專利名稱：：具有改善的耐高溫性的管材的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種具有改善的耐高溫性的管材和制備該管材的方法，該管材是由包含聚乙烯樹脂的聚乙烯組合物制成的，所述聚乙烯樹脂是在單活性中心催化劑(ssc)的存在下通過聚合方法制備的。
背景技術(shù)：
：管材，特別是壓力管，用在多種應(yīng)用中，例如飲用水、污水、不同的工業(yè)用品、氣體等的運輸?；诰酆衔锏膹姸?，用于加壓系統(tǒng)的聚乙烯管材可以分為不同的種類，例如PE63、PE80或PE100。數(shù)值越大，在高壓下的使用壽命就越長。然而，聚乙烯在高溫下具有有限的耐壓性。特別是，難以將高溫下良好的耐壓性與管材材料的高撓曲性相結(jié)合。用來提高管材高溫下耐壓性的有代表性的手段是使材料交聯(lián)。然而，交聯(lián)樹脂較差的純度妨礙了其在與飲用水和/或食物接觸的管材中的應(yīng)用。而且，交聯(lián)材料的回收困難。因此，如果技術(shù)性能(例如高溫下的耐壓性)可以充分提高，則優(yōu)選使用熱塑性的技術(shù)方案。已經(jīng)大量嘗試設(shè)計這樣的材料。目前，最好的聚乙烯壓力管材是采用使用齊格勒-納塔催化劑的多級法制備的。這種聚乙烯樹脂的密度高，從而達到高耐壓性。然而，高密度賦予了高剛度，這也是一種例如當(dāng)安裝管材時的缺點。用茂金屬或"單活性中心"催化劑制備的聚烯烴樹脂也己經(jīng)得到了深入的研究，但是這種樹脂推入市場的程度仍然較低。將單活性中心樹脂推入市場的主要領(lǐng)域為膜或擠壓涂層(extrusioncoating),如在WO03/066699中所公開的。在該文件中公開的膜具有優(yōu)異的機械性能和杰出的密封能力。然而，已知單活性中心催化劑的催化活性中等，并且在中到低密度區(qū)域達到最高的活性。而且，用本領(lǐng)域現(xiàn)有技術(shù)的單活性中心催化劑制備的壓力管材樹脂通常的密度大于940kg/m3，如在WO02/34829中所述。結(jié)果是管材的撓曲性相當(dāng)?shù)?。另外，對于壓力管的制備，為了確保在擠出過程中所使用的聚乙烯組合物的良好的加工性能，必須使所述組合物具有合適的熔體流動速率和分子量分布。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的是通過同時改善管材的撓曲性而提供一種在高溫下具有提高的耐壓性管材?，F(xiàn)在，令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，這種管材可以通過使用包含基體樹脂的聚乙烯組合物來制得，所述基體樹脂是使用單活性中心催化劑制備的，該基體樹脂具有小于940kg/m3的密度和至少0.2g/10min的MFR5。因此，本發(fā)明提供了由包含聚乙烯基體樹脂的聚乙烯組合物制備的管材，該聚乙烯基體樹脂包含a.作為組分(A)的乙烯共聚物，和b.作為組分(B)的乙烯均聚物或共聚物，組分(A)的分子量低于組分(B)的分子量，其中所述聚乙烯基體樹脂可以采用在組分(A)和(B)中的至少一個的聚合反應(yīng)中使用了單活性中心催化劑(SSC)的聚合反應(yīng)方法制得，并且所述基體樹脂具有(i)低于940kg/W的密度，和(ii)在190"C/5.00kg下至少0.20g/10min的MFR5，以及根據(jù)IS01167在95。C和4.3MPa下測量，所述聚乙烯組合物具有至少250h的斷裂時間。如在下文中所述，本發(fā)明能夠制備出更具撓曲性同時在高溫下仍然滿足耐高壓性要求的管材。因此，例如，本發(fā)明的提高的撓曲性的管材可以更容易地彎曲，因而更容易地盤繞成巻。這提供了可以大大簡化管材安裝的優(yōu)點。術(shù)語"基體樹脂"指的是在根據(jù)本發(fā)明的管材的聚乙烯組合物中的聚合物組分的整體，通常構(gòu)成總組合物的至少90wt。