化學(xué)(株)制)、力Y矢- 7— ( Kayacure ) BP100 (日本化藥(林) 制)、力^^二7 — UVI-6992 (夕'々公司制)、力才:7。卜t一SP -152或7f"力才，卜7 —SP-170 (以上均為(林)ADEKA)等。
而光引發(fā)劑(3)的用量例如相對于化合物(A)和單體(I ) ~單 體(VI)的總量100重量份，為0.1重量份~30重量份，優(yōu)選0.5重量 份~10重量份。在上述范圍內(nèi)時，可在不降低透射率的前提下，使單體 聚合。
組合物為抑制單體(I ) ~單體(VI)和化合物(A)聚合，使得 到的光學(xué)薄膜的穩(wěn)定性提高，也可含有阻聚劑。阻聚劑可舉出例如氫 醌或具有烷基醚等取代基的氫醌類、丁基鄰苯二酚等的具有烷基醚等取 代基的鄰苯二酚類、聯(lián)苯三酚類、2,2,6,6-四甲基-1 -哌啶氧基自由基
等的自由基補充劑、苯硫酚類、P -萘胺類或者P -萘酚類等。
阻聚劑的用量例如相對于化合物(A)和單體(I ) ~單體(VI) 的總量100重量份，為0.1重量份~30重量份，優(yōu)選0.5重量份~10重 量份。在上述范圍內(nèi)時，可在不降低透射率的前提下，使化合物(A) 和單體(l ) ~單體(VI )聚合。
聚合物為了使光聚合引發(fā)劑的反應(yīng)具有高靈敏度，也可含有光敏 劑。光敏劑可舉出例如站噸酮、噻噸酮等咕噸酮類、蒽或具有烷基醚 等取代基的蒽類、酚噻嗪或者紅熒烯。
光敏劑的用量相對于化合物(A)和單體(I ) ~單體(VI)的總 量100重量份，例如為0.1重量份~30重量份，優(yōu)選0.5重量份~10重 量份。在上述范圍內(nèi)時，可在不降低透射率的前提下，以高靈敏度使化 合物(A)和單體(I ) ~單體(VI)聚合。
組合物也可含有流平劑。流平劑可舉出例如卜一 k '>卩3 —》 DC3PA、卜 一 "'> 卩3 —》SH7PA、卜一k ，>卩3 — :x DC11PA、卜一 k 、>卩3 — :x SH21PA、卜一 k v卩3 — > SH28PA、卜一 k i>卩3 — 乂 29SHPA、卜一k '〉卩3 — > SH30PA、聚醚改性硅油8400(卜一 k -二 卩3 — x (才朱)制)、KP321、 KP322、 KP323、 KP324、 KP326、 KP340、 KP341(信越'〉卩3—>(抹)制)、TSF400、 TSF401、 TSF410、 TSF4300、 TSF4440、 TSF4445、 TSF- 4446、 TSF4452、 TSF4460 ('X —東芝 v卩n — y (抹)制)、7口卩大一卜(商品名)FC430、 7口卩大一 卜 FC431(住友只y—工厶(林)制)、乂#7 7*少夕(商品名)F142D、 乂 方、77夕夕F171、 乂方、7 7少夕F172、 乂方、7 7:y夕F173、 乂方、7 7" 少夕F177、 乂力'77少夕F183、 乂 # :7 7 7夕R30 (大日本油墨化學(xué) 工業(yè)(林)制)、工:7卜少，(商品名)EF301、工7卜少7° EF303、 工7卜7 :/EF351、工:7卜7 ，EF352 (新秋田化成(林)制)、廿一 7 口 ^ (商品名)S381、廿一 7 口》S382、廿一 7 口》SCIOI、廿一 7 口 〉SC105(旭硝子(林)制)、E5844 ((林)夕、、4矢》7 7 O少；、力乂L 研究所制)、BM- 1000、 BM- IIOO(均為商品名，BM Chemie公司制)、 >方、！7 7少夕(商品名)R08、 >方、:7 7 7夕BL20、 > # 7 7少夕F475、 > # !7 7少夕F477或乂 # 7 7少夕F443 (大日本油墨化學(xué)工業(yè)(抹) 制)等。
通過使用流平劑，可使所得的薄膜(膜)平滑。而且在成膜的制造
過程中，可控制組合物的流動性，或者可調(diào)整單體聚合得到的薄膜的交 聯(lián)密度。
流平劑的含量例如相對于化合物(A)、根據(jù)需要而含的單體(I )~ 單體(VI)、光聚合引發(fā)劑(3)和可共聚單體的總量100重量份，為 0.001重量份~2.0重量份，優(yōu)選0.005重量份 1.5重量份。在上述范圍 內(nèi)時，可在不降低透射率的前提下，使單體聚合。
組合物中也可含增塑劑。增塑劑可使用磷酸酯、碳酸酯或甘醇酸酯。 磷酸酯的例子包括磷酸三苯酯(TPP)、磷酸三曱苯酯(TCP)、磷 酸曱苯二苯酯、磷酸辛基二苯基酯、磷酸二苯聯(lián)苯酯、磷酸三辛酯或磷
酸三丁酯。
上述碳酸酯代表的有鄰苯二曱酸酯或檸檬酸酯。所述鄰苯二甲酸酯 的例子包括鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)、 鄰苯二曱酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、鄰苯二曱酸 二苯酯(DPP)或鄰苯二曱酸二乙基己酯(DEHP)。上述檸檬酸酯的例 子可例示O-乙?；鶛幟仕崛阴?OACTE) 、 O-乙?；鶛幟仕崛□?(OACTB)、檸檬酸乙酰三乙酯或檸檬酸乙酰三丁酯。
其它的碳酸酯可例示油酸丁酯、蓖麻油酸甲基乙酰酯、癸二酸二丁 酯等各種苯三曱酸酯。
甘醇酸酯可例示三醋酸甘油酯、三丁酸甘油酯、丁基鄰苯二曱酰 基甘醇酸丁酯、乙基鄰苯二曱酰基甘醇酸乙酯、曱基鄰苯二甲?；蚀?酸乙酯或丁基鄰苯二曱酰基甘醇酸丁酯等。較好的例子還可舉出三羥 曱基丙烷三苯曱酸酯、四苯甲酸季戊四醇酯、二(三羥甲基丙烷)四乙 酸酯、二 (三羥曱基丙烷)四丙酸酯、四乙酸季戊四醇酯、六乙酸山梨 醇酯、六丙酸山梨醇酯、三乙酸三丙酸山梨醇酯、五乙酸環(huán)己六醇酯或 四丁酸脫水山梨醇酯等。
