專利名稱：：聚丙烯樹脂組合物和模塑制品的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及聚丙烯樹脂組合物以及由其制備的模塑制品。技術背景聚丙烯樹脂組合物是在剛性、抗沖擊性等方面優(yōu)異的材料，并且它們以模制品的形式用于多種應用，如汽車內部或外部部件以及電器外殼。例如，JP-A5-51498公開了一種熱塑性樹脂組合物，該樹脂組合物包含50至75重量。/。的結晶聚丙烯，15至35重量％的丁烯-1含量、特性粘度和門尼粘度各自在特定范圍內的乙烯-丁烯-1共聚物橡膠以及5至20重量％的平均粒徑在特定范圍內的滑石。JP-A7-157626公開了一種熱塑性樹脂組合物，該樹脂組合物包含通過多級聚合制備的丙烯-乙烯嵌段共聚物和聚烯烴橡膠。該文獻教導使用一種嵌段共聚物作為丙烯-乙烯嵌段共聚物，所述嵌段共聚物由下列嵌段共聚物組成包含丙烯-乙烯無規(guī)共聚物相的嵌段共聚物，所述無規(guī)共聚物相具有5至50重量％的乙烯含量和4.0至8.0dl/g的特性粘度；和包含丙烯-乙烯嵌段共聚物相的嵌段共聚物，所述嵌段共聚物相具有大于50重量％但不大于98重量％的乙烯含量和不小于2.0dl/g但小于4.0dl/g的特性粘度。JP-A9-157492公開了一種熱塑性樹脂組合物，該樹脂組合物包含通過多級聚合制備的丙烯-乙烯嵌段共聚物、乙烯-丁烯共聚物橡膠和滑石。該文獻教導使用一種嵌段共聚物作為丙烯-乙烯嵌段共聚物，所述嵌段共聚物由下列部分組成均聚丙烯部分，其熔體流動速率在特定的范圍內，并且其通過DSC測定的熔化熱和熔體流動速率滿足特定的關系；具有較低的乙烯含量的丙烯-乙烯共聚物部分；和具有較高乙烯含量的丙烯-乙烯共聚物部分。然而，要求在流痕(flowmark)外觀、韌性、低溫沖擊強度，特別是高速沖擊強度，以及在剛性和表面硬度之間的平衡方面改進的聚丙烯樹脂組合物和由其制備的模塑制品。
發(fā)明內容在這種情形下，本發(fā)明的一個目的是提供一種可以制備模制品的聚丙烯樹脂組合物，該模制品具有改善的流痕外觀，在韌性和低溫沖擊強度方面是優(yōu)異的，并且具有很好平衡的剛性和表面硬度。本發(fā)明的另一個目的是提供由這種聚丙烯樹脂組合物制備的模塑制品。在一個方面，本發(fā)明提供一種聚丙烯樹脂組合物，其包含50至94重量。/。的聚丙烯樹脂(A)，l至25重量。/。的乙烯-a-烯烴共聚物橡膠(B)，該共聚物橡膠(B)包含乙烯-cx-烯烴共聚物橡膠(B-l)，所述共聚物橡膠(B-1)包含C4至C12a-烯烴和乙烯，并且具有0.85至0.91g/cr^的密度以及0.9至20g/10分鐘的熔體流動速率，所述熔體流動速率是在19(TC的溫度和2.16kgf的負荷下測量的；禾口/或乙烯-ct-烯烴共聚物橡膠(B-2)，所述共聚物橡膠(B-2)包含C5至C12ot-烯烴和乙烯，并且具有0.85至0.91g/cmS的密度以及不小于0.01但小于0.9g/10分鐘的熔體流動速率，所述熔體流動速率是在19(TC的溫度和2.16kgf的負荷下測量的，和5至25重量。/。的無機填充劑(C)，其中(A)、(B)和(C)的量各自基于聚丙烯-基樹脂組合物的總重量，其中聚丙烯樹脂(A)是滿足下列要求(l)、(2)、(3)和(4)的結晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)，或包含嵌段共聚物(A-l)和結晶丙烯均聚物(A-2)的聚合物混合物(A-3)，要求(l):嵌段共聚物(A-l)是結晶丙烯-乙烯無規(guī)共聚物，所述無規(guī)共聚物包含基于嵌段共聚物(A-l)的總重量為55至85重量。/。的結晶聚丙烯部分和基于嵌段共聚物(A-l)的總重量為15至45重量。/。的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分，要求(2):在嵌段共聚物(A-1)中的結晶聚丙烯部分是丙烯均聚物，或丙烯與基于所述共聚物中的所有單體的總量等于或小于1摩爾％的乙烯或含4個或更多個碳原子的ot-烯烴的共聚物，要求(3):在嵌段共聚物(A-l)的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分中含有的丙烯與乙烯的重量比為75/25至40/60，要求(4):嵌段共聚物(A-l)的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分包含丙烯-乙烯無規(guī)共聚物組分(EP-A)和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物組分(EP-B)，所述共聚物組分(EP-A)具有5.5dl/g至9dl/g的特性粘度[ri]EP-A和不小于20重量。/。但小于50重量。/。的乙烯含量[(C2，)EP.A]，并且所述共聚物組分(EP-B)具有0.5dl/g至4dl/g的特性粘度[T)]EP.B和30重量。/。至60重量。/。的乙烯含量[(C2，)Ep.B]。在另一個方面中，本發(fā)明提供一種由所述聚丙烯樹脂組合物制備的模塑制品。通過注射模塑本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物，可以制備一種模塑制品，其中流痕外觀不是很顯著的，并且該模塑制品在韌性和低溫沖擊強度方面優(yōu)異，并且在剛性和表面硬度方面是很好平衡的。附圖是用于評價流痕外觀的板狀模塑制品的示意性俯視圖。具體實施方式本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物是包含下列組分的聚丙烯樹脂組合物50至94重量。/。的聚丙烯樹脂(A);l至25重量。/。的乙烯-ci-烯烴共聚物橡膠(B)，所述共聚物橡膠(B)包含乙烯-oi-烯烴共聚物橡膠(B-l)和/或(B-2);禾Q5至25重量。/。的無機填料(C),其中(A)、(B)和(C)的量各自基于聚丙烯-基樹脂組合物的總重量。[聚丙烯樹脂(A)]聚丙烯樹脂(A)是結晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)或包含嵌段共聚物(A-l)和結晶丙烯均聚物(A-2)的聚合物混合物(A-3)。<結晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(八-1)>結晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-l)是包含下列部分的結晶丙烯-乙烯嵌段共聚物:基于該嵌段共聚物的總重量為55至85重量％的結晶聚丙烯部分;和基于該嵌段共聚物的總重量為15至45重量％的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分?？紤]到所述組合物的熔體流動性，以及由所述組合物制備的模塑制品的剛性、硬度、韌性和抗沖擊性，優(yōu)選結晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-l)包含55至80重量％的結晶聚丙烯部分和20至45重量％的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分，并且優(yōu)選包含60至75重量％的結晶聚丙烯部分和25至40重量％的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分?？紤]到模塑制品的剛性、耐熱性和硬度，嵌段共聚物(A-1)的結晶聚丙烯部分是丙烯均聚物或丙烯與基于所述共聚物中的所有單體的總量等于或小于l摩爾。/。的乙烯或含4個或更多個碳原子的ot-烯烴的共聚物?？紤]到模塑制品的剛性、耐熱性或硬度，優(yōu)選嵌段共聚物(A-1)的結晶聚丙烯部分是通過BC-NMR測量的全同立構五元組(pentad)分數等于或大于0.97的丙烯均聚物，并且更優(yōu)選是全同立構五元組分數等于或大于0.98的丙烯均聚物。全同立構五元組分數是以五元組單元形式存在于全同立構鏈中心，換句話說，其中5個丙烯單體單元相繼中間-結合(meso-bond)在聚丙烯分子鏈中的鏈的中心的丙烯單體單元的分數，該分數是通過使用"C-NMR測量的。使用'3C-NMR的測量方法是由A.Zambelli等在Macromolecules,6,925(1973)中公開的。NMR吸收峰的確認是根據Macromolecules,8，687(1975)的內容進行的。具體而言，以在"C-NMR譜的甲基碳范圍的整個峰面積中的mmmm峰的面積分數的形式確定全同立構五元組分數。根據這種方法，將NPL標準物質，可獲自NATIONALPHYSICALLABORATORY,G.B,的CRMNo.M19-14聚丙烯PP/MWD/2的全同立構五元組分數測量為0.944。