/。。優(yōu)選地，所述基體樹脂由組分(A)和(B)組成，非必需地進一步包含預(yù)聚物組分，該預(yù)聚物組分的含量為最高至總基體樹脂的20wtM，優(yōu)選10wty。，更優(yōu)選5wt%。根據(jù)ISO1183測量，所述的基體樹脂的密度位于中等范圍內(nèi)，即小于940kg/m3，更優(yōu)選小于939kg/m3，更優(yōu)選在910至小于940kg/m3的范圍內(nèi)，甚至更優(yōu)選在915至小于940kgA^的范圍內(nèi)，并且最優(yōu)選在920至小于939kg/m3的范圍內(nèi)。盡管與常規(guī)樹脂相比，該基體樹脂的密度低510kg/mS單位，但是本發(fā)明的管材完全滿足了高溫的要求。因為熔體流動速率(MFR)和流動速率比(FRR)是聚合物流動性并由此是可加工性的表征，所以MFR和FRR是聚乙烯基體樹脂的重要性能。熔體流動速率越高，聚合物的粘度越低。在本發(fā)明中，所述聚乙烯基體樹脂的MFRs應(yīng)該為至少0.20g/10min，優(yōu)選為至少0.5g/10min，以及最優(yōu)選為1.3g/10min。所述聚乙烯基體樹脂的MFRs通常小于7.0g/10min，更優(yōu)選為3.5g/10min以下，且最優(yōu)選為1.5g/10min以下。而且，優(yōu)選地，聚乙烯基體樹脂的MFR2為0.0610g/10min，更優(yōu)選為0.1~5.0g/10min，還更優(yōu)選為0.11.0g/10min，且最優(yōu)選為0.10.5g/10min。此外，對于管材的應(yīng)用而言，聚乙烯組合物的良好的加工性是重要的。高分子量是滿足在高溫下的良好的耐壓性和低蠕變的要求所需要的，然而，加工這種高分子量的樹脂更加困難。通過對基體樹脂的多峰設(shè)計實現(xiàn)了改善的加工性能。這意味著至少一種賦予更容易的加工性的較低分子量組分(A)和一種有助于機械強度的較高分子量組分(B)存在于用于本發(fā)明的管材的組合物中。通常，包含在不同聚合條件(導(dǎo)致各組分具有不同(重均)分子量)下制備的至少兩種聚乙烯組分的聚乙烯組合物被稱為"多峰"。前綴"多，，與構(gòu)成組合物的不同聚合物組分的數(shù)目有關(guān)。因此，例如，僅由兩種組分構(gòu)成的組合物被稱為"雙峰"。與各單個組分的曲線相比，這種多峰聚乙烯的分子量分布曲線的形狀，即聚合物重量份作為其分子量的函數(shù)的曲線的外觀，將顯示出兩個以上的最大值或者至少顯著地變寬。例如，如果采用連續(xù)的多級法，使用串聯(lián)連接的反應(yīng)器并且各個反應(yīng)器使用不同的條件制備聚合物，則在不同反應(yīng)器中制備的聚合物組分將各自具有它們自身的分子量分布和重均分子量。當(dāng)記錄這種聚合物的分子量分布曲線時，來自這些組分的各個曲線疊加成全部所得聚合物產(chǎn)品的分子量分布曲線，通常產(chǎn)生具有兩個以上明顯最大值的曲線。本發(fā)明的聚乙烯基體樹脂為多峰，或者更優(yōu)選為雙峰聚乙烯基體樹脂，該聚乙烯基體樹脂包含上述定義的組分(A)和(B)，其中組分(A)的分子量低于組分(B)的分子量。在優(yōu)選的實施方式中，基體樹脂是由組分(A)和(B)組成，非必須的組分可以上述所限定的含量而存在。在此使用的術(shù)語分子量指的是重均分子量Mw。本發(fā)明的聚乙烯基體樹脂優(yōu)選的分子量分布(MWD)為5~25，更優(yōu)選為5~20，以及最優(yōu)選為515。優(yōu)選地，乙烯共聚物(A)的密度小于945kg/m3，更優(yōu)選小于940kg/m3。對于乙烯共聚物(A)而言優(yōu)選的密度范圍為920至小于945kg/m3，更優(yōu)選為925至940kg/m3。