專利名稱：一種聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺樹脂的制備方法及設(shè)備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明高分子聚合物領(lǐng)域，具體涉及一種聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺樹脂的 制備方法及其設(shè)備。
技術(shù)背景聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺樹脂，是制備高強(qiáng)度、高模量、耐高溫的特種纖 維(對(duì)位芳綸)和具有高耐摩性、高分散性的芳綸漿粕的原料。用它可制成比強(qiáng)度是鋼絲的5 6倍、比模量是鋼絲的2 3倍、耐350。C高溫的芳綸纖維 以及作為石棉的理想代用品，制成耐高溫、耐摩擦的絕緣紙，被廣泛應(yīng)用于 航天航空、國(guó)防、汽車、光纜和工業(yè)領(lǐng)域。聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺的制法專利報(bào)道甚多，USP3， 850， 888; 3， 884， 881采用TPC， PPDA為原料，以六甲基磷酰胺(HMPA)為溶劑，通過(guò)低 溫溶液連續(xù)縮聚，制取聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺，采用噴射混合器混料，雙螺 桿反應(yīng)器連續(xù)縮聚，聚合物的比濃對(duì)數(shù)粘度為4.5dl/g左右。由于HMPA極 性很強(qiáng)，不需加入助溶劑即可制得高粘度樹脂，而且樹脂色澤好，灰份小。 但HMPA有致癌作用，噴射混合器容易堵塞，影響連續(xù)縮聚的順利進(jìn)行。申請(qǐng)?zhí)朇N200510025709.8采用了液體計(jì)量加料系統(tǒng)計(jì)量將含對(duì)苯二胺、 堿金屬或堿土金屬的氯化物的混合溶劑加入雙螺擠出機(jī)，同時(shí)在雙螺桿擠出 機(jī)中采用高精度失重秤計(jì)量加入對(duì)苯二甲酰氯粉末進(jìn)行縮聚反應(yīng)制備聚對(duì)苯 二甲酰對(duì)苯二胺樹脂。此種方法可以實(shí)現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn)，但此種方法對(duì)苯二胺與 對(duì)苯二甲酰氯完全在雙螺桿中反應(yīng)，反應(yīng)過(guò)程中生成大量反應(yīng)熱，由于雙螺 桿式反應(yīng)器換熱面積較小，物料表面更新速率慢，反應(yīng)熱難以及時(shí)轉(zhuǎn)移，容 易引起局部溫度過(guò)高而導(dǎo)致凝膠的產(chǎn)生，造成最終產(chǎn)品的品質(zhì)指標(biāo)下降。CN1546552A公開了 一種半連續(xù)化制備聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺樹脂的方 法。包括以下步驟對(duì)苯二胺先與對(duì)苯二甲酰氯總量的20% 50%在溶劑和堿金屬或堿土金屬的氯化物的溶劑體系中進(jìn)行預(yù)縮聚，預(yù)縮聚體與剩余的對(duì) 苯二甲酰氯粉末加入到雙螺桿擠出機(jī)中，并通干燥的液氨以中和反應(yīng)生成的 氯化氫氣體，并在雙螺桿擠出機(jī)中加入高分子添加劑聚乙烯吡咯烷酮，獲得聚合體。該聚合體比濃對(duì)數(shù)粘度為4.0 7.0dl/g。此方法在預(yù)聚時(shí)對(duì)苯二甲酰 氯為非連續(xù)式，易引起在瞬間加入量過(guò)大，反應(yīng)生成熱較多，難于冷卻失去 對(duì)預(yù)聚反應(yīng)溫度的控制，或?qū)е戮植繙囟壬?，產(chǎn)生凝膠。另外此方法只是 在一定程度上減少了在雙螺桿反應(yīng)器的反應(yīng)生成熱，若產(chǎn)量繼續(xù)提高，則在 螺桿中反應(yīng)生成熱繼續(xù)加大，由于螺桿傳熱面積限制，反應(yīng)過(guò)程中大量的反 應(yīng)熱同樣難于及時(shí)散出去，從而限制產(chǎn)能增大。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺樹脂制備方法中反應(yīng) 控制困難、因不易散熱導(dǎo)致產(chǎn)品的品質(zhì)不高、產(chǎn)量低、易產(chǎn)生凝膠等問題， 提供一種換熱迅速、控制精確、所得產(chǎn)品質(zhì)量高的聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺樹 脂的制備方法。