增塑劑優(yōu)選其中的磷酸三苯酯、磷酸三曱苯酯、磷酸曱苯二苯酯、 磷酸三丁酯、鄰苯二曱酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二曱酸二丁 酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二乙基己酯、三醋酸甘油酯、乙基 鄰苯二甲?；蚀妓嵋阴?、三羥曱基丙烷三苯曱酸酯、四苯曱酸季戊四 醇酯、二 (三羥曱基丙烷)四乙酸酯、四乙酸季戊四醇酯、六乙酸山梨 醇酯、六丙酸山梨醇酯或三乙酸三丙酸山梨醇酯，特別優(yōu)選磷酸三苯酯、 鄰苯二甲酸二乙酯、乙基鄰苯二曱?；蚀妓嵋阴ァ⑷u曱基丙烷三苯
曱酸酯、四苯曱酸季戊四醇酯、二(三羥曱基丙烷)四乙酸酯、六乙酸 山梨醇酯、六丙酸山梨醇酯或三乙酸三丙酸山梨醇酯。
增塑劑可l種使用，也可2種以上聯(lián)用。增塑劑的添加量在不顯著 破壞本發(fā)明薄膜特性的范圍內(nèi)，適當(dāng)添加即可，例如相對于本發(fā)明的組
合物中的固體成分總量，為0.1~30重量％左右。
增塑劑的具體例子已公開特開平11 - 124445號公報記載的(二) 季戊四醇酯類、特開平11 -246704號公報記載的甘油酯類、特開2000 -63560號公報記載的二甘油酯類、特開平11 - 92574號公報記載的檸 檬酸酯類、特開平11 -卯946號公報記載的磷酸取代苯酯類。
有機溶劑可舉出例如醚類、芳烴類、酮類、醇類、酯類或酰胺類等。 醚類可舉出例如四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二嚅烷、乙二醇單曱 醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二甘醇單曱醚、二 甘醇單乙醚、二甘醇單丁醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二 丙醚、二甘醇二丁醚、丙二醇單曱醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙 二醇單丙醚乙酸酯、曱基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、乙基卡必 醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、乙酸甲氧基丁酯、 乙酸曱氧基戊酯、苯曱醚、苯乙醚或曱基苯甲醚等。
芳烴類可舉出例如苯、甲苯、二曱苯或均三曱苯等。 酮類可舉出例如丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、 4-甲基-2-戊酮、環(huán)戊酮或環(huán)己酮等。
醇類可舉出例如曱醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環(huán)己醇、乙二 醇或丙三醇等。
酯'類可舉出例如醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、曱酸戊酯、 醋酸異戊酯、醋酸異丁酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁 酯、烷酯類、乳酸曱酯、乳酸乙酯、氧代醋酸曱酯、氧代醋酸乙酯、氧 代醋酸丁酯、甲氧基醋酸曱酯、甲氧基醋酸乙酯、曱氧基醋酸丁酯、乙 氧基醋酸甲酯、乙氧基醋酸乙酯、3-氧代丙酸曱酯、3-氧代丙酸乙酉旨、 3-曱氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙 氧基丙酸乙酯、2-氧代丙酸曱酯、2-氧代丙酸乙酯、2-氧代丙酸丙 酯、2-曱氧基丙酸曱酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2 -乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-氧代-2-曱基丙酸甲酉旨、 2-氧代-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸曱酯、2-乙氧 基-2-甲基丙酸乙酯、丙炔酸甲酯、丙炔酸乙酯、丙炔酸丙酯、乙酰
醋酸曱酯、乙酰醋酸乙酯、2-氧代丁酸曱酯、2-氧代丁酸乙酯、乙酸 3-甲氧基丁酯、乙酸3 -曱基-3曱氧基丁酯或Y -丁內(nèi)酯等。
酰胺類可舉出例如N,N - 二甲基甲酰胺或N,N - 二甲基乙酰胺等。 其它溶劑可舉出例如N-甲基吡咯烷酮或二甲亞砜等。 溶劑可分別單獨或2種以上組合使用。
制造組合物之際的有機溶劑的量是配制成化合物(A)和單體(I )~ 單體(VI)的總濃度為10重量％以上，優(yōu)選為20~50重量％。
單體(I ) ~單體(ni )也可以以預(yù)先聚合的聚合物(以下有時稱 "聚合物r )的形式在組合物中含有。聚合物(l)的共聚形式可舉出 無規(guī)形式或嵌段形式等，但如果在構(gòu)成聚合物(1)的結(jié)構(gòu)單元各自不 形成區(qū)域結(jié)構(gòu)的程度嵌段形式少，則所得到光學(xué)薄膜的透明性提高，因 而優(yōu)選。
聚合物(1)的制備方法可舉出如下方法等向有機溶劑中制備單 體(I ) ~單體(III ),使?jié)舛葹?0重量％以上，優(yōu)選20 ~ 40重量％ , 在氮氣氣氛中，于20 10(TC左右，優(yōu)選40-90。C左右，特別優(yōu)選60~ 8(TC左右下，邊加熱邊攪拌1 ~24小時左右，得含聚合物(1)的溶液。 此外，為控制反應(yīng)，也可在聚合中直接添加所用單體或聚合引發(fā)劑，或 者將其溶解到溶劑中之后再添加也行。
此外，在使用乙烯或丙烯等氣體可共聚單體時，代替氧氣，在所述 可共聚單體氣氛下，優(yōu)選在加壓下制備即可。