考慮到在組合物的熔體流動性和模塑制品的韌性之間的平衡，優(yōu)選嵌段共聚物(A-1)的結晶聚丙烯部分具有0.6至1.5dl/g，更優(yōu)選0.7至1.2dl/g的特性粘度h]p。考慮到組合物的熔體流動性和由該組合物制備的模塑制品的剛性和韌性，優(yōu)選如通過凝膠滲透色譜(GPC)測量的結晶聚丙烯部分的分子量分布(Mw/Mn)不小于3但小于7，并且更優(yōu)選不小于3但小于5?？紤]到由所述組合物制備的模塑制品的沖擊強度，在嵌段共聚物(A-1)的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分中含有的丙烯與乙烯的重量比為75/25至40/60，并且優(yōu)選為70/30至40/60。嵌段共聚物(A-l)的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分包含丙烯-乙烯無規(guī)共聚物組分(EP-A)和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物組分(EP-B)，所述共聚物組分(EP-A)具有5.5dl/g至9dl/g的特性粘度[r)]ep.a和不小于20重量。/。但小于50重量。/。的乙烯含量[(C2，)EP.A]，并且所述共聚物組分(EP-B)具有0.5dl/g至4dl/g的特性粘度[ri]ep.b和30重量。/。至60重量。/。的乙烯含量[(C2，)ep.b]。考慮到獲得的模塑制品的韌性和抗沖擊性，并且為了在模塑制品的生產中抑制流痕的產生，乙烯含量[(C2')ep.a]不小于20重量。/。但小于50重量%，并且優(yōu)選25至45重量％，并且更優(yōu)選25至35重量％?？紤]到組合物的熔體流動性和模塑制品的剛性、硬度、韌性和抗沖擊性，并且為了抑制模塑產品中的流痕和硬點的產生，共聚物組分(EP-A)具有5.5dl/g至9dl/g，并且優(yōu)選大于6dl/g但不大于8dl/g的特性粘度h]Ep.A?？紤]到模塑制品在低溫下的抗沖擊性，在嵌段共聚物(A-l)的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分中，優(yōu)選共聚物組分(EP-B)的乙稀含量[(C2，)ep-b]不小于共聚物組分(EP-A)的乙烯含量[(C2，)Ep.a]，優(yōu)選30至60重量％，并且更優(yōu)選35至55重量％?？紤]到組合物的熔體流動性和由該組合物制備的模塑制品的剛性、硬度、韌性和抗沖擊性，共聚物組分(EP-B)具有0.5dl/g至4dl/g，并且優(yōu)選不小于1.5dl/g但小于3.5dl/g的特性粘度[ri]Ep.b?？紤]到組合物的可模塑性和模塑制品的抗沖擊性，優(yōu)選結晶丙烯-乙烯嵌段共聚物具有5至120g/10分鐘，并且優(yōu)選IO至IOOg/10分鐘的熔體流動速率(以下為MFR)，所述熔體流動速率是根據JISK-7120在230'C的溫度和2.16kg飾負荷下測量的?？梢酝ㄟ^常規(guī)聚合方法，使用例如催化劑體系制備結晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)，所述催化劑體系由下列組分組成(a)包含鎂、釹、鹵素和電子給體作為必要組分的固體催化劑組分；(b)有機鋁化合物；和(c)給電子組分?？梢酝ㄟ^例如在JP-A1-319508、JP-A7-216017、JP-A10-212319、JP-A2004-182876等中詳細描述的方法制備這種類型的催化劑體系。用于制備結晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-l)的方法的實例包括(1)包括至少三個聚合步驟的方法，在該方法中，在第一步驟中制備結晶聚丙烯部分，然后在第二步驟中制備丙烯-乙烯無規(guī)共聚物組分(EP-A)，所述無規(guī)共聚物組分(EP-A)具有20重量。/。至50重量。/。的乙烯含量[(C2')EP—A]和5.5dl/g至9dl/g的特性粘度[ii]EP.A，隨后在第三步驟中制備丙烯-乙烯無規(guī)共聚物組分(EP-B)，所述無規(guī)共聚物組分(EP-B)具有30重量。/。至60重量。/。的乙烯含量[(C2')EP-B]和0.5dl/g至4dl/g的特性粘度[Tl]EP-B;禾口(2)下列方法在第一步驟中制備結晶聚丙烯部分，然后在第二步驟中制備丙烯-乙烯無規(guī)共聚物組分(EP-B)，所述無規(guī)共聚物組分(EP-B)具有30重量。/。至60重量。/。的乙烯含量[(C2')Ep.B]和0.5dl/g至4dl/g的特性粘度h]EP-B，隨后在第三步驟中制備丙烯-乙烯無規(guī)共聚物組分(EP-A)，所述無規(guī)共聚物組分(EP-A)具有20重量。/。至50重量。/。的乙烯含量[(C2')Ep.A]和5.5dl/g至9dl/g的特性粘度[11]EP-A。聚合方法的實例包括本體聚合、溶液聚合、淤漿聚合、氣相聚合等。這些聚合方法可以是分批體系的形式或者連續(xù)體系的形式，并且可以以適合的組合形式進行的。出于工業(yè)實用的觀點，優(yōu)選在連續(xù)體系中的氣相聚合以及在連續(xù)體系中的本體聚合和氣相聚合的組合。聚合方法的更具體實例包括(3)使用包含三個串聯安置的聚合反應器的裝置的連續(xù)制備方法，其中在第一反應器中，在通過使上述固體催化劑組分(a)、有機鋁化合物(b)和給電子組分(c)相互接觸而制備的催化劑體系的存在下，制備結晶聚丙烯部分，然后將產物轉移到第二反應器中，并且在第二反應器中制備丙烯-乙烯無規(guī)共聚物組分(EP-A)，所述無規(guī)共聚物組分(EP-A)具有20重量。/。至50重量。/。的乙烯含量[(C2，)EP.A]和5.5dl/g至9dl/g的特性粘度["]EP.A，然后將產物轉移到第三反應器中，并且在第三反應器中制備丙烯-乙烯無規(guī)共聚物組分(EP-B)，所述無規(guī)共聚物組分(EP-B)具有30重量。/。至60重量。/。的乙烯含量[(C2，)ep.b]和0.5dl/g至4dl/g的特性粘度[Tl]ep-b;禾口(4)使用包含三個串聯安置的聚合反應器的裝置的連續(xù)制備方法，其中在第一反應器中，在通過使上述固體催化劑組分(a)、有機鋁化合物(b)和給電子組分(c)相互接觸而制備的催化劑體系的存在下，制備結晶聚丙烯部分，然后將產物轉移到第二反應器中，并且在第二反應器中制備丙烯-乙烯無規(guī)共聚物組分(EP-B)，所述無規(guī)共聚物組分(EP-B)具有30重量。/。至60重量。/。的乙烯含量[(C2，)em3]和0.5dl/g至4dl/g的特性粘度h]ep-b，然后將產物轉移到第三反應器中，并且在第三反應器中制備丙烯-乙烯無規(guī)共聚物組分(EP-A)，所述無規(guī)共聚物組分(EP-A)具有20重量。/。至50重量。/。的乙烯含量[(C2，)ep.a]和5.5dl/g至9dl/g的特性粘度[r(]Ep.a?？梢愿鶕呋瘎┑念愋瓦m當地確定在上述聚合方法中使用的固體催化劑組分(a)、有機鋁化合物(b)和給電子組分(c)的量以及用于將每一種催化劑組分供給到聚合反應器中的方法。聚合溫度典型為-30至300。C，并且優(yōu)選為20至180。C。聚合壓力典型為常壓至10MPa，并且優(yōu)選為0.2至5MPa。作為分子量調節(jié)劑，可以使用氫氣。在結晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-l)的制備中，可以在主聚合之前進行初步聚合。初步聚合可以通過例如在固體催化劑組分(a)和有機鋁化合物(b)的存在下，將少量丙烯以淤漿狀態(tài)供給到溶劑中而進行?？梢詫⒏鞣N添加劑加入結晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-l)中。這些添加劑的實例包括抗氧化劑、UV吸收劑、潤滑劑、顏料、抗靜電劑、銅抑制劑、阻燃劑、中和劑、發(fā)泡劑、增塑劑、成核劑、消泡劑和交聯劑等。在這些添加劑之中，優(yōu)選加入抗氧化劑和UV吸收劑以提高耐熱性、耐候性和抗氧化性。<結晶丙烯均聚物^-2)>優(yōu)選結晶丙烯均聚物(A-2)優(yōu)選為全同立構五元組分數等于或大于0.97的均聚物，并且更優(yōu)選是全同立構五元組分數等于或大于0.98的均聚優(yōu)選結晶丙烯均聚物(A-2)具有20至500g/10分鐘，并且優(yōu)選80至300g/10分鐘的MFR，所述MFR是根據JISK-7120在230。C的溫度和2.16kg撤負荷下測量的?？