專利名稱：：用于薄膜的無(wú)溶劑硅氧烷脫模劑組合物,和使用該組合物的剝離薄膜的制作方法用于薄膜的無(wú)溶劑硅氧烷脫模劑組合物，和使用該組合物的剝離薄膜[
技術(shù)領(lǐng)域：
]本發(fā)明涉及一種對(duì)塑料薄膜顯示優(yōu)異粘合性的無(wú)翻呵固化硅敏脫模劑組合物，以及使用該組合物的剝離薄膜。以基材薄膜上這種組合物的固化薄膜的形式形成的剝離薄膜可以有利地用作薄膜壓敏粘合標(biāo)簽或薄膜壓敏粘合帶。[
背景技術(shù)：
]通常，為了防止例如塑料薄膜或紙的#與壓敏粘合齊附料之間的粘連或粘合，向基材表面施加硅組合物的固化薄膜，以賦予基材剝離性能。在這種情況下，一種廣泛使用的在基材表面上形成硅薄膜的方法是使用鉑族化合物作為催化劑，進(jìn)行含f連烯基有機(jī)聚硅氧烷與有機(jī)氫化聚硅氧烷之間加成反應(yīng)，由此形成可錄l漓薄膜(例如參見專利參考文獻(xiàn)1)。近年來(lái)，出于包括安全和衛(wèi)生的原因，含有例如甲苯或二甲苯的有機(jī)溶劑的翻瞎硅織脫模劑已被不含有機(jī)翻啲無(wú)翻鵬模劑取代。各種無(wú)溶劑硅氧烷組合物是已知的(例如參見專利參考文獻(xiàn)2和3)。但是，雖然這些組合物對(duì)紙基材顯示良好的粘合性，但它們的對(duì)塑料St才的粘合性差。為了解決，問(wèn)題，專利參考文獻(xiàn)4和5中公開的發(fā)明使用具有支化結(jié)構(gòu)和高撤?；康挠袡C(jī)聚硅氧烷。但是在這些發(fā)明中，雖然對(duì)塑料薄膜基材的粘合性的確得到改善，但因?yàn)橛袡C(jī)氫化聚硅氧垸交聯(lián)劑的數(shù)量同樣增加，所以產(chǎn)生抗剝離'^M于增加的問(wèn)題。[專利參考文獻(xiàn)1]JP47-32072A[專利參考文獻(xiàn)2〗JP50-141591A[專利參考文獻(xiàn)3]JP52-39791A[專利參考文獻(xiàn)4]JP06-293881A[專利參考文獻(xiàn)5]JP2005-231355A[發(fā)明公開內(nèi)^][發(fā)明要解決的問(wèn)題]本發(fā)明考慮到，情況，目的是提供一種對(duì)塑料薄膜St才顯示良好粘合性和優(yōu)異的可錄lj離性的無(wú)溶齊阿固化硅纖脫模劑組合物，以及提供一種包括該組合物的固化薄膜的剝離薄膜。[解決問(wèn)題的手段]為了實(shí)現(xiàn)戰(zhàn)目的，本發(fā)明的發(fā)明Ait行了與作為組合物主要組分的含鏈烯基有機(jī)聚硅氧烷有關(guān)的各種研究，結(jié)果他們得到以下發(fā)現(xiàn)。即，當(dāng)所謂的MQ樹脂(具有支化或三維分子結(jié)構(gòu)的硅氧烷樹職僅與通常使用的含鏈烯基直鏈二有機(jī)聚硅氧垸混合時(shí)，所得固化薄膜通常顯示對(duì)薄膜基材的粘合性水平下降。但是，本發(fā)明人發(fā)Jia過(guò)〗頓堿性催化劑，使含f對(duì)?；袡C(jī)聚硅氧烷和MQ樹月旨在加熱下反應(yīng)得到的產(chǎn)物顯示對(duì)薄膜基材的粘合性水平顯著改善。這一觀察結(jié)果被認(rèn)為是由于MQ樹脂變?yōu)榻Y(jié)合至含f對(duì)?；袡C(jī)聚硅氧烷內(nèi)，由此增強(qiáng)了固化薄膜的強(qiáng)度，以及MQ樹脂內(nèi)的硅烷醇基的縮聚使剩余硅烷醇基的量減少。此外，關(guān)于該方法，發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)因?yàn)殒溝┗坎槐仫@著增加，所以用作交聯(lián)劑的有機(jī)氫化聚硅氧烷的共混量可以得到抑制，育^夠防止剝離性能的任何劣化。換言之，本發(fā)明提供一種用于塑料薄膜的無(wú)溶劑可固化硅i^脫模劑組合物，其在25'C下的黏度為100到l,500mPa's，并且包括-.(A)100質(zhì)量份通過(guò)4細(xì)堿性催化劑使下述組分:A"和組分(A2)在加熱下反應(yīng)得到的產(chǎn)物(Al)97到80質(zhì)量份在針分子內(nèi)含有至少兩領(lǐng)合至喊原子的鏈烯基的二有機(jī)聚硅氧烷，其中鏈烯基的量為O.Ol到0.05mol/100g，并且25。C下的黏度為100到1,500mP-s，(A2)3到20質(zhì)量份包括R3Si01/2單元(其中R表示相同或不同的不含脂方矣不飽和鍵的1到10個(gè)碳原子的一價(jià)烴基或者羥基)和S線/2單元的聚有機(jī)硅氧院，其中R3Si01/2單元對(duì)Si04/2單元的摩爾比為0.6到1.5，(其中組併A1)和組併A2)的總量為100質(zhì)量份)，(B)0.5到10質(zhì)量份在針分子內(nèi)含有至少三^m合至'J硅原子的氫原子并且25。