聚合引發(fā)劑可舉出例如2,2，-偶氮雙異丁腈、2,2，-偶氮雙(2 -曱基丁腈)、1,1'-偶氮雙(環(huán)己烷-1 -甲腈)、2，2，-偶氮雙(2,4 -二曱基戊腈)、2,2，-偶氮雙(2,4 - 二甲基-4 -曱氧基戊腈)、二 曱基-2,2，-偶氮雙(2-曱基丙酸酯)或2,2，-偶氮雙(2-羥曱基 丙腈)等偶氮類化合物；過氧化月桂酰、叔丁基過氧化氫、過氧化苯曱 酰、過氧化苯曱酸叔丁酯、枯烯過氧化氫、過氧化二碳酸二異丙酯、過 氧化二碳酸二正丙酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化新戊酸叔丁酯或過 氧化(3，5,5-三甲基己?；?等有機過氧化物；過硫酸鉀、過硫酸銨或 過氧化氫等無機過氧化物等。此外，將熱聚合引發(fā)劑和還原劑聯(lián)用的氧 化還原類引發(fā)劑等也可用作聚合引發(fā)劑。
有機溶劑可舉出例如甲苯或二曱苯等芳烴類；醋酸乙酯、醋酸丁 酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯 或丙二醇單乙醚乙酸酯等酯類；正丙醇或異丙醇等脂肪族醇類；曱基乙
基酮或甲基異丁基酮等酮類等。
本發(fā)明的光學(xué)薄膜通?？赏ㄟ^使組合物成膜(薄膜化)，然后再拉 伸所得膜狀物來制造。優(yōu)選在成膜工序到拉伸工序之間進(jìn)行光聚合。形
成組合物的膜狀物的方法可舉出例如在平滑面上澆鑄含組合物的溶 液，餾去溶劑的溶劑澆鑄法、采用熔融擠出機等將組合物擠出成形為薄 膜狀的熔融擠出法等。特別是溶劑澆鑄法，由于可直接將含組合物的溶 液成膜，所以優(yōu)選。
作為光聚合方法，是采用紫外光(UV)使組合物光聚合固化。紫 外光產(chǎn)生源可例示熒光化學(xué)燈、黑光燈、低壓、高壓、超高壓水銀燈、 金屬卣化物燈、太陽光線等。紫外光照射強度可以是在恒定的強度下進(jìn) 行，也可以在固化中途通過改變強度而微調(diào)固化后的物性。
此外，拉伸方法可舉出例如使用拉幅法的拉伸法、使用輥間拉伸的 拉伸法等。
4i伸可以是一軸4立伸，也可以是二軸4立伸，既可以是縱向拉伸，也 可以是橫向拉伸。特別是從生產(chǎn)性的觀點考慮，優(yōu)選一軸拉伸，特別優(yōu) 選一軸的縱向4M申。
透過光學(xué)薄膜的光的波長450nm的延遲[Re (450)]和波長550nm 的延遲[Re ( 550 )]之比([Re (450) ]/ [Re ( 550)]被定義為波長分散 系數(shù)oc,為使光學(xué)薄膜在寬的波長區(qū)域進(jìn)行一致的偏振變換，優(yōu)選具有 光學(xué)薄膜的波長分散系數(shù)oc小于1.00的波長分散特性。這樣得到的本發(fā) 明的光學(xué)薄膜通常其波長分散系數(shù)ot小于1.00。
透過光學(xué)薄膜的光的波長vnm下的相位差值Re ( v )通常顯示出 滿足Re(450) <Re(550)<Re (650)的關(guān)系等、在300 ~ 700nm可見 光的整個區(qū)域偏右上的分散，因而可在寬的波長區(qū)域進(jìn)行一致的偏振變 換。
本發(fā)明的光學(xué)薄膜可在寬的波長區(qū)域進(jìn)行一致的偏振變換，所以可 用作入/2板或入/4板等相位差板或視角提高薄膜等。此外，當(dāng)光學(xué)薄膜 是入/4板時，將其和直線偏振片組合可制成寬波長區(qū)域的圓偏振片，而 是入/2板時，將其和直線偏振片組合可制成寬波長區(qū)域的偏光旋轉(zhuǎn)元 件。因而，可用于各種液晶顯示裝置、陰極射線管(CRT)、觸摸屏、
電致發(fā)光(EL)燈等的防反射過濾器，還可用于液晶投影儀等中。
本發(fā)明的相位差板如上所述，包括上述光學(xué)薄膜，可在寬的波長區(qū)
域進(jìn)行一致的偏光。
根據(jù)本發(fā)明，可提供一種不使用光氣即可制造的可在寬的波長區(qū)域
進(jìn)行一致的偏光的光學(xué)薄膜。
實施例
下面，根據(jù)實施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，當(dāng)然，本發(fā)明不凈皮實施例 所限制。實施例中的"％"和"份"無特殊說明，均指重量％和重量份。 (波長分散特性)
采用溶劑澆鑄法將合成的樹脂制成膜狀物。該膜狀物釆用帶溫控的 自動繪圖拉伸機((林)東洋精機制作所制，只卜口久、，7 T)拉伸， 制作本發(fā)明的光學(xué)薄膜。光學(xué)薄膜的膜厚用厚度計(仙臺- - >(抹)制) 測定，在450nm至750nm的范圍，采用自動雙折射計(KOBRA - WR， 王子計測機器(抹)制)測定波長分散特性。 (光學(xué)各向異性)
在通過拉伸使聚合物主鏈沿一軸取向之際，具有其取向方向和折射 率為最大時的方向不相同(例如正交的情況等)的光學(xué)各向異性時，則 具有負(fù)的雙折射性。而取向方向和折射率為最大時的方向一致或者大致 一致(例如取向方向和折射率為最大時的方向之差在10度以內(nèi)的情況 等)時，則具有正的雙折射性。折射率為最大時的方向根據(jù)自動雙折射 計求出。
(實施例1)
在帶有攪拌機、溫度計和回流冷卻器的反應(yīng)槽中，混合甲基丙烯酸 甲酯400份、N-乙烯基。卡唑193份、丙二醇單甲醚乙酸酯1103份，使 之溶解，然后，升溫至70。C。然后，添加聚合引發(fā)劑(偶氮雙異丁腈) 2.46份，于70。C攪拌，得含有聚合物的溶液。向得到的溶液100g中， 混合溶解式(A-7)所示化合物(A) (A-BPE-4,新中村化學(xué)工業(yè) (抹)制)12g、光聚合引發(fā)劑(3 ) ( 2 -甲基-1 - (4 -曱硫基)苯基-2-嗎啉基—丙烷—1 —酮(2-Methyl-l國(4-methylthio)phenyl誦2 -morpholino國propan畫l-one ) , 4 /k方、《工7* 907, *乂《■ S ^ A (才朱) 制)l.Og，然后，采用間隙300 jam的涂布機(applicator)涂布到聚對