梢允褂门c在結晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-l)的制備中所用的催化劑相同類型的催化劑制備結晶丙烯均聚物(A-2)。<聚合物混合物(八-3)>在本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物中包含的聚丙烯樹脂(A)可以是單獨的結晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-l)或聚合物混合物(A-3)，所述聚合物混合物(A-3)包含結晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-l)和結晶丙烯均聚物(A-2)。優(yōu)選在聚合物混合物(A-3)中包含的結晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-l)的含量為30至99重量％，并且結晶丙烯均聚物(A-2)的含量為1至70重量。/0。更優(yōu)選丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-l)的含量為50至90重量。/。，并且結晶丙烯均聚物(A-2)的含量為10至50重量。/。?？紤]到所述組合物的熔體流動性和模塑制品的剛性和抗沖擊性，基于聚丙烯樹脂組合物的總重量，在本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物中包含的聚丙烯樹脂(A)含量為50至94重量y。，優(yōu)選為55至90重量％，并且更優(yōu)選為60至85重量％。[乙烯-a-烯烴共聚物橡膠(B)]在本發(fā)明中使用的乙烯-a-烯烴共聚物橡膠(B)是包含下列的乙烯-cc-烯烴共聚物橡膠乙烯-(x-烯烴共聚物橡膠(B-l)，所述共聚物橡膠(B-1)包含C4至C12a-烯烴和乙烯，并且具有0.85至0.91g/cm3的密度以及0.9至20g/10分鐘的熔體流動速率，所述熔體流動速率是根據JISK-7210在19(TC的溫度和2.16kg飾負荷下測量的；和/或乙烯-a-烯烴共聚物橡膠(B-2)，所述共聚物橡膠(B-2)包含C5至C12a-烯烴和乙烯，并且具有0.85至0.91g/cn^的密度以及不小于0.01但小于0.9g/10分鐘的熔體流動速率，所述熔體流動速率是根據JISK-7210在19(TC的溫度和2.16kgf的負荷下測量的。C4至C12a-烯烴的實例包括丁烯-l、戊烯-1、己烯-1、庚烯-1、辛烯-1和癸烯-1。優(yōu)選丁烯-1、己烯-l和辛烯-l。出于模塑制品的沖擊強度，特別是在低溫下的沖擊強度的觀點，基于共聚物橡膠(B)的總重量，在共聚物橡膠(B)中包含的a-烯烴的含量通常為20至50重量％，并且優(yōu)選24至50重量％。乙烯-a-烯烴共聚物橡膠的實例包括乙烯-丁烯-l無規(guī)共聚物橡膠、乙烯-己烯-l無規(guī)聚合物橡膠、乙烯-辛烯-l無規(guī)共聚物橡膠等。優(yōu)選乙烯-辛烯-l無規(guī)共聚物橡膠和乙烯-丁烯-l無規(guī)共聚物橡膠?？梢詫煞N或更多種乙烯-(X-烯烴無規(guī)共聚物橡膠以組合形式使用?？紤]到模塑制品的抗沖擊性，特別是在低溫下的沖擊強度，乙烯-a-烯烴共聚物橡膠(B-l)和乙烯-ct-烯烴共聚物橡膠(B-2)的密度獨立地在0.85至0.91g/cm3的范圍內，并且優(yōu)選在0.85至0.87g/cm3的范圍內。乙烯-oc-烯烴共聚物橡膠(B-l)的熔體流動速率為0.9至20g/10分鐘，所述熔體流動速率是根據JISK-7210在19(TC的溫度和2.16kg飾負荷下測量的?？紤]到模塑制品的抗沖擊性，特別是在低溫下的沖擊強度，它優(yōu)選為0.9至15g/10分鐘，并且更優(yōu)選為0.9至7g/10分鐘。乙烯-(x-烯烴共聚物橡膠(B-2)的熔體流動速率不小于0.01但小于0.9g/10分鐘，所述熔體流動速率是根據JISK-7210在19(TC的溫度和2.16kg舶負荷下測量的?？紤]到模塑制品的抗沖擊性，特別是在低溫下的沖擊強度，它優(yōu)選不小于0.05但小于0.9g/10分鐘，并且更優(yōu)選不小于0.2但小于0.9g/10分鐘?？梢允褂贸Ｒ?guī)的催化劑和常規(guī)的聚合方法，通過使乙烯和各種ot-烯烴共聚來制備乙烯-a-烯烴共聚物橡膠(B)。常規(guī)催化劑的實例包括包含釩化合物和有機鋁化合物的催化劑體系、齊格勒-納塔催化劑體系、金屬茂催化劑體系。常規(guī)的聚合方法的實例包括溶液聚合、淤漿聚合、高壓離子聚合、氣相聚合等?？紤]到由所述組合物制備的模塑制品的剛性和沖擊強度，基于聚丙烯樹脂組合物的總重量，在本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物中包含的乙烯-a-烯烴共聚物橡膠(B)的含量為1至25重量。/。，優(yōu)選為3至22重量％，并且更優(yōu)選為5至20重量％。[無機填充劑(C)]本發(fā)明中使用的無機填充劑(C)有助于模塑制品的剛性，并且其實例包括碳酸鈣、硫酸鋇、云母、結晶硅酸鈣、滑石、硫酸鎂纖維等。優(yōu)選滑石或和硫酸鎂纖維。這些無機填充劑可以以組合的形式使用。用作無機填充劑(C)的滑石是已經被研磨的含水硅酸鎂。含水硅酸鎂的晶體結構是葉蠟石型三層結構?；怯蛇@種結構的層壓體組成的化合物。更優(yōu)選的滑石是通過將含水硅酸鎂晶體精細地研磨至幾乎與單元層一樣小的尺寸而制備的片狀滑石。優(yōu)選滑石的平均粒徑不大于3pm?；钠骄街竿ㄟ^亞篩(sub-sieve)方法由積分分布曲線確定的50。/。等效粒徑D5()，其是通過使用離心沉降型粒度分布分析器，使滑石懸浮在分散介質如水或醇中測量的?？梢詫o機填充劑在不進行任何初步處理的情況下使用。備選地，可以將它在用下列各種物質處理其表面以提高與聚丙烯樹脂(A)的界面粘附性或提高在聚丙烯樹脂(A)中的可分散性之后使用硅垸偶聯劑、鈦偶聯劑、高級脂肪酸、高級脂肪酸酯、高級脂肪酰胺、高級脂肪酸鹽或其它表面活性劑。在使用硫酸鎂纖維作為無機填充劑(C)的情況下，優(yōu)選平均纖維長度為5至50pm，更優(yōu)選為10至3(Him。優(yōu)選硫酸鎂纖維的平均直徑為0.3至2pm，并且更優(yōu)選為0.5至l(im?？紤]到由所述組合物制備的模塑制品的剛性和沖擊強度，基于聚丙烯樹脂組合物的總重量％，在本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物中包含的無機填充劑(C)的含量為5至25重量y。，優(yōu)選為7至23重量％，并且更優(yōu)選為10至20重可以通過將組分熔融捏合而制備本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物。在熔融捏合中，可以使用捏合裝置，如單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、班伯里混合器和加熱輥。在捏合時的樹脂溫度典型為170至250。C，并且捏合時間典型為1至20分鐘。捏合可以通過同時加入所有組分或者通過依次加入組分而進行。用于捏合組分的方法的實例包括下面顯示的方法(1)至(4)。(1)其中將結晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-l)、乙烯-a-烯烴共聚物橡膠(B)和無機填充劑(C)同時混合，然后捏合的方法。(2)其中將結晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-l)和結晶丙烯均聚物(A-2)、乙烯-oc-烯烴共聚物橡膠(B)和無機填充劑(A)同時混合，然后捏合的方法。(3)其中將結晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-l)和乙烯-a-烯烴共聚物橡膠(B)捏合，然后加入無機填充劑(C)并且進一步捏合的方法。(4)其中將結晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-l)和無機填充劑(C)捏合，然后加入乙烯-(x-烯烴共聚物橡膠(B)并且進一步捏合的方法。當使用含有結晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-l)和結晶丙烯均聚物(A-2)的聚合物混合物(A-3)作為聚丙烯樹脂(A)時，可以在方法(3)或(4)中加入結晶丙烯均聚物(A-2)?？梢詫⒏鞣N添加劑加入本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物中。這些添加劑的實例包括抗氧化劑、UV吸收劑、潤滑劑、顏料、抗靜電劑、銅抑制劑、阻燃劑、中和劑、發(fā)泡劑、增塑劑、成核劑、消泡劑、交聯劑等。