本發(fā)明的另一目的在于提供一種可應(yīng)用于本方法的設(shè)備。本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下措施達(dá)到一種聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺樹脂的制備方法，包括以下步驟-(1 )將對(duì)苯二胺在含有堿金屬或堿土金屬氯化物的酰胺類溶劑中溶解 后，加入三軸自清潔型預(yù)反應(yīng)器，然后將對(duì)苯二甲酰氯以與對(duì)苯二胺摩爾比1:1 1.01:1的比例加入三軸自清潔型預(yù)反應(yīng)器中在一15 35。C下進(jìn)行預(yù)縮聚 反應(yīng)，得到比濃對(duì)數(shù)粘度為1.5 2.0dl/g的預(yù)聚體；(2) 將得到的預(yù)聚體加入雙螺桿擠出機(jī)中，并加入吡啶類吸酸劑進(jìn)行反 應(yīng)，反應(yīng)體系在雙螺桿反應(yīng)器中在50 10(TC下停留5 15分鐘，進(jìn)行縮聚 反應(yīng)，反應(yīng)完全后擠出；(3) 將擠出的聚合體經(jīng)靜置、洗滌、脫水、干燥后得到聚對(duì)苯二甲酰對(duì) 苯二胺樹脂。其中對(duì)苯二甲酰氯采用高精度固體計(jì)量加料裝置連續(xù)計(jì)量添加，高精度固體加料裝置包括但不限于失重式連續(xù)計(jì)量電子秤；預(yù)聚體和吡啶類吸酸劑 通過(guò)計(jì)量泵加入雙螺桿反應(yīng)器中。其中堿金屬或堿土金屬氯化物選自氯化鈣、氯化鋰、氯化鎂或氯化錫中 的一種或幾種；酰胺類溶劑選自N-甲基吡咯垸酮、N-N二甲基乙酰胺或六 甲基磷酸三胺中的一種或幾種；吡啶類吸酸劑包括但不限于吡啶、a-甲基吡 啶、2，6-二甲基吡啶。通過(guò)控制預(yù)反應(yīng)器中的物料溫度可以調(diào)節(jié)預(yù)聚體比濃對(duì)數(shù)粘度在1.5 2.0dl/g。通過(guò)調(diào)節(jié)預(yù)聚體的比濃對(duì)數(shù)粘度可以人為控制最終聚合體的比濃對(duì) 數(shù)粘度在5.0 7.0dl/g范圍內(nèi)可調(diào)。雙螺桿擠出機(jī)(即雙螺桿反應(yīng)器)的長(zhǎng)徑比為1:48 1:60。 本發(fā)明所應(yīng)用的三軸自清潔型預(yù)反應(yīng)器，包括三個(gè)呈品狀分布并連接在 驅(qū)動(dòng)裝置上的軸，若干安裝于軸上并封閉在筒體內(nèi)的葉片，在筒體內(nèi)筒上設(shè) 有物料出口和物料入口，其特征在于所述的軸與葉片為中空結(jié)構(gòu)并相互貫通， 筒體內(nèi)筒與筒體外筒之間為空腔。攪拌設(shè)備上的葉片、軸均為空心結(jié)構(gòu)，能 通入傳熱介質(zhì)，可以通過(guò)軸端的活動(dòng)密封出、入口將傳熱介質(zhì)流通；筒體內(nèi) 筒與筒體外筒之間的空腔也可內(nèi)通冷卻液，再加上反應(yīng)器本身的傳熱面積， 使該預(yù)反應(yīng)應(yīng)器具有高的傳熱能力和表面更新速率。本發(fā)明的三軸自清潔型預(yù)反應(yīng)器(如圖)中所謂的三軸自清潔型是指利 用三軸上的葉片1之間以及葉片與筒體7內(nèi)壁之間具有較小間隙，從而可以 實(shí)現(xiàn)在攪拌轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)刮除葉片及筒體內(nèi)壁上物料，達(dá)到清潔葉片及筒體內(nèi)壁的 效果。采用本發(fā)明方法制備對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺樹脂，由于全部對(duì)苯二甲酰氯 與對(duì)苯二胺先預(yù)聚后，再進(jìn)入雙螺桿進(jìn)行終聚，可大大降低在雙螺桿中反應(yīng) 生成熱，有效避免了由于螺桿式反應(yīng)器換熱面積較小造成反應(yīng)過(guò)程中大量的 反應(yīng)熱難于及時(shí)移走，局部溫度過(guò)高而產(chǎn)生凝膠。