C下的黏度為5到1,000mPa's的有豐幾氫化聚硅，，(C)有效量的加成反應(yīng)緩聚劑，和(D)有效量的鉬族金屬基催化劑。本發(fā)明還提供一種剝離薄膜，包括塑料薄膜基材和在該塑料薄膜基材的至少一條面上形成的上述無(wú)溶齊何固化硅氧烷脫模劑組合物的固化薄膜。[發(fā)明效果]固化時(shí)，本發(fā)明的無(wú)凝阿固化硅ft^脫模劑組合物產(chǎn)腿示高強(qiáng)度水平、對(duì)薄膜基材粘合性優(yōu)良并且可剝離性優(yōu)異的薄膜。[實(shí)施本發(fā)明的最佳方式]下面提供本發(fā)明更詳細(xì)的說(shuō)明。在本發(fā)明中用作主要組分的用于制備組分(A)的組分(A1)有機(jī)聚硅氧烷是用于改善組合物可固化性和可剝離性的二有機(jī)聚^^氧烷。該二有l(wèi)fl聚硅氧烷在齡肝內(nèi)含有至少兩領(lǐng)合到硅原子的鏈烯基，具有[組併A1)的]0.01到0.05mo1/100g的f慰希基含量，并具有100到1,500mPa's的25。C下的黏度。二有機(jī)聚硅氧烷的實(shí)例包括由如下所示通式(l)表示的化合物，其在各分子內(nèi)含有至少兩個(gè)由化學(xué)式中的r2表示的鍵合到硅原子的f慰?；tM:鏈二有機(jī)聚硅氧烷。(R2R2SlO"(R、Sl02/2)a(R2RSl。2^)b(1)(其中，R2為由-(CH2)c-CH《H2(其中c為0到8的0表示的,對(duì)希基，R1表示不含脂族不飽和鍵的1到10個(gè)碳原子的相同或不同的一價(jià)烴基并且a和b為分別滿足60《a《280和0《b《10的^f女)。f對(duì)?；鵚的實(shí)例包括乙烯基烯丙基、丙烯基、己烯基、辛烯基或癸烯基。從成本和性能的觀點(diǎn)來(lái)看，乙烯基是雌的。由化學(xué)式中的W表示的，不含脂族不飽和鍵的1到10個(gè)碳原子的相同或不同的一價(jià)烴基包括烷基，例如甲基乙基或丙基，和芳基，例如苯基或甲苯基。就改善可固化性和可剝離性而言，80mol。/。頗多的I^雌為甲基。此外，組分(A1)的二有機(jī)聚硅氧烷內(nèi)鍵合到硅原子的鏈烯基的量是一個(gè)重要因素，通過(guò)確保這一量為每100g組分(Al)O.Ol到0.05mol，可以獲得所需的粘合性和剝離性能。如果這一SS過(guò)0.05md，那么固化薄膜變?yōu)榇嘈?，并且粘合性降低。為確保此量在該范圍內(nèi)，化學(xué)式(l)中b的值應(yīng)調(diào)整到滿足0《b《10，并且雌0《b《5。另夕卜，為了獲得25"下100到1,500mPa-s的黏度，化學(xué)式(l)中a的iffi滿足60《a《280，并且優(yōu)選70《a《250，從涂布性的觀點(diǎn)來(lái)看，所述黏度為理想黏度。組分(A1)可以單獨(dú)使用，或者以兩種或多種不同化合物的組合物的6形式頓。組併A2)為包括R3Si01/2單元(其中R表示相同或不同的不含脂族不飽和鍵的1到10個(gè)碳原子的一價(jià)烴基或者羥萄和SK3膽單元的聚有l(wèi)/l^^氧烷(具有支化或三維分子結(jié)構(gòu)，即所謂的MQ樹脂)，其中R3SiCh/2單元禾口SiO收單^間的摩爾比為0.6到1.5。如果R3SiO^單元和Si04/2單元的摩爾比小于0.6，那么在堿性催化齊瞎在下，在加熱下與組分(A1)反應(yīng)過(guò)程中，更有可能凝膠化，而如果摩爾比超過(guò)1.5，那么在固化薄膜與薄膜基材之間的粘合性方面得不到改進(jìn)。由R表示的，相同或不同的不含不飽和鍵的1到10個(gè)碳原子的一價(jià)烴基實(shí)例包括烷基，例如甲基、乙基或丙基和芳基，例如苯基或甲苯基，但是甲基是雌的。組併A2)可以包賺合到硅原子的OH基但是OH基含量通常小于0.2mol/100g[組^(A2)]，并且im為0到0.15mol/100g[組分(A2)]。如果OH基含過(guò)0.21110]/100§，那么可能得不至(J所需的粘合性水平。組併A2)可以單獨(dú)使用，或者以兩種或多種不同化合物的組合物的形式使用。通過(guò)使用堿性催化劑，使組分(A1)和組併A2)的混合物在加熱下反應(yīng)，可以得到目標(biāo)產(chǎn)物(A)。