為了改善耐熱性、耐候性和抗氧化性，優(yōu)選加入抗氧化劑或UV吸收劑。為了進一步改善在機械性能之間的平衡，可以將含乙烯基芳族化合物的橡膠加入本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物中。含乙烯基芳族化合物的橡膠的實例包括由乙烯基芳族化合物聚合物嵌段、共軛二烯-基聚合物嵌段組成的嵌段共聚物等。優(yōu)選基于共軛二烯部分中含有的雙鍵總重量，共軛二烯部分的雙鍵的氫化度優(yōu)選不小于80重量%，并且優(yōu)選不小于85重量％。優(yōu)選含有乙烯基芳族化合物的橡膠的分子量分布不大于2.5，并且優(yōu)選1.0至2.3，所述分子量分布是通過凝膠滲透色譜法(GPC)測量的。優(yōu)選基于含乙烯基芳族化合物的橡膠的總重量，在含乙烯基芳族化合物的橡膠中含有的乙烯基芳族化合物的含量為10至20重量％，并且更優(yōu)選為12至19重量％。優(yōu)選含乙烯基芳族化合物的橡膠具有0.01至15g/10分鐘，并且優(yōu)選0.03至13g/10分鐘的MFR，所述MFR是根據JISK-7210，在230。C的溫度和2.16kgf的負荷下測量的。含乙烯基芳族化合物的橡膠的實例包括嵌段共聚物，如苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯橡膠(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯橡膠(SEPS)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡膠(SBS)和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯橡膠(SIS)，以及通過上述嵌段共聚物的氫化制備的氫化嵌段共聚物。此外，還可以使用通過使乙烯基芳族化合物如苯乙烯與乙烯-丙烯-非共軛二烯橡膠反應而制備的橡膠?？梢詫煞N或更多種含乙烯基芳族化合物的橡膠以組合形式使用。可以通過例如將乙烯基芳族化合物連接到烯烴-基共聚物橡膠或共軛二烯橡膠上制備含乙烯基芳族化合物的橡膠。本發(fā)明的注射模塑制品是通過注射模塑本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物而制備的模塑制品。本發(fā)明的注射模塑制品的特別優(yōu)選的應用是汽車部件，如門裝飾件(doortrims)、支柱、儀表盤、保險杠等。實施例下面將參考實施例和比較例描述本發(fā)明。下面描述用于測量在實施例和比較例中使用的聚合物材料和制備的模塑制品的物理性能的方法。(l)特性粘度(單位dl/g)比濃粘度是使用烏氏粘度計在O.l、0.2和0.5g/dl的三個濃度測量的。通過在"KobunshiYoeki(聚合物溶液(尸o(ymerSo/w"o")),KobunshiJikkengaku(聚合物實驗研究(尸o(ymer五xpen'me^^w辦))11"491頁(KyoritsuShuppanCo.，Ltd.,1982年出版)中描述的計算方法，即通過其中將比濃粘度對濃度作圖，并且將濃度外推到零的外推方法，計算特性粘度。測量是使用四氫化萘作為溶劑在135。C的溫度下進行的。(l-l)結晶丙烯-乙烯嵌段共聚物的特性粘度(l-la)結晶聚丙烯部分的特性粘度h]p在結晶丙烯-乙烯共聚物的制備過程中，在用于制備結晶聚丙烯部分的第一步驟之后，從反應器中取出聚合物粉末。使用聚合物粉末，通過上述方法(l)測量比濃粘度，并且由比濃粘度確定特性粘度。將特性粘度定義為在結晶丙烯-乙烯嵌段共聚物中含有的結晶聚丙烯部分的特性粘度h]p。(l-lb)丙烯-乙烯無規(guī)共聚物的特性粘度[ri]Ep通過上述方法(l)測量結晶聚丙烯部分的特性粘度h]p和結晶丙烯-乙烯嵌段共聚物的特性粘度[il]t。使用丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分與丙烯-乙烯嵌段共聚物的重量比X，由下列等式計算在結晶丙烯-乙烯嵌段共聚物中含有的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分的特性粘度[ri]Ep。重量比X是通過下面給出的測量方法(2)測定的。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>h]p:結晶聚丙烯部分的特性粘度(dl/g)h]T:丙烯-乙烯嵌段共聚物的特性粘度(dl/g)在其中通過兩級聚合制備丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分的情況下，在下列方法(b-l)、(b-2)和(b-3)中分別測定在第一級中制備的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物組分(EP-l)的特性粘度["]mM、在第二級中制備的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物組分(EP-2)的特性粘度[ri]EP.2和在最終獲得的包含EP-l和EP-2的丙烯-乙烯嵌段共聚物中的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分的特性粘度[ri]EP。(b-l)特性粘度[ri]EIM在制備丙烯-乙烯無規(guī)共聚物組分(EP-l)之后，測量從聚合反應器中取出的樣品的特性粘度([ri]d))，然后以與上述(l-lb)相同的方式測定丙烯-乙烯無規(guī)共聚物組分(EP-l)的特性粘度h]EP.,。[nkM(1)-(l/X(1)-l)h]p[ri]p:結晶聚丙烯部分的特性粘度(dl/g)在用于制備EP-1的聚合后，丙烯-乙烯嵌段共聚物的特性粘度(dl/g)X(,):在用于制備EP-1的聚合后，EP-l與丙烯-乙烯嵌段共聚物的重量比(b-2)特性粘度["]ep以與上述(l-lb)相同的方式測定在最終獲得的包含EP-l和EP-2的丙烯-乙烯嵌段共聚物中包含的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物的特性粘度h]EP。["]EP=["]T/X-(l/X-l)h]p[n]P:結晶聚丙烯部分的特性粘度(dl/g)[T1]T:最終獲得的丙烯-乙烯嵌段共聚物的特性粘度(dl/g)X:最終獲得的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分與最終獲得的丙烯-乙烯嵌段共聚物的重量比(b-3)特性粘度[Tl]EP-2由最終獲得的丙烯-乙烯嵌段共聚物中的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分的特性粘度MeP、丙烯-乙烯無規(guī)共聚物組分(EP-l)的特性粘度[T!]e!M以及它們的重量比，確定丙烯-乙烯無規(guī)共聚物組分(EP-2)的特性粘度["]Ep.2。["]ep-2=(["]epxx-[r(]ep-'xX0/X2Xl:EP-l與最終獲得的丙烯-乙烯嵌段共聚物的重量比X,:(X(')-XxX(i))/(l-X(1))X2:EP-2與最終獲得的丙烯-乙烯嵌段共聚物的重量比X2=X-X!(2)丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分與丙烯-乙烯嵌段共聚物的重量比X在丙烯-乙烯嵌段共聚物中，對于結晶聚丙烯和嵌段共聚物的每一個，測量晶體熔化熱?；谒鰷y量，由下列等式計算丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分與嵌段共聚物的重量比X。X=l-(AHf)T/(AHf)P(AHf)T:嵌段共聚物的熔化熱(卡/g)(AHf)P:結晶聚丙烯部分的熔化熱(卡/g)(3)乙烯含量(單位重量％)制備聚合物材料的壓片，并且測量其紅外吸收光譜。使用所測量的甲基(-CH3)和亞甲基(-CH2-)的特征吸收的吸光度，通過校準曲線法確定在材料中的乙烯的含量。(4)在丙烯-乙烯嵌段共聚物中的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分的乙烯含量(單位:重量％):[(C2,)ep]通過使用預先通過紅外吸收光譜法測量的嵌段共聚物的乙烯含量(重量％)，由下列等式確定在丙烯-乙烯嵌段共聚物中的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分的乙烯含量。