苯二曱酸乙二醇酯制的脫模薄膜上，于100。C干燥30分鐘，進(jìn)行UV照 射(高壓水銀燈每次(pass) 200mJ/cm2: 365nm),再使用帶溫控 的自動繪圖拉伸機拉伸1.8倍，得到光學(xué)薄膜。在450nm至750nm的波 長范圍，采用自動雙折射計(KOBRA-WR,王子計測機器(抹)制) 測定該光學(xué)薄膜的波長分散特性。該光學(xué)薄膜的膜厚為80|um,具有正 的雙折射性，其光學(xué)特性是Re ( 550) = 180nm, Re ( 450 )/Re ( 550 ) =0.88， Re ( 500 ) /Re ( 550 ) = 0.93, Re ( 600 ) /Re ( 550 ) = 1.03， Re ( 650 ) /Re ( 550 ) = 1.05, Re ( 750 ) /Re ( 550 ) = 1.07。<formula>formula see original document page 44</formula>
(實施例2 )
除化合物(A)使用式(A-8)所示化合物(A-BP-2E,新中村 化學(xué)工業(yè)(抹)制)以外，其它和實施例1同樣進(jìn)行，得到膜厚75jam, 具有正的雙折射性，Re ( 550) =220nm, Re ( 450 ) /Re ( 550 ) = 0.81, Re ( 500) /Re (550) =0.92， Re ( 600 ) /Re ( 550 ) = 1.08, Re ( 650 ) /Re ( 550) = 1.15, Re ( 750 ) /Re ( 550 ) = 1.28的光學(xué)薄膜。<formula>formula see original document page 44</formula>
(實施例3 )
除化合物(A)使用式(A - 9 )所示化合物(LC242, BASF公司制) 以外，其它和實施例1同樣進(jìn)行，得到膜厚85jum,具有正的雙折射性， Re ( 550 ) = 140nm, Re ( 450 ) /Re ( 550 ) = 0.85, Re ( 500 ) /Re ( 550 ) =0.93, Re ( 600 ) /Re ( 550 ) = 1.07， Re ( 650 ) /Re ( 550 ) = 1.13, Re ( 750 ) /Re ( 550 ) = 1.22的光學(xué)薄膜。<formula>formula see original document page 45</formula>(實施例4)
將曱基丙烯酸甲酯[單體(III )]由400份變更為200份，N-乙烯基 pf唑[單體(I ) ]193份變更為N， N-二乙基丙烯酰胺[單體(II ) ]382 份，丙二醇單甲醚乙酸酯由1103份變更為1080份，除此之外，其它和 實施例1同樣進(jìn)行，得到膜厚75jum，具有正的雙折射性，Re ( 550 ) =152nm， Re ( 450 ) /Re ( 550 ) =0.88, Re ( 500 ) /Re ( 550 ) =0.94, Re ( 600 ) /Re ( 550 ) = 1.03, Re ( 650 ) /Re ( 550 ) = 1.06, Re ( 750 ) /Re ( 550) = 1.08的光學(xué)薄膜。 (實施例5 )
在帶有攪拌機、溫度計和回流冷卻器的反應(yīng)槽中，混合曱基丙烯酸 曱酯500份、丙二醇單甲醚乙酸酯1430份，使之溶解，然后，升溫至 70°C。然后，添加聚合引發(fā)劑(偶氮雙異丁腈)2.23份，于70。C攪拌， 得含有聚合物的溶液。向得到的溶液lO.Og中，混合溶解N-乙烯基呼 唑[單體(I ) ]0.7份、A - BPE - 4[化合物(A) ]9.3g、光聚合引發(fā)劑(3 )
(^f^方、《工7 184， *乂" (林)制)0.1g、聚醚改性硅油
SH8400 (卜一 k ，二卩- 一 > (抹)制)0.05g,然后，采用間隙300 ju m 的涂布機涂布到聚對苯二曱酸乙二醇酯制的脫^t薄膜上，于IO(TC干燥 30分鐘，進(jìn)行UV照射(高壓水銀燈每次200mJ/cm2: 365nm),再 使用帶溫控的自動繪圖拉伸機拉伸1.8倍，得到光學(xué)薄膜。在450nm至 750nm的波長范圍，采用自動雙折射計(KOBRA - WR,王子計測機器
(林)制)測定該光學(xué)薄膜的波長分散特性。該光學(xué)薄膜的膜厚為52
ium,具有正的雙折射性，其光學(xué)特性是Re( 550) = 71nm， Re ( 450 ) /Re( 550) =0.90， Re ( 500 ) /Re ( 550 ) =0.95, Re ( 600 ) /Re ( 550 )
=1.04, Re ( 650 ) /Re ( 550 ) = 1.06, Re ( 750 ) /Re ( 550 ) = 1.07。 (實施例6)
除化合物(A)使用A-BP-2E以外，其它和實施例5同樣進(jìn)行，
得到膜厚62jum,具有正的雙折射性，Re ( 550 ) = 84nm， Re ( 450 ) /Re ( 550 ) = 0.81, Re ( 500 ) /Re ( 550 ) = 0.92， Re ( 600 ) /Re ( 550 ) =1.08， Re ( 650) /Re ( 550) = 1.14, Re (750) /Re ( 550) = 1.20的
光學(xué)薄膜。
(實施例7)
混合溶解N-乙烯基呻唑[單體(I ) ]1.5份、A-BPE-4[化合物 (A)]18.5g、光聚合引發(fā)劑(3)(寸^力'《-T 184, f乂" '-弋 》(抹)制)0.2g、丙二醇單曱醚乙酸酯10份、乂#!7 7 7夕(商品名) F475 (大日本油墨化學(xué)工業(yè)(抹)制)0.5g,然后，采用間隙300 jum 的涂布機涂布到聚對苯二甲酸乙二醇酯制的脫才莫薄膜上，進(jìn)行UV照射 (高壓水銀燈每次200mJ/cm2: 365nm),除此之外，其它和實施例 5同樣進(jìn)行，得到光學(xué)薄膜。該光學(xué)薄膜的膜厚為28jum,具有正的雙 折射性，其光學(xué)特性是Re( 550 ) = 71nm, Re ( 450 ) /Re ( 550 )= 0.86, Re ( 500 ) /Re ( 550 ) = 0.93, Re ( 600 ) /Re ( 550 ) = 1.05， Re (650) /Re ( 550) = 1.09， Re ( 750 ) /Re ( 550 ) = 1.13。 (實施例8)