堿性催化劑的實(shí)例包括M^屬氫氧化物，例如氫氧化鋰、氫氧化鈉和氫氧化鉀，堿金屬醇鹽，例如甲醇鈉和丁醇鉀，有機(jī)m屬，例如丁^鋰，和其中環(huán)狀二甲聚硅氧烷和堿金屬氫氧化物預(yù)先一起反應(yīng)的烴基硅Ma(siliconate)。從在聚有機(jī)硅敏內(nèi)的溶解度觀點(diǎn)來(lái)看，氫氧化鉀的烴基硅酸鹽是特別4爐的。4吏用的堿性催化劑的量為每100質(zhì)量份組分:A1)和(A2)的組合0.001到2.0質(zhì)量份，和更,0.002到1.0質(zhì)量份。對(duì)于組分(A1)和組分(A2)間的反應(yīng)溫度或反應(yīng)時(shí)間沒有特殊限制，但是在使用例如甲苯或二甲苯的有機(jī)溶劑的那些情況下，反應(yīng)可以在有機(jī)溶劑的回流溫度下進(jìn)行。此外，從反應(yīng)體系中去除反應(yīng)產(chǎn)生的冷凝水。具體的反應(yīng)條件的實(shí)例包括反應(yīng)m為so至iji80°c,和tmioo至iji6(rc。反應(yīng)應(yīng)該進(jìn)行足以保證反應(yīng)充分發(fā)生的一段時(shí)間，并且如果反應(yīng)^Jt為80到180。C，反應(yīng)時(shí)間通常為0.5到20小時(shí)，而如果反應(yīng)昆度為100到16(TC，反應(yīng)時(shí)間通常為1到12小時(shí)。相對(duì)于100質(zhì)量份的組併A1)和(A2)的總質(zhì)量，組^(A1)和組^(A2)的共混量必須在組併A1)為97到80質(zhì)量份，和組併A2)為3到20質(zhì)量份的范圍內(nèi)。如果共混量在這些范圍之外，那么得不到對(duì)薄膜基材的所需要的粘合性水平。相對(duì)于100質(zhì)量份的組併A1)和(A2)的總質(zhì)量，優(yōu)選的共混量是組併A1)為95到82質(zhì)量份，組分(A2)為5到18質(zhì)量份。反應(yīng)之后，雌艦向反應(yīng)混合物中每100質(zhì)量份組併A1)和(A2)的組合物、添加0.003至U3.0質(zhì)量傷、的中和齊lj，例如2-氯乙醇、鹽酸、二氧化^或三甲基氯硅烷，進(jìn)行中禾口，并且使該中和在40至U16(TC進(jìn)行0.5到20小時(shí)。在其中頓有機(jī)翻啲那些瞎況下，有機(jī)溶齊阿以通逝頓常規(guī)方法在ME下加熱去除。如果需要，可以進(jìn)行提純-過(guò)濾，以去除中性鹽。組鄉(xiāng))的有機(jī)氫化聚硅氧烷在每個(gè)肝內(nèi)含有3個(gè)或更多(通常為3到200個(gè))，雌4個(gè)或更多(例如4至(J150個(gè))，并且更j腿4至ij大約100領(lǐng)合至ij硅原子的氫原子(即SiH萄。這些SiH基與組併A)產(chǎn)物中的鏈烯基進(jìn)行加成反應(yīng)，由此形成固化薄膜。組併B)的有機(jī)氫化聚硅i^可以為直鏈、支化、環(huán)狀或三維禾對(duì)月旨狀結(jié)構(gòu)，只要25"下的黏度為5到1,000mPa-s。有機(jī)氫化聚硅氧烷的每個(gè)分子內(nèi)的硅原子數(shù)(或聚合萄通常為3到300，更,3到200，最^^4至l伏約100。這種有機(jī)氫化聚硅氧烷的具體實(shí)例包括1,3,5,7-四甲基環(huán)四硅，、三(氫二甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷、三(氫二甲基甲硅烷氧萄苯基硅烷、甲鎮(zhèn)環(huán)聚硅氧烷、甲基氫硅氧烷和二甲基硅氧烷的環(huán)狀共聚物、具有兩個(gè)用三甲基甲硅烷氧基封端的端基的甲sa化聚硅氧烷、二甲基硅氧烷和具有兩個(gè)用三甲基甲硅烷氧基封端的端基的甲基氫化硅氧烷的共聚物、二甲基硅氧烷和具有兩個(gè)用二甲基氫甲硅烷氧基封端的端基的甲基氫化硅氧烷的共聚物、甲基氫化硅氧烷和具有兩個(gè)用三甲基甲硅烷氧基封端的端基的二苯基硅氧烷的共聚物，甲基氫化硅氧烷、二苯基硅氧烷和具有兩個(gè)用三甲基甲硅烷氧基封端的端基的二甲基硅氧烷的共聚物，甲基氫化硅氧烷、甲基苯基硅氧烷和具有兩個(gè)用三甲基甲硅烷氧基封端的端基的二甲基硅氧烷的共聚物，甲,化硅氧烷、二甲基硅氧烷和具有兩個(gè)用二甲基氫甲硅烷氧基封端的端基的二苯基硅氧烷的共聚物，甲基氫化硅氧烷、二甲基硅和具有兩個(gè)用二甲基氫甲硅烷氧基封端的端基的甲基苯基硅氧烷的共聚物，由(CH3)2HSiO^單元、(CH3)3SiCh/2單元和SiO收單元組成的共聚物、由(CH3)2HSiO^單元和Si04/2單元組成的共聚物、由(CH3》HSiCh/2單元、SKD收單元和(QH5)3SlCh/2單元組成的共聚物、其中各以上化，中的一部分或全部甲基被其它烷基，例如乙基或丙基或者苯基取代的化合物，以及由如下所示化學(xué)式(3)表示的化合物，但是并非窮舉。