[(C2,)EP]=(C2，)T/X(C2，)T:嵌段共聚物的乙烯含量(重量％)[(C2，)ep]:丙烯-乙烯無規(guī)共聚物的乙烯含量(重量％)X:丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分與丙烯-乙烯嵌段共聚物的重量比(5)熔體流動速率(MFR，單位g/10分鐘)17聚合物材料的MFR是通過在JISK7210中提供的方法測量的。除非另外聲明，否則測量是在230。C的溫度和2.16kgf的負荷下進行的。(6)撓曲模量(FM，單位MPa)模塑制品的撓曲模量是通過在JISK7203中提供的方法測量的。測量在5mm/分鐘的負荷速率和23。C的溫度下，使用厚度為3.2mm并且跨度距離為60mm的注射模塑試樣進行。(7)艾佐德沖擊強度(艾佐德，單位kJ/m2)模塑制品的艾佐德沖擊強度是通過在JISK7110中提供的方法測量的。測量在23。C和-30。C的溫度下，使用厚度為6.4mm的帶切口試樣進行，所述試樣是通過注射模塑，隨后切口而制備的。(S)熱變形溫度(HDT，單位。C)模塑制品的熱變形溫度是通過在JISK7207中提供的方法測量的。測量在4.6kgf/cm2的纖維應力下進行。(9)洛氏硬度(R等級)模塑制品的洛氏硬度是通過在JISK7202中提供的方法測量的。測量通過使用由注射模塑制備的厚度為3.0mm的試樣進行。測量值以R等級形式表示。(10)拉伸試驗(在斷裂時的伸長率(UE)，單位％)通過在ASTMD638中提供的方法測量模塑制品在斷裂時的伸長率。在斷裂時的伸長率(UE)是使用厚度為3.2mm的注射模塑試樣在50mm/分鐘的拉伸速率下測量的。(11)全同立構五元組分數全同立構五元組分數是通過在Macromolecules,6,925(1973)中公開的使用"C-NMR的方法測量的。根據Macromolecules,8,687(1975)的內容進行NMR吸收峰的確認。(12)分子量分布(Mw/Mn)分子量分布是通過GPC在下列給定的條件下測量的儀器Model150CV(由MilliporeWaters制造)柱子ShodexM/S80測量溫度145°C溶劑鄰二氯苯樣品濃度5mg/8mL.使用聚苯乙烯標準產生校準曲線。在這些條件下測量的標準聚苯乙烯(NBS706;Mw/Mn=2.0)的Mw/Mn為1.9至2.0。[注射模塑制品的制備]使用由ToshibaMachineCo.,Ltd.制造的注射模塑機IS150E-V，通過在模塑溫度為220。C、模具冷卻溫度為50。C、注射時間為15秒且冷卻時間為30秒的條件下注射模塑，制備用于上面顯示的(6)至(10)的物理性能評價的試樣。(13)用于流痕外觀的評價的注射模塑制品的制備通過如下方法制備用于評價流痕產生的條件的試樣。使用注射機和安裝在注射機上的模具(腔尺寸100mm(寬度)x200mm(長度)x3.0mm(厚度)，具有一個閘門)，在220。C的模塑溫度下進行模塑。獲得了板狀模塑制品，在圖l中說明了其示意圖。在該圖中，參考標記l表示閘門。參考標記2表示在側面上產生的流痕。參考標記3表示在中心部分中產生的流痕。(14)流痕產生的條件使用在上述(13)中制備的板狀模塑制品，在視覺上觀察流痕。在模塑制品的橫向側面和橫向中心部分，測量在閘門端面和最接近閘門端面之間的距離(流痕產生距離，以mm計)，并且觀察流痕可察覺的程度。流痕產生距離越長或者可察覺的流痕越少，模塑制品的外觀越好。下面描述制備用于制備實施例和比較例中的聚合物的催化劑(固體催化劑組分(i)、(n))的方法。(l)固體催化劑組分(I)用氮氣吹掃配備有攪拌器的200LSUS反應器。之后，將80L己烷、6.55mmol四丁醇鈦和98.9mol四乙氧基硅烷裝入其中以形成均勻的溶液。然后，在將反應器中的溫度保持在20。C的同時，緩慢滴加50L的2.1mol/L氯化丁基鎂在二正丁醚中的溶液，歷時4小時。在滴加完成后，將混合物在20。C進一步攪拌1小時，隨后在室溫下固-液分離。然后，將所得到的固體用70L甲苯洗滌三次。隨后將洗滌的固體分散在甲苯中以形成漿液，并且除去一些甲苯以將漿液濃度調節(jié)到0.4Kg/L。將8.9mol二正丁醚和274mol四氯化鈦的混合溶液加入，然后還加入20.8mol鄰苯二甲酰氯，隨后在110。C反應三小時。在完成反應之后，使用95。C的甲苯將得到的固體洗滌三次。隨后，將洗滌的固體分散在甲苯中以形成漿液，并且將漿液濃度調節(jié)至lj0.4Kg/L。然后，加入3.13mol鄰苯二甲酸二異丁酯、8.9mol二正丁醚和109mol四氯化鈦，隨后在105'C反應1小時。在完成反應之后，在該溫度進行固液分離，并且使用90L95。C的甲苯將得到的固體洗滌兩次。隨后，將洗滌的固體分散在甲苯中以形成漿液，并且將漿液濃度調節(jié)到0.4Kg/L。然后，加入8.9mol二正丁醚禾口109mol四氯化鈦，隨后在95。C反應1小時。在完成反應之后，在該溫度下進行固液分離，并且使用90L在相同溫度的甲苯將得到的固體洗滌兩次。隨后，將洗滌的固體分散在甲苯中以形成漿液，并且將漿液濃度調節(jié)到0.4Kg/L。然后，加入8.9mol二正丁醚和109mol四氯化鈦，隨后在95X:反應1小時。在完成反應之后，在該溫度進行固液分離。使用90L甲苯將得到的固體在相同溫度下洗滌三次，并且另外使用90L己烷洗滌三次，然后，在減壓下干燥以產生12.8Kg的固體催化劑組分。該固體催化劑組分含有2.1重量％的鈦原子、18重量％的鎂原子、60重量％的氯原子、7.15重量％的鄰苯二甲酸酯、0.05重量％的乙氧基和0.26重量％的丁氧基。它不含有細粒并且具有良好的實用性。以下將這種固體催化劑組分稱為固體催化劑組分(I)。(2)固體催化劑組分(H)以與在JP-A2004-182876中公開的那些相同的方法制備固體催化劑組分(II)。[聚合物的制備](l)丙烯均聚物(HPP)的制備G-1)HPP-1的制備(l-la)初步聚合在配備有攪拌器的3-LSUS高壓釜中，將25mmol/L的作為給電子組分的三乙基鋁(以下簡稱為TEA)和叔丁基-正丙基二甲氧基硅烷(以下簡稱為tBunPrDMS)以tBunPrDMS/TEA:0.1(mol/mol)的量，以及19.5g/L固體催化劑組分(II)加入到己經完全脫水和脫氣的己烷中。隨后，通過連續(xù)供給丙烯直至所供給的丙烯的量變?yōu)?.5g/l克固體催化劑，同吋保持溫度不高于15°C，進行初步聚合。將得到的初步的聚合物漿液轉移到120-L配備有攪拌器的SUS稀釋槽中，通過加入充分精制的液體丁烷稀釋，接著在不高于IO。C的溫度下保存。(l-lb)主聚合在容量為li^且配備有攪拌器的流化床反應器中，供給丙烯和氫氣以保持83。C的聚合溫度、1.8MPa-G的聚合壓力和在氣相中基于丙烯為17.9體積％的氫氣濃度。在連續(xù)供給43mmol/小時的TEA、6.3mmol/小時的環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷(以下為CHEDMS)和1.80g/小時在(l-la)中作為固體催化劑組分制備的初步聚合物漿液的同時，進行連續(xù)氣相聚合。因此，獲得18.6kg/小時的聚合物。所得到的聚合物具有0.78dl/g的特性粘度[ri]p，0.985的全同立構五元組分數和4.3的分子量分布。所得到的聚合物的分析結果示于表l中。(l-2)HPP-2的生產以與HPP-1相同的方式進行操作，不同之處在于調節(jié)在主聚合中的處于氣相的氫氣的量，使得可以獲得需要的聚合物。所得到的聚合物具有0.92dl/g的特性粘度h]p，0.983的全同立構五元組分數和5.4的分子量分布。(l-3)HPP-3的生產用與HPP-1相同的方式進行操作，不同之處在于調節(jié)在主聚合中的處于氣相的氫氣的量，使得可以獲得需要的聚合物。所得到的聚合物具有1.36dl/g的特性粘度h]p，0.980的全同立構五元組分數和4.2的分子量分布。(2)丙烯-乙烯嵌段共聚物(BCPP)的制備(2-l)BCPP-l的制備(2-la)初步聚合在配備有攪拌器的3-LSUS高壓釜中，將25mmol/L的作為給電子組分的TEA和CHEDMS以CHEDMS/TEA-0.1(mol/mol)的量、以及15.8g/L的固體催化劑組分(I)加入到己經完全脫水和脫氣的己垸中。隨后，通過連續(xù)供給丙烯直至所供給的丙烯的量變?yōu)?.0g/l克固體催化劑，同時保持溫度不高于15。C，進行初步聚合。將得到的初步的聚合物漿液轉移到200-L配備有攪拌器的SUS稀釋槽中，通過加入充分精制的液體丁烷稀釋，接著在不高于10。C的溫度下保存。(2-lb)主聚合在包含一個容量為300L且配備有攪拌器的容器型反應器和各自的容量為li^且配備有攪拌器的兩個流化床氣相反應器(三個反應器是串聯的)的裝置中，在第一反應器中通過連續(xù)聚合制備丙烯均聚物部分，并且在沒有去活化的情況下，將生成的聚合物轉移到第二反應器中。在第二反應器中通過連續(xù)聚合制備丙烯-乙烯共聚物部分，并且在沒有去活化的情況下，將生成的聚合物轉移到第三反應器中。