將N -乙烯基峰唑[單體(I ) ]1.5份變更為N-乙烯基咔唑[單體 (I ) ]0.3份、N,N-二乙基丙烯酰胺[單體(II ) ]4.7份，除此之外， 其它和實施例7同樣進(jìn)行，得到膜厚38jim,具有正的雙折射性，Re (550 ) = 72nm, Re ( 450 ) /Re ( 550 ) = 0.88， Re ( 500 ) /Re ( 550 ) =0,94， Re ( 600 ) /Re ( 550 ) = 1.04, Re ( 650 ) /Re ( 550 ) = 1.07, Re ( 750 ) /Re ( 550 ) = 1.09的光學(xué)薄膜。 (實施例9)
將N -乙烯基?？ㄟ騕單體(I ) ]1.5份變更為N-乙烯基咔唑[單體 (I )]0.5份、甲基丙烯酸甲酯[單體(III) ]9.5份，除此之外，其它和 實施例7同樣進(jìn)行，得到膜厚33jum，具有正的雙折射性，Re ( 550) =79nm， Re ( 450 ) /Re ( 550 ) = 0.85, Re ( 500 ) /Re ( 550 ) =0.93, Re ( 600) /Re ( 550 ) = 1.05, Re ( 650 ) /Re ( 550 ) = 1.08, Re ( 750 ) /Re ( 550) = 1.10的光學(xué)薄膜。 (實施例10 )
在帶有攪拌機、溫度計和回流冷卻器的反應(yīng)槽中，混合甲基丙烯酸 甲酯500份、丙二醇單曱醚乙酸酯1430份，使之溶解，然后，升溫至
70°C。然后，添加聚合引發(fā)劑(偶氮雙異丁腈)2.23份，于70。C攪拌， 得含有聚合物的溶液。向得到的溶液70g中，混合溶解式(IV-4)所 示單體(DCP,新中村化學(xué)工業(yè)(抹)制)[單體(IV) ]35g、 A-BPE
-4[化合物(A ) ]45g、光聚合引發(fā)劑(3 ) ( 2 -甲基-1 - (4 -曱硫基 苯基)-2 -嗎啉基-丙烷-1 -酮(2-Methyl-l-(4國methylthio)phenyl — 2一morpholino-propan一l一one ) , 4 /1^;^《二 7* 907， * 乂《■ -、々乂《7 (才朱) 制)1.0g,聚醚改性硅油SH8400 (卜一 k '〉卩3 — > (才朱)制)0.85g, 然后，采用間隙300 ium的涂布機涂布到聚對苯二甲酸乙二醇酯制的脫 才莫薄膜上，于IO(TC干燥30分鐘，進(jìn)行UV照射(高壓水銀燈每次 200mJ/cm2: 365nm ),再使用帶溫控的自動繪圖拉伸機拉伸1.8倍，得 到光學(xué)薄膜。在450nm至750nm的波長范圍，采用自動雙折射計
(KOBRA-WR,王子計測機器(抹)制)測定所得到光學(xué)薄膜的波長 分散特性。該光學(xué)薄膜的膜厚為98nm,具有正的雙折射性，其光學(xué)特 性是Re( 550) = 2衡m, Re ( 450 )/Re ( 550 ) = 0.94， Re ( 500 )/Re
(550) = 0.97, Re ( 600) /Re ( 550) = 1.02， Re ( 650 ) /Re ( 550 )= 1.05, Re ( 750) /Re ( 550) = 1.07。
(實施例11 )
將DCP[單體(IV) ]35g變更為式(V - 2)所示單體(A-CHD-4E,新中村化學(xué)工業(yè)(抹)制)[單體(V ) ]29g,除此之外，其它和實 施例10同樣進(jìn)行，得到光學(xué)薄膜。該光學(xué)薄膜的膜厚為92)am,具有 正的雙折射性，其光學(xué)特性是Re( 550) = 252nm, Re ( 450 )/Re ( 550 ) =0.89, Re ( 500 ) /Re ( 550 ) = 0.94, Re ( 600 ) /Re ( 550 ) = 1.05, Re ( 650 ) /Re ( 550 ) = 1.08， Re ( 750) /Re ( 550 ) = 1.13。
(實施例12)
混合溶解A - CHD - 4E[單體(V ) ]33g、 A - BPE - 4[化合物 (A)]42g、光聚合引發(fā)劑(3) (2-曱基-l-(4-甲硫基)苯基-2-嗎啉基-丙火克-1 -酉同 (2-Methyl誦l國(4-methylthio)phenyl-2-morpholino國propan國l國 one) ， 0方、《工7 907, f乂" - Y 乂《:x (林)制)0.8g，丙二醇單 曱醚乙酸酯55份、乂方、777夕(商品名)F475 (大日本油墨化學(xué)工 業(yè)(株)制)1.3g，然后，采用間隙300 jum的涂布機涂布到聚對苯二 甲酸乙二醇酯制的脫模薄膜上，進(jìn)行UV照射(高壓水銀燈每次 200mJ/cm2: 365nm),除此之外，其它和實施例10同樣進(jìn)行，得到光 學(xué)薄膜。該光學(xué)薄膜的膜厚為42jum,具有正的雙折射性，其光學(xué)特性 是Re ( 550) = 142nm, Re (450 ) /Re ( 550 ) = 0.88, Re ( 500) /Re (550) = 0.94, Re ( 600 ) /Re ( 550 ) = 1.06, Re ( 650 ) /Re ( 550 )= 1.11， Re (750) /Re ( 550) = 1.16。 (實施例13 )