(R^SiC^)2(HRSiOKR2SiO)s(3)(其中，H表禱原子，W表示不含脂族不飽和鍵的l到10個(gè)碳原子的相同或不同的一價(jià)烴基，R3為H或與W相同，r和s為滿足l《r《250和0《s《250的徵，條件是8《r+s《250，但是如果113為R1基，那么r必須為3頓大)。W的實(shí)例包括烷基，例如甲基乙基或丙基和芳基，例如苯基或甲苯基但是從改善加成反M率的觀點(diǎn)來(lái)看，甲基是im的。(B)可以斜蟲f糊，或者以兩種或多種不同化合物的組合物的形式使用。組^(B)的共混量通常為每100質(zhì)量份組併A)用0.5到10.0質(zhì)量份，1.0到8.0質(zhì)量份。另外，組^(B)內(nèi)SiH基相對(duì)于組併A)內(nèi)鍵合到硅原子的鏈烯基的摩爾比雌為1.0到5.0。如果該摩爾比過(guò)小，貝懷能形成良好的固化薄膜，但是如果該比例過(guò)大，剝離抗性提高，這也是不期望的。更雌調(diào)整組iXB)的共混量，使得i，爾比率為1.3到4.0。組分(C)的加成反應(yīng)緩聚齊偽所謂的適用期延長(zhǎng)劑，其使組分(D)的鉑族金屬基催化劑在常溫條件下的催化活性鈍化，由此延長(zhǎng)本發(fā)明組合物的可用壽命。這種加成反應(yīng)緩聚劑的實(shí)例包括常規(guī)化合物，例如各種有機(jī)氮化合物、有機(jī)磷化合物、乙炔基化合物、肟化合物和有機(jī)氯化合物，其可以單獨(dú)使用，或者以兩禾中或多種不同化合物的組合物形式使用。炔屬醇和乙炔醇的甲硅烷基化產(chǎn)物是特別雌的。組併C)的共混量?jī)H需要為有效量，就在本發(fā)明組合物的可固化性和適用期之間獲得有利平衡而言，每100質(zhì)量份組分(A)的共混量通常為0.01到10質(zhì)量份，雌0.05到5質(zhì)量份。組分(D)的鉑族金屬基催化劑為用于加速鍵合到組分(A)內(nèi)的硅原子的鏈烯基與鍵合到組併B)內(nèi)的硅原子的氫原子之間加成反應(yīng)的催化劑，可以4OT被稱為加成反應(yīng)催化齊啲鉑族金屬基化合物。這些鈾族金屬基催化齊啲實(shí)例包括鉑基鈀基和銠基催化劑，其中特別的是鈾基催化劑。這些鉑割崔化劑的實(shí)例包括氯鉑酸、氯鉑酸的醇溶液或醛溶液，以及氯鉬酸與各種烯烴或乙烯基硅的任一種的絡(luò)合物。鉑族金屬基催化齊啲添加量?jī)H需要為有效催化量，從獲得良好的固化薄膜和保持經(jīng)濟(jì)可行性的觀點(diǎn)來(lái)看，以相對(duì)于組分(A)重量的鉑族金屬重量的形式表示的添加量通常為1到1,000ppm，怖選10到300ppm。本發(fā)明的組合物可以通過(guò)將預(yù)定量的上述組分(A)至(D)共混在一起獲得，但是除了Jl^組分之外，該組合物還可以包括每100質(zhì)量傷、產(chǎn)物(A)中0到30質(zhì)量份的由如下所示化學(xué)式(2)表示的組iHE)。(CH2)pCH3H2C=C——(CH2)qCH3(2)(其中p和q為分別滿足0《p《20和0《q《20的整數(shù)，條件是14《p+q<20)。組^KE)為雙!對(duì)希烴i^;f謂的活性稀釋劑，它不僅斷氐組合物的粘度和改善涂布性能，而且改善組合物對(duì)薄膜基材的粘合性。與相同碳原子數(shù)的對(duì)應(yīng)的(oc-烯烴相比，)5S^希烴在熱固化過(guò)程中揮發(fā)性更小，并且只要14《p+q《20，就可以防止在熱固化過(guò)程中產(chǎn)生白煙的問(wèn)題。因?yàn)榻M分(E)經(jīng)由與鍵合到組分(B:)內(nèi)硅原子上的氫原子的加成反應(yīng)引入到固化薄膜中，所以在4頓組^(E)的那些瞎況下，雌調(diào)整組鄉(xiāng))的共混量，使得組併B)內(nèi)的SiH對(duì)目對(duì)于鍵合到組分(A:)內(nèi)硅原子的鏈烯基的摩爾比為1.5到5.0。每100質(zhì)量份組併A)，組分(E)的共混量t^為0到30質(zhì)量份，更優(yōu)選O到25質(zhì)量份，最^^0.1至U20質(zhì)量傷、。如果共混量皿30質(zhì)量份，那么本發(fā)明組合物內(nèi)組分的共增溶性會(huì)下降。由化學(xué)式(2)表示的雙鏈烯烴可以商購(gòu)，一個(gè)實(shí)例為由IdemitsuKosanCo.,Ltd.