在第三反應器中通過連續(xù)聚合制備丙烯-乙烯共聚物部分。在第一反應器中，在包括聚合溫度為65。C、聚合壓力為3.06MPa、45Kg/小時的丙烯的供給速率和239NL/小時的氫氣的供給速率的條件下，引入27.3mmol的TEA、5.264mmol/小時的CHEDMS和1.28g/小時的作為固體催化劑組分在(2-la)中制備的初步的聚合物漿液。因此，以16.84kg/小時的速率得到聚合物。這種聚合物的特性粘度[Tl]p為1.17dl/g。在第二反應器中，在從第一反應器連續(xù)接收的聚合物的存在下，在包括下列的條件下進行連續(xù)聚合(以下，EP-1聚合)聚合溫度為65。C，聚合壓力為1.6MPa，并且連續(xù)引入丙烯、乙烯和氫氣使得可以分別將在氣相中的氫氣、乙烯和丙烯的濃度保持在6.02體積％、22.58體積％和64.99體積%。因此，以19.83kg〃小時的速率獲得聚合物。將一部分聚合物從第二反應器中取樣，然后分析。發(fā)現特性粘度h]T為1.30dl/g，并且在第二反應器中生成的聚合物的含量(EP1含量)為15重量。/。。因此，在第二反應器中生成的聚合物(以下為EP-l部分)具有2.0dl/g的特性粘度[ri]EP.,。在EP-l部分中的乙烯含量為41重量％。此外，在第三反應器中，在從第二反應器接收聚合物的同時，在包括下列的條件下進行連續(xù)聚合(以下為EP-2聚合)聚合溫度為65。C，聚合壓力為1.2MPa，并且連續(xù)引入丙烯、乙烯和氫氣使得可以將在氣相中的氫氣、乙烯和丙烯的濃度分別保持在0.278體積％、25.01體積％和73.95體積％。因此，以22.25kg/小時的速率獲得聚合物。收集的聚合物的分析表明特性粘度[il]T為1.87dl/g，并且在第三反應器中生成的聚合物的含量(EP2含量)為10重量％。因此，在第三反應器中生成的聚合物(以下為EP-2部分)具有6.8dl/g的特性粘度h]EP—2。在EP-2部分中的乙烯含量為30重量0/。。(2-2)BCPP-2的生產(2-2a)初步聚合以與在BCPP-1的制備中的初步聚合相同的方式進行聚合。(2-2b)主聚合在如BCPP-1的制備中的包含一個容器型反應器和兩個流化床氣相反應器的裝置中，通過連續(xù)聚合制備具有結構P-(EP-l)-(EP-2)的丙烯-乙烯嵌段共聚物。在第一反應器中，在包括聚合溫度為65。C、聚合壓力為3.07MPa、45Kg/小時的丙烯的供給速率和238NL/小時的氫氣的供給速率的條件下，引入26mmol的TEA、6.4mmol/小時的CHEDMS和1.27g/小時的作為固體催化劑組分在(2-2a)中制備的初步的聚合物漿液。因此，以16.98kg/小時的速率得到聚合物。這種聚合物的特性粘度[T)]P為1.16dl/g。在第二反應器中，在從第一反應器連續(xù)接收聚合物的同時，在包括下列的條件下進行連續(xù)聚合(以下，EP-1聚合)聚合溫度為65。C，聚合壓力為1.6MPa，并且連續(xù)引入丙烯、乙烯和氫氣使得可以分別將在氣相中的氫氣、乙烯和丙烯的濃度保持在3.63體積％、21.15體積％和66.8體積％。因此，以20.21kg/小時的速率獲得聚合物。將一部分聚合物從第二反應器中取樣，然后分析。發(fā)現特性粘度h]T為1.36dl/g，并且在第二反應器中生成的聚合物的含量(EP1含量)為16重量。/。。因此，在第二反應器中生成的聚合物(以下為EP-1部分)具有2.5dl/g的特性粘度h]EP.,。在EP-1部分中的乙烯含量為39重量％。此外，在第三反應器中，在從第二反應器接收聚合物的同時，在包括下列的條件下進行連續(xù)聚合(以下為EP-2聚合)聚合溫度為65。C，聚合壓力為1.2MPa，并且連續(xù)引入丙烯、乙烯和氫氣使得可以將在氣相中的氫氣、乙烯和丙烯的濃度分別保持在15.91體積％、31.89體積％和50.0體積％。因此，以22.9kg/小時的速率獲得聚合物。收集的聚合物的分析表明特性粘度h]T為1.43dl/g，并且在第三反應器中生成的聚合物的含量(EP2含量)為12重量％。因此，在第三反應器中生成的聚合物(以下為EP-2部分)具有1.9dl/g的特性粘度[ri]Ep—2。在EP-2部分中的乙烯含量為59重量。/。。得到的聚合物的分析結果示于表l中。(2-3)BCPP-3的生產(2-3a)初步聚合使用配備有攪拌器的高壓釜，將20mmol/L的作為給電子組分的TEA、tBunPrDMS以tBunPrDMS/TEA二().1(mol/mol)的量、以及在催化劑組分中含有的鈦的量為TEA/Ti二3.8的固體催化劑組分(II)以這種順序引入到已經完全脫水和脫氣的己烷中。通過連續(xù)引入丙烯，同時將溫度保持在5至15。C的范圍內使得基于固體催化劑組分的聚合物的比率(以下簡稱為PP/Cat)變?yōu)?.0(g/g)，獲得初步聚合物槳液。將得到的初步聚合物漿液轉移到配備有攪拌器的高壓釜中，并且在加入充分精制的液體丁烷之后，將它在不高于10。C的溫度下保存。(2-3b)主聚合使用包含串聯安置5個聚合反應器的裝置進行連續(xù)聚合。在上游的第一、第二和第三反應器中進行丙烯的本體聚合。在第三反應器中形成具有預定的粉末濃度的漿液時，將從第三反應器中排出的漿液轉移到第四氣相聚合反應器中，所述第四氣相聚合反應器容納已經被調節(jié)至預定的丙烯與乙烯的比率的氣相，并且制備丙烯-乙烯無規(guī)共聚物(EP-l)。此外，將在第四反應器中形成需要的聚合物時從第四反應器中排出的聚合物粉末轉移到第五氣相聚合反應器中，所述第五氣相聚合反應器容納已經被調節(jié)至預定的丙烯與乙烯的比率的氣相，然后制備丙烯-乙烯共聚物(EP-2)。因此，獲得了具有結構P-(EP-l)-(EP-2)的丙烯-乙烯嵌段共聚物。在第一、第二和第三反應器中，將每一個反應器中的溫度分別調節(jié)至70°C、70。C和67。C，并且將聚合壓力分別調節(jié)至4.55MPa、3.99MPa和3.75MPa。將25kg/小時的丙烯、300NL/小時的氫氣、42.2mmo1TEA、6.13mmol/小時的tBunPrDMS和1.03g/小時的作為固體催化劑組分在(2-3a)中制備的初步聚合物漿液引入第一反應器中，并且將15kg/小時的丙烯和70NL/小時的氫氣引入第二反應器中。在其中將第一、第二和第三反應器中的停留時間分別調節(jié)至0.3小時、0.5小時和0.5小時的條件下進行連續(xù)聚合。因此，以13.1kg/小時的速率獲得聚合物。這種聚合物的特性粘度[ri]p為0.9dl/g。在第四反應器中，在從第三反應器接收聚合物的同時，在包括下列的條件下進行連續(xù)聚合(以下為EP-1聚合)聚合溫度為70。C，聚合壓力為1.6MPa，并且連續(xù)引入丙烯、乙烯和氫氣使得可以將在氣相中的氫氣、乙烯和丙烯的濃度分別保持在6.8體積％、46.4體積％和46.8體積％。因此，以17.1kg/小時的速率獲得聚合物。將一部分聚合物從第四反應器中取樣，然后分析。發(fā)現特性粘度[n]T為1.32dl/g，并且在第四反應器中生成的聚合物的含量(EP1含量)為23重量。/。。因此，在第四反應器中生成的聚合物(以下為EP-1部分)具有2.7dl/g的特性粘度h]Ew。在EP-1部分中的乙烯含量為59重量％。此外，在第五反應器中，在從第四反應器接收聚合物的同時，在包括下列的條件下進行連續(xù)聚合(以下為EP-2聚合)聚合溫度為70。C，聚合壓力為1.2MPa，并且連續(xù)引入丙烯、乙烯和氫氣使得可以將在氣相中的氫氣、乙烯和丙烯的濃度分別保持在0.4體積％、28.2體積％和71.4體積％。因此，以18.9kg/小時的速率獲得聚合物。收集的聚合物的分析表明特性粘度[ti]t為1.74dl/g，并且在第五反應器中生成的聚合物的含量(以下為EP2含量)為10重量％。因此，在第五反應器中生成的聚合物(以下為EP-2部分)具有5.6dl/g的特性粘度[r(]EP-2。在EP2部分中的乙烯含量為33重量y。。所得到的聚合物的分析結果示于表l中。(2-4)BCPP-4的制備(2-4a)初步聚合以與BCPP-3的制備相同的方式進行初步聚合。(2-4b)主聚合在與BCPP-3的制備中相同的包含串聯安置的五個反應器的裝置中，通過連續(xù)聚合制備具有結構P-(EP-l)-(EP-2)的丙烯-乙烯嵌段共聚物。在第一、第二和第三反應器中，將每一個反應器中的溫度分別調節(jié)至7CTC、70。C和67。C，并且將聚合壓力分別調節(jié)至4.50MPa、3.97MPa和3.75MPa。將25kg/小時的丙烯、300NL/小時的氫氣、42.4mmol的TEA、6.22mmol/小時的tBunPrDMS和1.08g/小時的作為固體催化劑組分在(2-4a)中制備的初步聚合物漿液引入第一反應器中，并且將15kg/小時的丙烯和70NL/小時的氫氣引入第二反應器中。