在帶有攪拌機、溫度計和回流冷卻器的反應(yīng)槽中，混合甲基丙烯酸 曱酯500份、丙二醇單曱醚乙酸酯1430份，使之溶解，然后，升溫至 70°C。然后，添加聚合引發(fā)劑(偶氮雙異丁腈)2.23份，于70。C攪拌， 得含有粘合劑聚合物的溶液。向得到的溶液(粘合劑聚合物)70g中， 混合溶解式(VI-2)所示單體(A-BPEF,新中村化學(xué)工業(yè)(林)制) [單體(VI) ]llg、 A-BPE-4[化合物(A) ]69g、光聚合引發(fā)劑(3) (2-甲基-l-(4-甲硫基)苯基-2 -嗎啉基-丙烷-1 -酮 (2誦Methyl誦l-(4畫methylthio)phenyl - 2畫morpholino-propan-l誦one ) , /I^ 方、《-7 907, f乂" (才朱)制)l.Og，聚醚改性珪油SH8400
(卜一k ，>卩3 —》(抹)制)0.85g,然后，采用間隙300 ju m的涂布 機涂布到聚對苯二曱酸乙二醇酯制的脫模薄膜上，于IOO'C干燥30分 鐘，進(jìn)行UV照射(高壓水銀燈每次200mJ/cm2: 365nm),再使用 帶溫控的自動繪圖拉伸機拉伸1.8倍，得到光學(xué)薄膜。在450nm至750nm 的波長范圍，采用自動雙折射計(KOBRA-WR，王子計測機器(抹) 制)測定所得到光學(xué)薄膜的波長分散特性。該光學(xué)薄膜的膜厚為89 Mm, 具有正的雙折射性，其光學(xué)特性是Re ( 550) = 262nm, Re ( 450 )/Re
(550) = 0.86, Re ( 500 ) /Re ( 550 ) =0.93, Re ( 600 ) /Re ( 550 )= 1.06, Re ( 650 ) /Re ( 550 ) = 1.12， Re ( 750 ) /Re ( 550 ) = 1.20。
(實施例14)
混合溶解A — BPEF[單體(VI ) ]13g、 A - BPE - 4[化合物(A ) ]72g、 光聚合引發(fā)劑(3) (2-甲基-l-(4-甲硫基)苯基-2-嗎啉基-丙烷-l-酮
(2國Methyl-l-(4國methylthio)phenyl-2-morpholino-propan-l國one ) ， /k方、 ^工7 907， f乂" ^ Y乂《歹(抹)制)0.8g、丙二醇單甲醚乙酸酯55 份、乂 # 7 7 7夕(商品名)F475 (大日本油墨化學(xué)工業(yè)(抹)制)1.3g, 然后，采用間隙300 jam的涂布機涂布到聚對苯二甲酸乙二醇酯制的脫 才莫薄膜上，進(jìn)行UV照射(高壓水銀燈每次200mJ/cm2: 365nm)， 除此之外，其它和實施例13同樣進(jìn)行，得到光學(xué)薄膜。該光學(xué)薄膜的 膜厚為42iam，具有正的雙折射性，其光學(xué)特性是Re ( 550 ) = 192nm, Re (450) /Re ( 550 ) = 0.85, Re ( 500 ) /Re ( 550 ) = 0.93, Re ( 600 ) /Re( 550) = 1.07, Re ( 650 ) /Re ( 550 ) = 1.13, Re ( 750 ) /Re ( 550 )
=1.21。
產(chǎn)業(yè)實用性
本發(fā)明的光學(xué)薄膜無需使用光氣即可制造，可在寬的波長區(qū)域進(jìn)行 一致的偏振變換。
權(quán)利要求
1. 光學(xué)薄膜，其是使組合物成膜再拉伸形成的，所述組合物包含分子內(nèi)具有2個以上選自丙烯?；图谆；械闹辽?種基團并具有式(A)所示基團的化合物式(A)中，B1和B2分別獨立地表示羥基、C1～6的烷基、C1～6的烷氧基或環(huán)氧丙氧基，X表示2價的烴基、硫醚基、磺酰基、醚鍵或單鍵，該烴基也可含-CO-O-，a1和a2分別獨立地表示0～4的整數(shù)。
2. 權(quán)利要求1所述的光學(xué)薄膜，其是使組合物成膜并光聚合，然 后再拉伸形成的，所述組合物含有分子內(nèi)具有2個以上選自丙烯?；?曱基丙烯?；械闹辽賚種基團并具有式(A)所示基團的化合物。
3. 權(quán)利要求1或2所述的光學(xué)薄膜，其中，所述分子內(nèi)具有2個 以上選自丙烯?；蜁趸；械闹辽?種基團并具有式(A)所 示基團的化合物是分子內(nèi)具有2個以上選自丙烯?；图谆；?中的至少1種基團，并具有式(A-1)、式(A-2)或式(A-3)所 示基團的化合物(A-l)<formula>formula see original document page 2</formula>(A -2)<formula>formula see original document page 2</formula>(A-3)<formula>formula see original document page 2</formula>式(A-l) ~式(A-3)中，Br、 B2、 a！和a2表示和上述相同的 含義。
4.權(quán)利要求1~3的任一項所述的光學(xué)薄膜，其中，所述分子內(nèi)具 有2個以上選自丙烯酰基和甲基丙烯?；械闹辽?種基團并具有式 (A)所示基團的化合物是式(A-4)所示化合物式(A-4)中，1115和1116分別獨立地表示氬原子或曱基，X 和Xs分別獨立地表示C2-6的亞烷基，該亞烷基也可含C!-6的烷基、羥基或 羰基，V4和W4分別獨立地表示0 6的整數(shù)，X表示和上述相同的含義。
5.權(quán)利要求1~4的任一項所述的光學(xué)薄膜，其中，組合物為還含 有選自式(I ) ~式(III)所示單體中的至少l種單體(1)的組合物式(I )中，Ri表示氬原子或曱基，R2表示5~20元環(huán)的芳香族烴 基或芳香族雜環(huán)基，該芳香族烴基或芳香族雜環(huán)基也可含羥基、d —12 的烷基、d —12的烷氧基、C6—12的芳基、C7—12的芳烷基、環(huán)氧丙氧基、 C2 —4的酰基、羧基或卣原子；式(II )中，R3表示氫原子或曱基，R4和R5分別獨立地表示氫原 子、d —6的烷基或R4和R5連接形成的C4 —6的亞烷基，該烷基和該亞烷 基也可含羥基、氧原子、硫原子或氮原子，R6表示單鍵或C2 —6的氧亞烷基；<formula>formula see original document page 4</formula>式(III)中，R7表示氫原子或曱基，Rg表示氫原子、甲基或5~20 元環(huán)的環(huán)烴基，該環(huán)烴基也可含羥基、d-12的烷基、d —12的烷氧基、C6—12的芳基、。7-12的芳烷基、環(huán)氧丙氧基、C2-4的?；?、羧基、鹵原子、氧原子、硫原子或氮原子，該烷基、該烷氧基、該芳基和該芳烷基 也可含羥基或卣原子。