銷售的產(chǎn)品LinealeneDimer。用于賦予組合物光滑性的其它、添加劑，例如高黏度二甲聚硅氧烷等，也可以作為外加任選組分添加?？梢蕴砑舆@種任選組分的一般用量，只要它們不會(huì)損害本發(fā)明的效果。在本發(fā)明硅氧垸組合物的一種雌制備方法中，組分o^到(c)，以及其中添加的組分(E)和任何其它任選組分首先均勻地混合在一起，最后、^I加組分(D)。各組分可以為單一材料或兩種或多種不同材料的組合物。但是，整個(gè)組合物的25。C下的黏度必須為100到1,500mPa.s。如果黏度超過(guò)1,500mPa.s，那么涂布性能降低，該組合物難以獲得實(shí)際應(yīng)用。以下描述根據(jù)本發(fā)明第二方面生產(chǎn)剝離薄膜的方法的一個(gè)實(shí)例。但是，本發(fā)明的剝離薄膜并不僅限于使用以下方法生產(chǎn)的剝離薄膜，也可以使用其它常規(guī)的生產(chǎn)方法。用作基材的塑料薄膜的實(shí)例包括由例如聚酯、聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚四氟乙烯和聚酰亞胺等合成樹脂制備的薄膜，本發(fā)明的組合物施涂于所述基材上形成固化薄膜。St才薄膜的厚度，為10,到150)Lim，更優(yōu)選15,到100拜?？墒褂贸Ｒ?guī)方法向，SM施涂本發(fā)明的組合物，包括凹印-膠印三輥法，或包括5或6個(gè)輥的多級(jí)輥法。施涂于S^的組合物的量通常為0.01到5.0g/m2，4雄為0.1至U2.0g/m2。組合物可以施涂覆蓋基材的M^面，或者可以以定位方式施涂于需要?jiǎng)冸x性能的那些位置。施涂于^t才之后，通過(guò)在60至(J20(TC，優(yōu)選70到18(TC加熱1秒鐘到5分鐘固化組合物，由此形成本發(fā)明的剝離薄膜。以這種方式在基材薄膜上形成的固化薄膜的厚衝，為0.01,到5.0Mm，更[實(shí)施例]以下是根據(jù)一系列實(shí)施例和對(duì)比例，對(duì)本發(fā)明細(xì)節(jié)的說(shuō)明，但是本發(fā)明完全不受下述實(shí)施例的限制。在各實(shí)施例中，份數(shù)表示"質(zhì)量份"，并且黏度值表示在25。C測(cè)量的值。4柳下述方法須懂各硅氧烷組合物的粘合性(初始和老fct后)、剝離強(qiáng)度和剩余附著率。(粘合性初始和老化之后)向膜狀或片狀s^才表面施涂預(yù)定量的硅氧烷組合物，然后在設(shè)定在預(yù)定溫度的熱空氣干燥器中加熱預(yù)定時(shí)段，由此產(chǎn)生固化薄膜。固化之后立即用手指在固化薄膜表面上來(lái)回刻劃10次，并且根據(jù)薄膜是否分離來(lái)評(píng)價(jià)初始粘合性，并以下列方式報(bào)告。無(wú)分離O分離X將固化薄膜的試樣在25。C和60%濕度的空氣下存放20天，然后用和上述相同的方式用手指亥找i據(jù)薄膜。4頓符號(hào)O評(píng)價(jià)沒有分離的薄膜。對(duì)于在20天結(jié)束之前按照以上鄉(xiāng)手指亥找,分離的薄膜，以分離發(fā)生時(shí)的天數(shù)記錄老化之后的粘合性。向膜狀基材表面施涂預(yù)定量的硅組合物，然后在設(shè)定在預(yù)定溫度的熱空氣干燥器中加熱預(yù)定時(shí)段，由此產(chǎn)生固化薄膜。隨后，在分離機(jī)中在25i:老化該固化薄膜24小時(shí)，使用濕法以足夠形成厚度為130,涂層的量向固化薄膜表面施涂丙烯酸輸lJ基壓敏粘合劑(產(chǎn)品名稱:BPS-5127，由ToyoInkMfg.Co.,Ltd.制造)，然后在10(TC對(duì)該結(jié)構(gòu)熱處理3^I中。隨后，將與涂有硅織組合物的膜狀基木樸才料相同的表面片材粘合至賅處理過(guò)的表面，并在25。C老化20小時(shí)。將所得層壓材料切成50mm寬的窄條，在窄條狀試片的一個(gè)邊緣將表面片材略微從剝離薄膜剝離，使用拉力測(cè)試儀pSC-500測(cè)試儀，由ShimadzuCorporation制造)夾緊兩個(gè)邊緣，然后以180度角度和0.3m/併中的剝離速剩每表面片材從剝離薄膜拉開并分離。測(cè)量完成這種剝離所需的最小力(N)。(剩余附著率)用與剝離3販須糧一樣的方法制備具有在基材表面上形成的硅組合物固化薄膜的剝離片材，將聚酯壓敏粘合帶C產(chǎn)品名稱No.31B帶，由MttoDenkoCorporation制造)粘合到剝離片材表面，然后施加1.96kPa載荷同時(shí)在70'C老化20小時(shí)。