在其中將第一、第二和第三反應器中的停留時間分別調節(jié)至0.3小時、0.5小時和0.5小時的條件下進行連續(xù)聚合。以14.2kg/小時的速率獲得聚合物，并且這種聚合物的特性粘度[T!]p為0.90dl/g。在第四反應器中，在從第三反應器接收聚合物的同時，在包括下列的條件下進行連續(xù)聚合(以下為EP-1聚合)聚合溫度為70。C，聚合壓力為1.6MPa，并且連續(xù)引入丙烯、乙烯和氫氣使得可以將在氣相中的氫氣、乙烯和丙烯的濃度分別保持在6.5體積％、39.4體積％和54.1體積％。因此，以19.0kg/小時的速率獲得聚合物。將一部分聚合物從第四反應器中取樣，然后分析。發(fā)現特性粘度[Tl]T為1.32dl/g，并且在第四反應器中生成的聚合物的含量(EPl含量)為25重量y。。因此，在第四反應器中生成的聚合物(以下為EP-1部分)具有2.6dl/g的特性粘度[Ti]mM。在EP-1部分中的乙烯含量為52重量％。此外，在第五反應器中，在從第四反應器接收聚合物的同時，在包括下列的條件下進行連續(xù)聚合(以下為EP-2聚合)聚合溫度為7(TC，聚合壓力為L2MPa，并且連續(xù)引入丙烯、乙烯和氫氣使得可以將在氣相中的氫氣、乙烯和丙烯的濃度分別保持在1.6體積％、27.6體積％和70.8體積％。因此，以21.2kg/小時的速率獲得聚合物。收集的聚合物的分析表明特性粘度[ti]t為1.54dl/g，并且在第五反應器中生成的聚合物的含量(以下為EP2含量)為10重量％。因此，在第五反應器中生成的聚合物(以下為EP-2部分)具有3.4dl/g的特性粘度h]em。在EP-2部分中的乙烯含量為34重量。/。。所得到的聚合物的分析結果示于表l中。(2-5)BCPP-5的制備(2-5a)初步聚合使用配備有攪拌器的高壓釜，將25mmol/L的TEA、tBunPrDMS以tBunPrDMS/TEA=0.1(mol/mol)的量、以及在催化劑組分中含有的鈦的量為TEA/Ti二3的固體催化劑組分(II)以這種順序引入到己經完全脫水和脫氣的己烷中。通過連續(xù)引入丙烯，同時將溫度保持在5至15。C的范圍內使得基于固體催化劑組分的聚合物的比率(以下簡稱為PP/Cat)變?yōu)?.0(g/g)，獲得初步聚合物漿液。將得到的初步聚合物漿液轉移到配備有攪拌器的高壓釜中，并且在加入充分精制的液體丁垸之后，將它在不高于10。C的溫度下保存。(2-5b)主聚合在如BCPP-3的制備中的包含串聯安置的五個反應器的裝置中，通過連續(xù)聚合制備具有結構P-(EP-l)-(EP-2)的丙烯-乙烯嵌段共聚物。在第一、第二和第三反應器中，將每一個反應器中的溫度分別調節(jié)至70°C、70。C和65。C，并且將聚合壓力分別調節(jié)至4.51MPa、3.97MPa和3.56MPa。將30kg/小時的丙烯、320NL/小時的氫氣、68.2mmol的TEA、10.3mmol/小時的tBunPrDMS和0.843g/小時的作為固體催化劑組分在(2-5a)中制備的初步聚合物漿液引入第一反應器中，并且將15kg/小時的丙烯和120NL/小時的氫氣引入第二反應器中。在其中將第一、第二和第三反應器中的停留時間分別調節(jié)至0.2小時、0.4小時和0.5小時的條件下進行連續(xù)聚合。以14.2kg/小時的速率獲得聚合物，并且這種聚合物的特性粘度[Ti]p為0.91dl/g。在第四反應器中，在從第三反應器接收聚合物的同時，在包括下列的條件下進行連續(xù)聚合(以下為EP-1聚合)聚合溫度為7(TC，聚合壓力為1.6MPa，并且連續(xù)引入丙烯、乙烯和氫氣使得可以將在氣相中的氫氣、乙烯和丙烯的濃度分別保持在4.5體積％、41.7體積％和53.8體積％。因此，以2L8kg/小時的速率獲得聚合物。將一部分聚合物從第四反應器中取樣，然后分析。發(fā)現特性粘度h]T為1.48dl/g，并且在第四反應器中生成的聚合物的含量(EP1含量)為34.7重量。/。。因此，在第四反應器中生成的聚合物(以下為EP-1部分)具有2.6dl/g的特性粘度[ri]Ew。在EP-1部分中的乙烯含量為56重量％。此外，在第五反應器中，在從第四反應器接收聚合物的同時，在包括下列的條件下進行連續(xù)聚合(以下為EP-2聚合)聚合溫度為7(TC，聚合壓力為1.2MPa，并且連續(xù)引入丙烯、乙烯和氫氣使得可以將在氣相中的氫氣、乙烯和丙烯的濃度分別保持在0.25體積％、22.6體積％和77.15體積％。最終，以23.1kg/小時的速率獲得聚合物。收集的聚合物的分析表明特性粘度h]T為1.83dl/g，并且在第五反應器中生成的聚合物的含量(以下為EP2含量)為6重量％。因此，在第五反應器中生成的聚合物(以下為EP-2部分)具有7.9dl/g的特性粘度[ri]Ep.2。在EP-2部分中的乙烯含量為41重量。/。。所得到的聚合物的分析結果示于表l中。(2-6)BCPP-6的制備(2-6a)初步聚合以與BCPP-5的制備相同的方式進行聚合。(2-6b)主聚合在與BCPP-3的制備中相同的包含串聯安置的五個反應器的裝置中，通過連續(xù)聚合制備具有結構P-(EP-l)-(EP-2)的丙烯-乙烯嵌段共聚物。在第一、第二和第三反應器中，將每一個反應器中的溫度分別調節(jié)至75°C、70。C和65。C，并且將聚合壓力分別調節(jié)至4.41MPa、3.88MPa和3.67MPa。將30kg/小時的丙烯、320NL/小時的氫氣、66.1mmol的TEA、10.2mmol/小時的tBunPrDMS和0.870g/小時的作為固體催化劑組分在(2-5a)中制備的初步聚合物漿液引入第一反應器中，并且將15kg/小時的丙烯和120NL/小時的氫氣引入第二反應器中。在其中將第一、第二和第三反應器中的停留時間分別調節(jié)至0.2小時、0.4小時和0.5小時的條件下進行連續(xù)聚合。以16.7kg/小時的速率獲得聚合物，并且這種聚合物的特性粘度h]p為0.91dl/g。在第四反應器中，在從第三反應器接收聚合物的同時，在包括下列的條件下進行連續(xù)聚合(以下為EP-1聚合)聚合溫度為7(TC，聚合壓力為1.6MPa，并且連續(xù)引入丙烯、乙烯和氫氣使得可以將在氣相中的氫氣、乙烯和丙烯的濃度分別保持在4.4體積％、42.5體積％和53.1體積％。因此，以25.0kg/小時的速率獲得聚合物。將一部分聚合物從第四反應器中取樣，然后分析。發(fā)現特性粘度h]t為1.51dl/g，并且在第四反應器中生成的聚合物的含量(EP1含量)為33重量。/。。因此，在第四反應器中生成的聚合物(以下為EP-1部分)具有2.7dl/g的特性粘度[ri]EjM。在EP-1部分中的乙烯含量為57重量％。此外，在第五反應器中，在從第四反應器接收聚合物的同時，在包括下列的條件下進行連續(xù)聚合(以下為EP-2聚合)聚合溫度為7(TC，聚合壓力為1.2MPa，并且連續(xù)引入丙烯、乙烯和氫氣使得可以將在氣相中的氫氣、乙烯和丙烯的濃度分別保持在2.4體積％、29.0體積％和68.6體積％。因此，以26.2kg/小時的速率獲得聚合物。收集的聚合物的分析表明特性粘度[t!]t為1.56dl/g，并且在第五反應器中生成的聚合物的含量(以下為EP2含量)為5重量％。因此，在第五反應器中生成的聚合物(以下為EP-2部分)具有2.6dl/g的特性粘度[Tl]EP-2。在EP-2部分中的乙烯含量為50重量。/。。所得到的聚合物的分析結果示于表l中。實施例l向100重量份的丙烯-乙烯嵌段共聚物(BCPP-1)粉末加入0.05重量份硬脂酸鈣(由NOF公司生產)、0.05重量份3,9-雙[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基)-l,l-二甲基乙基]-2，4,8,10-四氧雜螺[5.5]H^—烷(SumilizerGA80，由住友化學株式會社生產)和0.05重量份雙(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(UltranoxU626，由GESpecialtyChemicals生產)作為穩(wěn)定劑，并且干混合。通過40-mm(])單螺桿擠出機(在220。C下)將得到的共混物造粒以生成BCPP-1的粒料。將下列物質在滾筒中初步均勻地混合68重量c/。的BCPP-l粒料；5重量。/o的丙烯均聚物(HPP-l)的粉末；11重量。/。作為乙烯-a-烯烴共聚物橡膠(B)的乙烯-丁烯-l無規(guī)共聚物橡膠EBR-l(由MitsuiChemicalsInc.生產的TAFMERA6050,密度=0.864g/cm3,MFR(190°C)=6.5g/10分鐘)；以及16重量。/。作為無機填充劑(C)的平均粒徑為2.7pm的滑石(商品名MWHST,由HayashiKaseiCo.