6.權(quán)利要求1 ~5的任一項所述的光學(xué)薄膜，其中，組合物為還含 有選自式(I ) ~式(III)所示單體中的至少1種單體(1)經(jīng)聚合形 成的聚合物的組合物式(I )中，Ri表示氫原子或曱基，R2表示5~20元環(huán)的芳香族烴 基或芳香族雜環(huán)基，該芳香族烴基或芳香族雜環(huán)基也可含羥基、d —12的烷基、d-12的烷氧基、C6^2的芳基、C7—12的芳烷基、環(huán)氧丙氧基、C^4的?；Ⅳ然蜇赵樱皇?II )中，R3表示氫原子或曱基，R4和Rs分別獨立地表示氫原子、Cl-6的烷基或R4和R5連接形成的C4 —6的亞烷基，該烷基和該亞烷 基也可含羥基、氧原子、硫原子或氮原子，R6表示單鍵或C2-6的氧亞烷基；<formula>formula see original document page 4</formula>式(ni)中，R7表示氫原子或曱基，Rs表示氪原子、曱基或5~20 元環(huán)的環(huán)烴基，該環(huán)烴基也可含羥基、d —12的烷基、d-u的烷氧基、 C6 —12的芳基、C7—12的芳烷基、環(huán)氧丙氧基、C2 —4的?；Ⅳ然?、鹵原 子、氧原子、硫原子或氮原子，該烷基、該烷氧基、該芳基和該芳烷基 也可含羥基或卣原子。
7. 權(quán)利要求5或6所述的光學(xué)薄膜，其中，式(I )所示單體為 選自N-乙烯基咔唑、乙烯基萘和乙烯基蒽中的至少l種單體。
8. 權(quán)利要求5-7的任一項所述的光學(xué)薄膜，其中，式(II )所示 單體為選自下述化合物組中的至少1種單體N,N-二曱基丙烯酰胺、 N,N-二乙基丙烯酰胺、N- (2-羥乙基)丙烯酰胺、N-異丙基丙烯 酰胺、丙烯酰基嗎啉、(曱基)丙烯酸二甲氨基乙酯和(甲基)丙烯酸 二乙氨基乙酯。
9. 權(quán)利要求5~8的任一項所述的光學(xué)薄膜，其中，式(III)所示 單體為選自下述化合物組中的至少l種單體(甲基)丙烯酸甲酯、(甲 基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(曱基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲 基)丙烯酸2-四氬吡喃酯、(曱基)丙烯酸異水片酯、(曱基)丙烯 酸三環(huán)癸酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯和1 -丙烯?；?4-甲氧基萘。
10. 權(quán)利要求1~9的任一項所述的光學(xué)薄膜，其中，組合物為還 含有選自式(IV)和式(V)所示單體中的至少l種單體的組合物式(IV)中，R9和Ru)分別獨立地表示氬原子或甲基，X!和X2分別獨立地表示C2 —6的亞烷基，該亞烷基也可含C卜6的烷基、羥基或羰基，Zi和Z2分別獨立地表示單鍵或亞甲基，s表示l或2的整數(shù)，t表 示0或1的整數(shù)，Vi和Wi分別獨立地表示0 6的整數(shù)；<formula>formula see original document page 6</formula>式(V)中，Rn和Ru分別獨立地表示氫原子或曱基，X3和X4分 別獨立地表示C2-6的亞烷基，該亞烷基也可含d —6的烷基、羥基或羰 基，Z3和Z4分別獨立地表示單鍵或亞甲基，V2和W2分別獨立地表示0 ~6的整數(shù)。
11.權(quán)利要求1 ~ 10的任一項所述的光學(xué)薄膜，其中，組合物為還 含有式(VI)所示單體的組合物<formula>formula see original document page 6</formula>式(VI)中，R^和R44分別獨立地表示氬原子或甲基，Xs和X6分 別獨立地表示C2 —6的亞烷基，該亞烷基也可含d —6的烷基、羥基或羰 基，R分別獨立地表示羥基、面原子、d —6的烷基、C卜6的烷氧基、環(huán) 氧丙氧基、硝基或氰基，V3和W3分別獨立地表示0 6的整數(shù)，w分別獨立地表示0~4的整數(shù)，w是2以上的整數(shù)時，多個R也可是分別不同種類的基團。
12.權(quán)利要求11所述的光學(xué)薄膜，其中，式(VI)所示單體是式 (VI-1)所示的單體<formula>formula see original document page 7</formula>式(VI-1)中，R13、 R14、 X5、 X6、 v3和w3表示和上述相同的含義'
13. 權(quán)利要求1~12的任一項所述的光學(xué)薄膜，其中，透過光學(xué)薄 膜的透射光的波長vnm下的相位差值Re ( v )滿足下式Re (450) <Re(550)<Re (650)。
14. 相位差板，其包括權(quán)利要求1~13的任一項所述的光學(xué)薄膜。
15. 光學(xué)薄膜用組合物，其含有分子內(nèi)具有2個以上選自丙烯?；?和曱基丙烯?；械闹辽賚種基團并具有式(A)所示基團的化合物(a)(B2)a2式(A)中，Bi和B2分別獨立地表示羥基、d-6的烷基、C卜6的烷氧基或環(huán)氧丙氧基，X表示2價的烴基、硫醚基、磺?；?、醚鍵或單鍵， 該烴基也可含-CO-O-， ai和a2分別獨立地表示0~4的整數(shù)。