而預(yù)反應(yīng)器帶有通過(guò)特殊 的設(shè)計(jì)的三軸自清潔攪拌設(shè)備，且攪拌設(shè)備上的葉片和軸中間是空的，能通 入傳熱介質(zhì)，加上反應(yīng)器本身夾套的傳熱面積，使該預(yù)反應(yīng)器具有高的傳熱能力，相對(duì)雙螺桿來(lái)說(shuō)換熱面積和物料更新速率更好掌握；對(duì)苯二甲酰氯在 預(yù)聚時(shí)采用高精度固體計(jì)量加料裝置連續(xù)加料，可以較精確控制單位時(shí)間預(yù) 聚反應(yīng)生成熱，有利于預(yù)聚體系溫度保持相對(duì)穩(wěn)定，從而較好的實(shí)現(xiàn)對(duì)整個(gè) 預(yù)聚進(jìn)程的控制，得到理想的預(yù)聚體。同時(shí)也避免了非連續(xù)式加料，在瞬間 加入量過(guò)大，反應(yīng)生成熱較多，難于冷卻失去對(duì)預(yù)聚反應(yīng)溫度的控制，或?qū)?致局部溫度升高，產(chǎn)生凝膠。本發(fā)明相對(duì)以往發(fā)明技術(shù)本方法具有以下特點(diǎn)(1) 本發(fā)明采用了新設(shè)備三軸自清潔型預(yù)反應(yīng)器作為聚對(duì)苯二甲酰對(duì) 苯二胺樹脂預(yù)聚體的反應(yīng)容器，該設(shè)計(jì)的預(yù)反應(yīng)器具有高的傳熱能力和表面 更新速率，能夠很好控制預(yù)聚體反應(yīng)所需的傳質(zhì)傳熱。且本設(shè)備設(shè)計(jì)為自清 潔型，避免了物料在反應(yīng)容器中結(jié)垢殘留，有利于提高最終聚對(duì)苯二甲酰對(duì) 苯二胺樹脂的質(zhì)量。(2) 本發(fā)明采用工藝路線是全部反應(yīng)單體先預(yù)聚后縮聚，反應(yīng)熱大部 份在預(yù)聚過(guò)程中產(chǎn)生，并通過(guò)預(yù)聚反應(yīng)容器優(yōu)良的傳熱功能及時(shí)散掉，避免 了在雙螺桿由于傳熱面積限制，散熱慢，反應(yīng)熱難以及時(shí)轉(zhuǎn)移，易造成凝膠 產(chǎn)生。而在以往采用雙螺桿作終聚反應(yīng)器的專利技術(shù)中或采用直接終聚方法， 或采用部份單體先預(yù)聚，然后所有單體進(jìn)行終聚方法，不能從根本上消除反 應(yīng)熱在雙螺桿反應(yīng)器散熱的局限。(3) 本發(fā)明采用工藝路線是全部反應(yīng)單體先預(yù)聚，預(yù)聚體系粘度低， 加上設(shè)計(jì)的預(yù)反應(yīng)容器優(yōu)良的混合作用，使所有反應(yīng)單體在宏觀與微觀上達(dá) 到最佳的混合分散，形成了最好的終聚體系，從而有利于終縮聚反應(yīng)的均勻 穩(wěn)定性。這對(duì)生成質(zhì)量?jī)?yōu)良的最終聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺樹脂十分重要。本發(fā)明具有下列優(yōu)點(diǎn):1)對(duì)苯二甲酰氯在預(yù)聚時(shí)采用高精度固體計(jì)量加料裝置連續(xù)加料，可以 精確控制單位時(shí)間預(yù)聚反應(yīng)生成熱，有利于預(yù)聚體系溫度保持相對(duì)穩(wěn)定，從 而較好的實(shí)現(xiàn)對(duì)整個(gè)預(yù)聚進(jìn)程的控制，得到理想的預(yù)聚體。同時(shí)也避免了在 瞬間加入量過(guò)大，反應(yīng)生成熱較多，難于及時(shí)冷卻失去對(duì)預(yù)聚反應(yīng)溫度的控制，或?qū)е戮植繙囟壬撸a(chǎn)生凝膠。2) 同時(shí)由于二種反應(yīng)單體完全在預(yù)聚時(shí)混合，由于體系粘度低，可以達(dá) 到更好的微觀混合，從而有利于得到高質(zhì)量的聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺樹脂。3) 由于該反應(yīng)為暴聚，即使在低溫下反應(yīng)速度仍然劇烈，且在預(yù)反應(yīng)器 內(nèi)預(yù)聚合過(guò)程中放出大量的熱。預(yù)反應(yīng)器的攪拌軸和葉片通過(guò)特殊的設(shè)計(jì)， 能夠使反應(yīng)熱得到快速的交換，這相對(duì)雙螺桿來(lái)說(shuō)預(yù)反應(yīng)器換熱面積和物料 更新速率更好掌握。4) 全部對(duì)苯二甲酰氯與對(duì)苯二胺先預(yù)聚后，再進(jìn)入雙螺桿進(jìn)行終聚，可 大大降低在雙螺桿中反應(yīng)生成熱，有效避免了由于螺桿式反應(yīng)器換熱面積較 小造成反應(yīng)過(guò)程中大量的反應(yīng)熱難于及時(shí)帶走，局部溫度過(guò)高而產(chǎn)生凝膠。5) 通過(guò)控制預(yù)聚體的比濃對(duì)數(shù)粘度可以制備出比濃對(duì)數(shù)粘度為5.0 7.0dl/g的聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺樹脂。樹脂的可紡性好，所得纖維色澤好， 強(qiáng)度高，性能穩(wěn)定。