隨后，從剝離片材剝離壓敏粘合帶并粘合到不辦岡片材上。然后略微剝離壓敏粘合帶的一個(gè)ii^，夾緊該,并在相對(duì)于不辦1片材成180度角度的方向以0.3m/分鐘的剝離速率進(jìn)行剝離。測(cè)量完成這種剝離所需的最小力A(N)。此外，作為空白片，還將聚酯壓敏粘合帶粘合到一片Teflon(注冊(cè)商標(biāo))上，并且隨后用和上述一樣的方法加以處理，測(cè)量將帶從不銹鋼片材剝離所需的最小力B(N)。(A/B)x100(%)的值作為剩余附著率報(bào)告。[合成實(shí)施例l:組併A)的制備〗向裝有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝器和滴液漏斗的四口^f瓦裝入900g通式(l)的二甲聚硅敏，其中W表示甲基，R2表示乙烯基，a=146，b=0，乙烯基含量為0.018mol/100g，黏度為400mPa-s，也即用作組^(A1)的由以下所示平均組成式(l-1)表示的二甲聚硅氧烷，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(1-1)和i.o克預(yù)先已經(jīng)Mil環(huán)4犬二甲聚硅il^與io質(zhì)4%氫氧化鉀反應(yīng)制備的烴基硅,(potassmmsiliconate)，然后在氮?dú)鈿夥障聦㈡i升高到120。C,由此^g基硅酸鉀完全溶解在含乙烯基二甲聚硅氧垸中。將所得溶液冷卻到60°C，然后向溶液中加入143g作為組分(A2)的MQ樹脂的70%甲苯溶液(活性組分100g)，其包括R3SiO!/2單元(其中，R表示甲基^^基)和SiO必單元，R3Si01/2單^/SiO4/2單元的摩爾比為0.75，OH基含量為0.03mol/100g。然后再次升高所得混合物的纟鵬，反應(yīng)在14(TC進(jìn)行6小時(shí)同時(shí)/A^統(tǒng)去除產(chǎn)生的冷灌feK。隨后，將^^冷卻到12(TC。向冷卻的混合物中加入1.5g2-氯乙醇，然后在12(TC中和2小時(shí)，在艦下進(jìn)行抽提，產(chǎn)生有機(jī)聚硅辦A-i。該有機(jī)聚硅繊的乙烯基含量為0.016mol/100g(有機(jī)聚硅氧烷A-i)，黏度為440mPa-s。[合成實(shí)施例2:組^(A)的制備]向燒瓶裝入900g作為組併Al)的由以上平均組成式(l-i:)表示的含乙烯基二甲聚硅氧烷，143g作為組併A2)的MQ樹脂的70。/。甲苯溶液(活性組分100g)，禾n1.0g實(shí)施例1中使用的烴基硅酸鉀，該MQ樹脂包括R3Si01/2單元(其中R表示甲基或羥萄和Sl04/2單元，R3SlCh/2單7t/Sl04/2單元的摩爾比為l.l5并且OH基含量為0.06mol/100g。然后在氮?dú)鈿夥障律咚没旌衔锏臏囟?，反?yīng)在14(TC進(jìn)行6小時(shí)同時(shí)從系統(tǒng)去除產(chǎn)生的冷凝水。將由此得到的反應(yīng)混合物的^^冷卻到7(TC，添加0.5g三甲^氯硅烷，并且隨后在7(TC中和2小時(shí)，在MJ1下進(jìn)行抽提，產(chǎn)生有機(jī)聚硅氧烷A-u。該有機(jī)聚硅敏的乙烯基含量為0.016mol/100g(有機(jī)聚硅氧烷A-u)，黏度為430mPa-s。[合成實(shí)施例3:組分(A)的制備]除了使用850g作為組併A1)的通式(1)的二甲聚硅氧烷，其中R1表示甲基，R2表示乙烯基，a=177，b=l，乙烯基含量為0.022mol/100g，并且黏度為500mPa's，即由平均組成式(l-2)表示的二甲聚硅織，HC=CH-SiO誦<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>和214g與用于合成實(shí)施例1相同的MQ樹脂的70%甲苯溶、液(活性組分:150g)之外，用和合成實(shí)施例l一樣的方法制備有機(jī)聚硅氧烷A-iu。該有機(jī)聚硅氧烷的乙烯基含量為0.019mol/100g(有機(jī)聚硅氧烷A-iii)，并且黏度為560[實(shí)施例1〗向含有100份作為組分(A)的合成實(shí)施例1中得到的有機(jī)聚硅氧院A-i和2.2份作為組分(B)的如下所示平均組成式(3-l)表示的甲基氫化聚硅氧烷[SiH/(SiCH=012)=2.0]的混合物中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>添力口0.2份作為組^(C)的l-乙炔基l-環(huán)己醇，并且f教對(duì)覺拌直到得到均勻混合物。