16.權(quán)利要求15所述的光學(xué)薄膜用組合物，其還含有選自式(I )~ 式(III )所示單體中的至少1種單體(1 ):<formula>formula see original document page 7</formula>式(I )中，R4表示氬原子或甲基，R2表示5~20元環(huán)的芳香族烴 基或芳香族雜環(huán)基，該芳香族烴基或芳香族雜環(huán)基也可含羥基、C1M2 的烷基、d-u的烷氧基、(36-12的芳基、C7—12的芳烷基、環(huán)氧丙氧基、 C2-4的酰基、羧基或卣原子；<formula>formula see original document page 8</formula>式(II )中，R3表示氫原子或甲基，PU和Rs分別獨立地表示氫原子、d-6的烷基或R4和R5連接形成的C4 —6的亞烷基，該烷基和該亞烷 基也可含羥基、氧原子、硫原子或氮原子，R6表示單鍵或C2-6的氧亞烷基；<formula>formula see original document page 8</formula>式(III)中，R7表示氫原子或曱基，Rs表示氫原子、曱基或5~20 元環(huán)的環(huán)烴基，該環(huán)烴基也可含羥基、d —12的烷基、d —12的烷氧基、C6-u的芳基、C7-u的芳烷基、環(huán)氧丙氧基、C2-4的?；?、羧基、鹵原子、氧原子、硫原子或氮原子，該烷基、該烷氧基、該芳基和該芳烷基 也可含羥基或鹵原子。
17.權(quán)利要求15或16所述的光學(xué)薄膜用組合物，其還含有選自式 (I ) ~式(III )所示單體中的至少1種單體(1 )經(jīng)聚合形成的聚合 物<formula>formula see original document page 8</formula>式(I )中，Ri表示氫原子或甲基，R2表示5~20元環(huán)的芳香族烴 基或芳香族雜環(huán)基，該芳香族烴基或芳香族雜環(huán)基也可含羥基、C1-C12 的烷基、C1-12的烷氧基、C7-12芳基、C7-12的芳烷基、環(huán)氧丙氧基、 C1-4的?；?、羧基或囟原子；<formula>formula see original document page 9</formula>(II)式(II )中，R3表示氬原子或甲基，R4和R5分別獨立地表示氫原 子、d-6的烷基或R4和R5連接形成的C4 —6的亞烷基，該烷基和該亞烷 基也可含羥基、氧原子、硫原子或氮原子，R6表示單鍵或C2-6的氧亞烷基；<formula>formula see original document page 9</formula> (III)式(III)中，R7表示氫原子或甲基，Rs表示氫原子、甲基或5~20 元環(huán)的環(huán)烴基，該環(huán)烴基也可含羥基、d-12的烷基、Cp12的烷氧基、CVu的芳基、C7-u的芳烷基、環(huán)氧丙氧基、C2 —4的酰基、羧基、鹵原 子、氧原子、碌u原子或氮原子，該烷基、該烷氧基、該芳基和該芳烷基也可含羥基或卣原子。
18.權(quán)利要求15~ 17的任一項所述的光學(xué)薄膜用組合物，其還含 有選自式(IV)和式(V)所示單體中的至少l種單體<formula>formula see original document page 9</formula>(IV)式(IV)中，R9和R10分別獨立地表示氬原子或甲基，X1和X2分 別獨立地表示C2-6的亞烷基，該亞烷基也可含d-6的烷基、羥基或羰基，Z1和Z2分別獨立地表示單鍵或亞甲基，s表示l或2的整數(shù)，t表 示0或1的整數(shù)，vi和wi分別獨立地表示0 6的整數(shù);R12式(V)中，Ru和Ru分別獨立地表示氬原子或曱基，X3和X4分別獨立地表示C2-6的亞烷基，該亞烷基也可含d —6的烷基、羥基或羰 基，Z3和Z4分別獨立地表示單鍵或亞曱基，V2和W2分別獨立地表示0 ~ 6的整數(shù)。
19.權(quán)利要求15~18的任一項所述的光學(xué)薄膜用組合物，其還含 有式(VI)所示單體式(VI)中，R43和Rw分別獨立地表示氫原子或曱基，Xs和X6分 別獨立地表示C2-6的亞烷基，該亞烷基也可含d-6的烷基、羥基或羰 基，R分別獨立地表示羥基、卣原子、d-6的烷基、d-6的烷氧基、環(huán) 氧丙氧基、硝基或氰基，V3和W3分別獨立地表示0 6的整數(shù)，W分別獨立地表示0 4的整數(shù)，w是2以上的整數(shù)時，多個R也可是分別不 同種類的基團。
20. 權(quán)利要求15~ 19的任一項所述的光學(xué)薄膜用組合物，其還含 有光聚合引發(fā)劑(3)。
21. 光學(xué)薄膜的制造方法，使權(quán)利要求15~20所述的光學(xué)薄膜用 組合物成膜再4立伸。
22. 權(quán)利要求21所述的光學(xué)薄膜的制造方法，使光學(xué)薄膜用組合 物成膜，聚合后再拉伸。
23. 權(quán)利要求21或22所述的光學(xué)薄膜的制造方法，在平滑面上澆 鑄含有上述光學(xué)薄膜用組合物的溶液，餾去溶劑而成膜。
全文摘要
本發(fā)明涉及光學(xué)薄膜及其制造方法。光學(xué)薄膜，其是使組合物成膜再拉伸形成的，所述組合物包含分子內(nèi)具有2個以上選自丙烯?；图谆；械闹辽?種基團并具有式(A)所示基團的化合物。式(A)中，B₁和B₂分別獨立地表示羥基、C_1-6的烷基、C_1-6的烷氧基或環(huán)氧丙氧基，X表示2價的烴基、硫醚基、磺?；⒚焰I或單鍵，該烴基也可含-CO-O-，a₁和a₂分別獨立地表示0～4的整數(shù)。
文檔編號C08J5/18GK101393295SQ20081016082
公開日2009年3月25日 申請日期2008年9月16日 優(yōu)先權(quán)日2007年9月18日
發(fā)明者宮崎勝旭, 市川幸司 申請人:住友化學(xué)株式會社