圖1是三軸自清潔型預(yù)反應(yīng)器的橫向剖面示意圖。 圖2是三軸自清潔型預(yù)反應(yīng)器的縱向剖面示意圖。 圖3是三軸自清潔型預(yù)反應(yīng)器的葉片示意圖。圖中，1為葉片，2為軸，3為軸封，4為驅(qū)動(dòng)裝置，5為物料入口， 6 為物料出口， 7為筒體，8為支座。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1:三軸自清潔型預(yù)反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)如圖所示，三個(gè)軸2呈品狀與驅(qū)動(dòng)裝置4 相連，若干葉片1分別交錯(cuò)安裝在軸2并被軸封3封閉在筒體7內(nèi)，其中葉 片l和軸2為中空結(jié)構(gòu)并相互貫通；筒體外壁與筒體內(nèi)壁之間為空腔；支座 8連接在筒體7上；物料入口 5自筒體7的上部與筒體內(nèi)壁和軸封3構(gòu)成的 反應(yīng)腔體相通，物料出口6自筒體7的下部與該反應(yīng)腔體相通。三軸上的葉 片1之間以及葉片與筒體7內(nèi)壁之間具有較小間隙，從而可以實(shí)現(xiàn)在攪拌轉(zhuǎn) 動(dòng)時(shí)刮除葉片及筒體內(nèi)壁上物料。該設(shè)備上的葉片l、軸2均為空心結(jié)構(gòu)，能通入傳熱介質(zhì)，筒體7內(nèi)也能通入傳熱介質(zhì)，加上反應(yīng)器本身的傳熱面積，使該預(yù)反應(yīng)應(yīng)器具有高的傳熱能力和表面更新速率。實(shí)施例2:在50L帶夾套的不銹鋼預(yù)反應(yīng)釜中加入30Kg無(wú)水N-N 二甲基乙酰胺， 加入2Kg經(jīng)高溫活化的無(wú)水氯化鎂，完成溶解后，加入1.3Kg對(duì)苯二胺，使 其充分溶解配成溶液，冷卻到一15'C備用。采用失重式連續(xù)計(jì)量電子秤以 20.8g/min連續(xù)加入粉末狀對(duì)苯二甲酰氯2.5Kg，并借助特殊設(shè)計(jì)的葉片、軸 和夾套通過(guò)傳熱介質(zhì)的攪拌設(shè)備(三軸自清潔型預(yù)反應(yīng)器)的換熱方式保持 體系溫度在一15 35'C，預(yù)聚體比濃對(duì)數(shù)粘度控制在1.67dl/g，預(yù)聚體與a-甲基吡啶分別以2卯g/min、 7 g/min的流量以計(jì)量泵同時(shí)加入直徑為# 35、長(zhǎng) 徑比為48，轉(zhuǎn)速為150rpm的雙螺桿擠出機(jī)中，控制螺桿反應(yīng)器的溫度在 70°C，約7min即可擠出淡黃色面包屑狀的聚合體，加入一定量的水靜置2 小時(shí)，多次水洗去除溶劑后，干燥得到聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺樹脂粉末，其 比濃對(duì)數(shù)粘度在5.75dl/g，經(jīng)干噴一濕紡后纖維強(qiáng)度為20 24cn/dtex，模量 為380 420 cn/dtex，斷裂伸長(zhǎng)為5%。 實(shí)施例3:在50L帶夾套的不銹鋼預(yù)反應(yīng)釜中加入30Kg無(wú)水N-甲基吡咯垸酮 (NMP)，加入2Kg經(jīng)高溫活化的無(wú)水氯化鈣，完成溶解后，加入1.3Kg對(duì) 苯二胺，使其充分溶解配成溶液，冷卻到一15'C備用。