向由此得到的混合物中添加足夠量作為組分P)的由化學(xué)式Pt/[H20C(CH3)2Sl]20表示的鉑和乙烯基硅織絡(luò)合物，提供相對(duì)于有機(jī)聚硅氧烷A-i為100的ppm的鉑，由此產(chǎn)生黏度為406mPa's的硅it^組合物。隨后，^ffl0.4到0.5g/m2的涂布量，將制備的硅，組合物施涂于厚度為25,的聚酯薄膜(產(chǎn)品名稱LumiirorNo.25，S10，由KimotoCo.,Ltd制造)，然后通過(guò)在12(TC加熱20秒形成固化薄膜。測(cè)量該固化薄膜的粘合性、錄U離強(qiáng)度和乘除附著率。這些觀懂的結(jié)果在表2中示出。[實(shí)施例2]除使用100份作為組併A)的合成實(shí)施例2中得到的有機(jī)聚硅氧烷A-u以外，J頓與實(shí)施例l相同的方法制備黏度為400mPa's的硅敏組合物，隨后形成固化薄膜，然后評(píng)價(jià)固化薄膜盼性能。結(jié)果示于表2。[實(shí)施例3]除使用100份作為組併A)的合成實(shí)施例3中得到的有機(jī)聚硅A-iu和使用2.6份作為組分(B)的由平均組成式(3-1)表示的甲基氫化聚硅氧烷[SiH/(SiCH=CH2)=2.0]以夕卜，使用與實(shí)施例1相同的方法制備黏度為505mPa-s的硅組合物，隨后形成固化薄膜，然后評(píng)價(jià)固化薄膜的性能。結(jié)果示于表2。[實(shí)施例4]除使用2.8份在實(shí)施例1中用作組分(B)的甲基氫化聚硅氧垸[SiH/(SiCH=CH2)=2.5]和添加15份作為組^(E)的由如下所示結(jié)構(gòu)式(2-1)表示的雙f慰希烴(LinealeneDimerA-20，由IdemitsuKosanCo.,Ltd制造)以夕卜，{頓與實(shí)施例1相同的方法制備黏度為220mPas的硅織組合物，隨后形成固化薄膜，然后評(píng)價(jià)固化薄膜的性能。結(jié)^于表2。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>[對(duì)比例l到4]使用表1中所示組分和共混比，用和實(shí)施例1一樣的方法制備對(duì)比例1到4的組合物。實(shí)施例1到4和對(duì)比例1到4的使用的各組分、各組分的共混量以及各組合物的黏度在表l中示出。對(duì)比例3中的組分(A2)為MQ樹脂的70%甲苯溶液，該MQ樹脂包括R3Si01/2單元(其中R表示甲基、乙烯基^^基)和Si04/2單元，R3Si01/2單7^/Si04/2單元的摩爾比為0.85，乙烯基含量為0.07mol/100g[組^(A2)]，羥基含量為0.03mol/100g[組併A2)]。對(duì)比例4的組分(Al)為以iil式(l)的二甲聚硅氧烷，其中R表示甲基，R2g乙烯基，a=10，b=0，乙烯基含量為0.21mol/100g[組分(Al)],黏度為10mPa.s。使用對(duì)比例1至U4的各硅氧院組合物，使用與實(shí)施例1相同的方法形成固化薄膜，然后評(píng)價(jià)固化薄膜的性能。結(jié)縣于表2。[對(duì)比例5]將56份如下所示平均組成式(4)的有機(jī)聚硅織，其具有0.57mol/100g的乙烯基含量和25mPa's的黏度，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>34份由以上平均組成式(1-1)表示的在^^連兩個(gè)末端含有與硅原子鍵合的乙烯基基團(tuán)的二甲基有豐幾聚硅氧垸，10份如下所示平均組成式(5)表示的有機(jī)聚硅織，其具有0.07mol/100g的乙烯基含量和1,000,000mPa's的黏度，H2C:^CH——!iO——丫id---——丁——CH^=CH2(5)CH3CH3CH;3CH;3L」300L」570039份由以上平均組成式(3-l)表示的甲基氫化聚硅氧烷[SiH/(SiO^CH2)=1.8],和1.0份l-乙炔基-l-環(huán)己醇混合然后攪拌直到得到均勻混合物。向所得混合物中添加足夠量由化學(xué)式Pt/[H2C=C(CH3)2Si]20表示的鉑和乙烯基娃氧烷絡(luò)合物，提供相對(duì)于由平均組成式(l-l)表示的二甲基有機(jī)聚硅氧烷和由平均組成式(5)表示的有機(jī)聚硅氧烷的總量為100ppm的鉑，由此產(chǎn)生黏度為400mPa.s的硅，組合物。4OT該硅氧院組合物，使用與實(shí)施例1相同的方法形成固化薄膜，然后評(píng)價(jià)固化薄膜的性能。結(jié)果示于表2。