，Ltd.生產)。然后，使用雙螺桿捏合擠出機(由TheJapanSteelWorks,Ltd.生產的TEX44SS-30BW-2V)在50kg/小時的擠出速度、230。C和350rpm的螺桿速度下將混合物捏合并且擠出。在表2中，顯示了組分的復合比率、得到的聚丙烯樹脂組合物的MFR和由該組合物制備的模塑制品的物理性能。實施例2除將丙烯-乙烯嵌段共聚物(BCPP-l)改變?yōu)楸?乙烯嵌段共聚物(BCPP-3)外，通過以與實施例l相同的方式進行操作，制備BCPP-3粒料。將下列物質復合70重量。/。的BCPP-3粒料；5重量y。的丙烯均聚物(HPP-2)的粉末；9重量。/。作為乙烯-ot-烯烴共聚物橡膠(B)的乙烯-丁烯-l無規(guī)共聚物橡膠EBR-2(由道爾化學有限公司(DowChemicalCo.,Ltd.)生產的ENGAGE7467，密度=0.862g/cm3，MFR(190°C)=1.2g/10分鐘)；以及16重量。/。作為無機填充齊U(C)的平均粒徑為2.7pm的滑石(商品名MWHST,由HayashiKasdCo.,Ltd.生產)。然后，將混合物進行與實施例l相同的處理以生成聚丙烯樹脂組合物。在表2中，顯示了組分的復合比率、得到的聚丙烯樹脂組合物的MFR和由該組合物制備的模塑制品的物理性能。實施例3除將丙烯-乙烯嵌段共聚物(BCPP-l)改變?yōu)楸?乙烯嵌段共聚物(BCPP-5)外，通過以與實施例l相同的方式進行操作，制備BCPP-5粒料。將下列物質復合29重量。/。的BCPP-5粒料；15重量。/。的丙烯均聚物(HPP-l)的粉末；26重量。/。的丙烯均聚物(HPP-3)的粉末；10重量。/。作為乙烯-a-烯烴共聚物橡膠(B)的乙烯-辛烯-l無規(guī)共聚物橡膠E0R-2(由道爾化學有限公司生產的ENGAGE8150，密度=0.868g/cm3,MFR(190°C)=0.5g/10分鐘)；以及20重量。/。作為無機填充劑(C)的平均粒徑為2.7pm的滑石(商品名MWHST，由HayashiKaseiCo.,Ltd.生產)。然后，將混合物進行與實施例l相同的處理以生成聚丙烯樹脂組合物。在表2中，顯示了組分的復合比率、得到的聚丙烯樹脂組合物的MFR和由該組合物制備的模塑制品的物理性能。比較例l除將丙烯-乙烯嵌段共聚物(BCPP-l)改變?yōu)楸?乙烯嵌段共聚物(BCPP-2)外，以與實施例l相同的方式制備聚丙烯樹脂組合物。在表2中，顯示了組分的復合比率、得到的聚丙烯樹脂組合物的MFR和由該組合物制備的模塑制品的物理性能。比較例2除將丙烯-乙烯嵌段共聚物(BCPP-3)改變?yōu)楸?乙烯嵌段共聚物(BCPP-4)外，以與實施例2相同的方式制備聚丙烯樹脂組合物。在表2中，顯示了組分的復合比率、得到的聚丙烯樹脂組合物的MFR和由該組合物制備的模塑制品的物理性能。比較例3除將丙烯-乙烯嵌段共聚物(BCPP-l)改變?yōu)楸?乙烯嵌段共聚物(BCPP-6)外，通過以與實施例l相同的方式進行操作，制備BCPP-6的粒料。將下列物質復合31重量。/。的BCPP-6粒料；15重量。/。的丙烯均聚物(HPP-l)的粉末；24重量。/。的丙烯均聚物(HPP-3)的粉末；10重量％作為乙烯會烯烴共聚物橡膠(B)的乙烯-辛烯-l無規(guī)共聚物橡膠EOR-2(由道爾化學有限公司生產的ENGAGE8150，密度=0.868g/cm3,MFR(190°C)=0.5g/10分鐘)；以及20重量。/。作為無機填充劑(C)的平均粒徑為2.7pm的滑石(商品名MWHST,由HayashiKaseiCo.,Ltd.生產)。然后，將混合物進行與實施例l相同的處理以生成聚丙烯樹脂組合物。在表2中，顯示了組分的復合比率、得到的聚丙烯樹脂組合物的MFR和由該組合物制備的模塑制品的物理性表l<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>1)該測量是在18.6kg/cm4勺纖維應力下進行的。*2)該測量是在10111111/分鐘的拉伸速度下進行的。*3)流痕的可察覺性的程度通過目視觀察。O:流痕不是可察覺的。A:流痕是略微可察覺的。x:流痕是可察覺的。工業(yè)適用性本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物可以用于其中需要高質量的領域，如汽車內部或外部部件。權利要求1.一種聚丙烯樹脂組合物，其包含50至94重量％的聚丙烯樹脂(A)，1至25重量％的乙烯-α-烯烴共聚物橡膠(B)，所述共聚物橡膠(B)包含乙烯-α-烯烴共聚物橡膠(B-1)，所述共聚物橡膠(B-1)包含C4至C12α-烯烴和乙烯，并且具有0.85至0.91g/cm3的密度以及0.9至20g/10分鐘的熔體流動速率，所述熔體流動速率是在190℃的溫度和2.16kgf的負荷下測量的；和/或乙烯-α-烯烴共聚物橡膠(B-2)，所述共聚物橡膠(B-2)包含C5至C12α-烯烴和乙烯，并且具有0.85至0.91g/cm3的密度以及不小于0.01但小于0.9g/10分鐘的熔體流動速率，所述熔體流動速率是在190℃的溫度和2.16kgf的負荷下測量的，和5至25重量％的無機填充劑(C)，其中(A)、(B)和(C)的量各自基于所述聚丙烯-基樹脂組合物的總重量，其中聚丙烯樹脂(A)是滿足下列要求(1)、(2)、(3)和(4)的結晶丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)，或包含所述嵌段共聚物(A-1)和結晶丙烯均聚物(A-2)的聚合物混合物(A-3)，要求(1)所述嵌段共聚物(A-1)是結晶丙烯-乙烯無規(guī)共聚物，所述無規(guī)共聚物包含基于所述嵌段共聚物(A-1)的總重量為55至85重量％的結晶聚丙烯部分和基于所述嵌段共聚物(A-1)的總重量為15至45重量％的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分，要求(2)在所述嵌段共聚物(A-1)中的所述結晶聚丙烯部分是丙烯均聚物，或丙烯與基于所述共聚物中的所有單體的總量等于或小于1摩爾％的乙烯或含4個或更多個碳原子的α-烯烴的共聚物，要求(3)在所述嵌段共聚物(A-1)的所述丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分中含有的丙烯與乙烯的重量比為75/25至40/60，要求(4)所述嵌段共聚物(A-1)的所述丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分包含丙烯-乙烯無規(guī)共聚物組分(EP-A)和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物組分(EP-B)，所述共聚物組分(EP-A)具有5.5dl/g至9dl/g的特性粘度[η]EP-A和不小于20重量％但小于50重量％的乙烯含量[(C2’)EP-A]，并且所述共聚物組分(EP-B)具有0.5dl/g至4dl/g的特性粘度[η]EP-B和30重量％至60重量％的乙烯含量[(C2’)EP-B]。2.根據權利要求l所述的聚丙烯樹脂組合物，其中所述乙烯含量[(C2，)^b]不小于所述乙烯含量[(C2，)ep.a]。3.根據權利要求l所述的聚丙烯樹脂組合物，其中所述特性粘度h]EP—a大于6dl/g但不大于8dl/g，并且所述特性粘度[ri]ep.b為l.5dl/g至3.5dl/g。4.根據權利要求l所述的聚丙烯樹脂組合物，其中所述嵌段共聚物(A-l)的所述結晶聚丙烯部分具有0.6dl/g至1.5dl/g的特性粘度[n]P和不小于3但小于7的通過GPC測量的分子量分布。5.根據權利要求l所述的聚丙烯樹脂組合物，其中所述嵌段共聚物(A-l)的所述結晶聚丙烯部分具有等于或大于0.97的全同立構五元組分數。6.根據權利要求1至5中任一項所述的聚丙烯樹脂組合物，其中所述無機填充劑(C)是滑石。7.—種注塑制品，其包含根據權利要求1至6中任一項所述的聚丙烯樹脂組合物。全文摘要本發(fā)明公開了聚丙烯樹脂組合物，其包含50-94重量％的具有特定結構的聚丙烯樹脂；1-25重量％的乙烯-α-烯烴共聚物橡膠，所述共聚物橡膠由密度為0.85-0.91g/cm³且熔體流動速率為0.9-20g/10分鐘的乙烯-α-烯烴(C_4-20)共聚物橡膠和/或密度為0.85-0.91g/cm³且熔體流動速率不小于0.1但小于0.9g/10分鐘的乙烯-α-烯烴(C_5-20)共聚物橡膠組成；和5-25重量％的無機填充劑。文檔編號C08J5/00GK101255255SQ20081008139公開日2008年9月3日申請日期2008年2月27日優(yōu)先權日2007年2月28日發(fā)明者神崎進申請人:住友化學株式會社