釆用失重式連續(xù)計(jì)量 電子秤以14.8g/min連續(xù)加入粉末狀對(duì)苯二甲酰氯2.5Kg，并借助特殊設(shè)計(jì)的 葉片、軸和夾套通過(guò)傳熱介質(zhì)的攪拌設(shè)備(三軸自清潔型預(yù)反應(yīng)器)的換熱 方式保持體系溫度在一15 35'C，預(yù)聚體比濃對(duì)數(shù)粘度控制在1.86dl/g范圍 內(nèi)，預(yù)聚體與吡啶分別以150g/min、 3g/min的流量以計(jì)量泵同時(shí)加入直徑為 #35、長(zhǎng)徑比為48，轉(zhuǎn)速為lOOrpm的雙螺桿擠出機(jī)中，控制螺桿反應(yīng)器的 溫度在65"C，約12min即可擠出淡黃色面包屑狀的聚合體，加入一定量的水 靜置2小時(shí)，多次水洗去除溶劑后，干燥得到對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺樹脂粉末， 其比濃對(duì)數(shù)粘度在在6.21dl/g，經(jīng)干噴—濕紡后纖維強(qiáng)度為24 26 cn/dtex，模量為420 460 cn/dtex，斷裂伸長(zhǎng)為6%。對(duì)比例1:在50L帶夾套的不銹鋼預(yù)反應(yīng)釜中加入30Kg無(wú)水N—甲基吡咯烷酮 (NMP)，加入2Kg經(jīng)高溫活化的無(wú)水氯化鈣，完成溶解后，加入1.3Kg對(duì) 苯二胺，使其充分溶解配成溶液，冷卻到一15。C備用。分別采用液體計(jì)量加 料系統(tǒng)和失重式連續(xù)計(jì)量電子秤以139.716g/min， 10.283g/min速度將NMP-氯化鈣-PPDA溶液和粉末狀對(duì)苯二甲酰氯連續(xù)加入到直徑為#35、長(zhǎng)徑比為 48，轉(zhuǎn)速為100rpm的雙螺桿擠出機(jī)中，在雙螺桿的第六段以0.759g/min的 速度加入聚乙烯吡咯烷酮，控制螺桿反應(yīng)器的溫度在65'C，約12min即可擠 出淡黃色面包屑狀的聚合體，加入一定量的水靜置2小時(shí)，多次水洗去除溶 劑后，干燥得到對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺樹脂粉末，其比濃對(duì)數(shù)粘度在在5.65dl/g， 經(jīng)干噴一濕紡后纖維強(qiáng)度為19.29 cn/dtex，模量為296cn/dtex，斷裂伸長(zhǎng)為 5%。對(duì)比例2:在50L帶夾套的不銹鋼預(yù)反應(yīng)釜中加入30Kg無(wú)水N—甲基吡咯垸酮 (NMP)，加入2Kg經(jīng)高溫活化的無(wú)水氯化鈣，完成溶解后，加入1.3Kg對(duì) 苯二胺，使其充分溶解配成溶液，冷卻到一15'C備用。再加入粉末狀對(duì)苯二 甲酰氯0.65Kg進(jìn)行預(yù)聚，并于0'C以下備用。將預(yù)聚物和剩余的1.81kg對(duì)苯 二甲酰氯一起加入到直徑為# 35、長(zhǎng)徑比為48，轉(zhuǎn)速為100rpm的雙螺桿擠 出機(jī)中，并通入干燥液氨?？刂坡輻U反應(yīng)器的溫度在65"C，約12min即可擠 出淡黃色面包屑狀的聚合體，加入一定量的水靜置2小時(shí)，多次水洗去除溶 劑后，干燥得到對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺樹脂粉末，其比濃對(duì)數(shù)粘度在在5.03dl/g， 經(jīng)干噴一濕紡后纖維強(qiáng)度為21 23 g/d，模量為360 370g/d,斷裂伸長(zhǎng)為5 6%。通過(guò)對(duì)比例1，對(duì)比例2與實(shí)施例3對(duì)比證明，采用本發(fā)明可以得到比濃 對(duì)數(shù)粘度更高的聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺樹脂及強(qiáng)度模量更高的纖維制品。并 有利于聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺樹脂產(chǎn)能的擴(kuò)大。
權(quán)利要求
1、一種聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺樹脂的制備方法，其特征在于，包括以下步驟(1)將對(duì)苯二胺在含有堿金屬或堿土金屬氯化物的酰胺類溶劑中溶解后，加入三軸自清潔型預(yù)反應(yīng)器，然后將對(duì)苯二甲酰氯以與對(duì)苯二胺摩爾比1∶1～1.01∶1的比例加入三軸自清潔型預(yù)反應(yīng)器中在-15～35℃下進(jìn)行預(yù)縮聚反應(yīng)，得到比濃對(duì)數(shù)粘度為1.5～2.0dl/g的預(yù)聚體；(2)將得到的預(yù)聚體加入雙螺桿擠出機(jī)中，并加入吡啶類吸酸劑進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)體系在雙螺桿反應(yīng)器中在50～100℃下停留5～15分鐘，進(jìn)行縮聚反應(yīng)，反應(yīng)完全后擠出；(3)將擠出的聚合體經(jīng)靜置、洗滌、脫水、干燥后得到聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺樹脂。