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>從表2中的結(jié)果，很明顯本發(fā)明的無(wú)纟輸j硅，組合物產(chǎn)生的固化薄膜不僅在更長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)對(duì)塑料薄膜的粘合性良好，而且顯示it異的剝離性能。權(quán)利要求1、一種用于塑料薄膜的無(wú)溶劑可固化硅氧烷脫模劑，其在25℃具有100到1,500mPa·s的黏度，并且包括(A)100質(zhì)量份通過(guò)使用堿性催化劑使下述組分(A1)和組分(A2)在加熱下反應(yīng)得到的產(chǎn)物(A1)97到80質(zhì)量份在每個(gè)分子內(nèi)含有至少兩個(gè)鍵合到硅原子的鏈烯基的二有機(jī)聚硅氧烷，其中鏈烯基的量為0.01到0.05mol/100g，并且25℃下的黏度為100到1,500mPa·s，(A2)3到20質(zhì)量份包括R3SiO1/2單元和SiO4/2單元的聚有機(jī)硅氧烷，其中R表示相同或不同的不含脂族不飽和鍵的1到10個(gè)碳原子的一價(jià)烴基或者羥基，其中R3SiO1/2單元對(duì)SiO4/2單元的摩爾比為0.6到1.5，其中組分(A1)和組分(A2)的總量為100質(zhì)量份，(B)0.5到10質(zhì)量份在每個(gè)分子內(nèi)含有至少三個(gè)鍵合到硅原子的氫原子并且25℃下的黏度為5到1,000mPa·s的有機(jī)氫化聚硅氧烷，(C)有效量的加成反應(yīng)緩聚劑，和(D)有效量的鉑族金屬基催化劑。2、根據(jù)權(quán)利要求1的無(wú)翻阿固化硅誠(chéng)脫模劑組合物，其中組併A1)的含f對(duì)?；袡C(jī)聚硅織為由如下所魂式(l)表示的直鏈二有機(jī)聚硅氧烷(R2R、SiO]/2KR、Sl02/2)a(R2RSl02/2)b(1)其中R2為由-(CH2)c-CH《H2表示的撤希基，其中c為0到8的M，R1表示相同或不同的不含脂族不飽和鍵的1到10個(gè)碳原子的一價(jià)烴基，并且a和b分別為滿足60《a《280和0《b《10的Mt3、根據(jù)權(quán)利要求1的無(wú)溶齊阿固化硅織脫模劑組合物，其中艦在0.001到2.0質(zhì)量份堿性催化劑存在下，在80至iJ18(TC，使100質(zhì)量份組併A1)的二有機(jī)聚硅氧烷和組分(A2;)的聚有機(jī)硅氧烷的組合物反應(yīng)產(chǎn)生反應(yīng)混合物，隨后向由此得到的反應(yīng)混合物中添加0.005到3.0質(zhì)量份中和劑，并在40到16(TC進(jìn)行中和反應(yīng)，得到組併A)的產(chǎn)物。4、根據(jù)權(quán)利要求1的無(wú)翻阿固化硅繊脫模齊齟合物，進(jìn)一步包括(E)每100質(zhì)量份組併A)，0到30質(zhì)量份由如下戶萬(wàn)示化學(xué)式(2)表示的雙鏈烯烴<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(2)其中p和q為分別滿足0《p《20和0《q《20的M，^f牛是14《p+q《20。5、一種可剝離塑料薄膜，包括塑料薄膜S^和在該塑料薄膜^^才的至少一僧面上形成的權(quán)利要求1的無(wú)輸阿固化硅it^脫模齊腿合物的固化薄膜。全文摘要提供一種無(wú)溶劑可固化硅氧烷脫模劑組合物。該組合物包括(A)通過(guò)使用堿性催化劑使組分(A1)和組分(A2)在加熱下反應(yīng)得到的產(chǎn)物(A1)含有至少兩個(gè)Si-鍵合鏈烯基的二有機(jī)聚硅氧烷，(A2)包括R₃SiO_1/2單元(其中R表示不含脂族不飽和鍵的1到10個(gè)碳原子的一價(jià)烴基或者羥基)和SiO_4/2單元的聚有機(jī)基硅氧烷，其中R₃SiO_1/2單元對(duì)SiO_4/2單元的摩爾比為0.6到1.5，(B)有機(jī)氫化聚硅氧烷，(C)加成反應(yīng)緩聚劑，和(D)鉑基金屬基催化劑。該組合物顯示對(duì)塑料薄膜良好的粘合性，和優(yōu)異的可剝離性。該組合物對(duì)于制造剝離薄膜是理想的。文檔編號(hào)C08L83/05GK101260240SQ20081008812公開日2008年9月10日申請(qǐng)日期2008年3月4日優(yōu)先權(quán)日2007年3月5日發(fā)明者伊東秀行申請(qǐng)人:信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社