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺樹脂的制備方法，其特 征在于所述的對(duì)苯二甲酰氯采用高精度固體計(jì)量加料裝置連續(xù)計(jì)量添加。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺樹脂的制備方法，其特 征在于所述的預(yù)聚體和吡啶類吸酸劑通過(guò)計(jì)量泵加入雙螺桿反應(yīng)器中。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺樹脂的制備方法，其特 征在于所述的堿金屬或堿土金屬氯化物選自氯化鈣、氯化鋰或氯化鎂中的一 種或幾種。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺樹脂的制備方法，其特 征在于所述的酰胺類溶劑選自N-甲基吡咯垸酮、N-N 二甲基乙酰胺或六甲基 磷酸三胺中的一種或幾種。
6、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺樹脂的制備方法，其特 征在于所述的吡啶類吸酸劑為吡啶、a-甲基吡啶或2,6-二甲基吡啶。
7、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺樹脂的制備方法，其特 征在于所述的雙螺桿擠出機(jī)的長(zhǎng)徑比為1:48 1:60。
8、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺樹脂的制備方法，其特 征在于所述的聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺樹脂的比濃對(duì)數(shù)粘度為5.0 7.0dl/g。
9、 一種三軸自清潔型預(yù)反應(yīng)器，包括三個(gè)呈品狀分布并連接在驅(qū)動(dòng)裝置 上的軸，若干安裝于軸上并封閉在筒體內(nèi)的葉片，在筒體內(nèi)壁上設(shè)有物料出 口和物料入口，其特征在于所述的軸與葉片為中空結(jié)構(gòu)并相互貫通，筒體內(nèi) 壁與筒體外壁之間為空腔。
10、 根據(jù)權(quán)利要求9所述的預(yù)反應(yīng)器，其特征在于所述的葉片與筒體內(nèi) 壁之間具有間隙。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺樹脂的制備方法，先將對(duì)苯二胺溶解后，加入三軸自清潔型預(yù)反應(yīng)器，然后將對(duì)苯二甲酰氯以與對(duì)苯二胺摩爾比1∶1～1.01∶1的比例加入預(yù)反應(yīng)器中進(jìn)行預(yù)縮聚；將預(yù)聚體加入雙螺桿擠出機(jī)中，并加入吡啶類吸酸劑進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完全后擠出；將擠出的聚合體經(jīng)靜置、洗滌、脫水、干燥后得到聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺樹脂。本發(fā)明還公開了一種三軸自清潔型預(yù)反應(yīng)器設(shè)備。本發(fā)明可以精確控制單位時(shí)間預(yù)聚反應(yīng)生成熱，較好的實(shí)現(xiàn)對(duì)整個(gè)預(yù)聚進(jìn)程的控制；預(yù)反應(yīng)器的攪拌軸和葉片的特殊設(shè)計(jì)能夠使反應(yīng)熱得到快速的交換，避免產(chǎn)生凝膠；所得樹脂的可紡性好，所得纖維色澤好，強(qiáng)度高，性能穩(wěn)定。
文檔編號(hào)C08G69/00GK101265326SQ200810023909
公開日2008年9月17日 申請(qǐng)日期2008年4月21日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月21日
發(fā)明者朱福和, 李海明, 寅 章, 飛 鄧, 昂 陳 申請(qǐng)人:中國(guó)石化儀征化纖股份有限公司