而且，在本發(fā)明中，組分(A)為乙烯共聚物，組分(B)可以為乙烯均聚物或共聚物。然而，組分(B)優(yōu)選為乙烯共聚物。兩種組分所使用的共聚單體可以相同或不同?？梢允褂煤蠧4C2。碳原子的各種(X-烯烴作為共聚單體，但是共聚單體優(yōu)選為選自l-丁烯、l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-癸烯、l-二十碳烯中的QC2o鏈烯烴。在特別優(yōu)選的實施方式中，共聚單體為1-丁烯和/或l-己烯。本發(fā)明的聚乙烯基體樹脂也可以包含三元共聚物，其意味著組分(A)和組分(B)中的至少一種是由乙烯與兩種不同的共聚單體單元組成。優(yōu)選地，組分(B)為乙烯共聚物，所使用的共聚單體為含有4個以上，更優(yōu)選為6個以上碳原子的a-烯烴，更優(yōu)選為1-己烯或l-辛烯。7在組分(A)中所使用的共聚單體的量優(yōu)選為0.13.0mol-%，更優(yōu)選為0.22.0mol-%，甚至更優(yōu)選為0.5~1.5mol-%。在組分(B)中所使用的共聚單體的量優(yōu)選為0.1~2.0mol-%，更優(yōu)選為0.1~1.5mol-%，甚至更優(yōu)選為0.2~1.0mol-%。而且，組分(A)的熔體流動速率MFR2(190°C/2.16kg)優(yōu)選為10300g/10min，更優(yōu)選為10~200g/10min，以及最優(yōu)選為50~140g/10min。之前已知為了制備多峰烯烴聚合物，特別是雙峰烯烴聚合物，例如本發(fā)明的聚乙烯基體樹脂，可以使用如在EP517868(其在此全部引入，作為參考)中描述的串聯(lián)連接的兩個以上的反應(yīng)器或者反應(yīng)區(qū)(zone)。根據(jù)本發(fā)明，主要的聚合階段優(yōu)選以淤漿聚合/氣相聚合的組合方式進行。所述淤漿聚合優(yōu)選在所謂的回路反應(yīng)器中進行。非必需地且有利地，所述主要聚合階段可以用預(yù)聚合反應(yīng)開始進行，在這種情況下制備上述量的預(yù)聚物，最優(yōu)選制備聚合物總量15重量％的預(yù)聚物。該預(yù)聚物可以為乙烯均聚物或共聚物。如果發(fā)生了預(yù)聚合反應(yīng)，在這種情況下優(yōu)選將所有的催化劑加入到第一預(yù)聚合反應(yīng)器中且以淤漿聚合反應(yīng)的方式進行該預(yù)聚合反應(yīng)。這種聚合反應(yīng)導(dǎo)致在后面的反應(yīng)器中產(chǎn)生較少的細微粒并且導(dǎo)致在最后獲得更均勻的產(chǎn)品。通常，通過在催化劑的幫助下，在本發(fā)明中在單活性中心催化劑的幫助下的聚合反應(yīng)，這種技術(shù)得到多峰聚合物混合物。在本發(fā)明的實施例中使用的單活性中心催化劑公開在EP1462464中，實施例5，催化劑3。在用于制備本發(fā)明的聚合物組合物的基體樹脂的本發(fā)明方法中，在單活性中心催化劑存在下的聚合反應(yīng)中制備了至少組分(A)或組分(B)。例如，可以在單活性中心催化劑的存在下制備組分(A)，或者作為選擇的(B)，而可以在齊格勒-納塔催化劑的存在下制備組分(B)，或者作為選擇的(A)。但是，優(yōu)選組分(A)和(B)都在單活性中心催化劑的存在下制備。8此外，優(yōu)選在相同單活性中心催化劑的存在下組分(A)和組分(B)被聚合。在本發(fā)明的聚乙烯基體樹脂的制備中，優(yōu)選在回路反應(yīng)器中在關(guān)于氫、單體和共聚單體濃度、溫度、壓力等的確定條件下制備組分(A)。此外，優(yōu)選在氣相反應(yīng)器中制備組分(B)。還優(yōu)選，在聚合反應(yīng)后，將包括催化劑的組分(A)轉(zhuǎn)送至反應(yīng)器(優(yōu)選為氣相反應(yīng)器)中，在該反應(yīng)器中，在不同條件下制備了組分(B)。所得到的最終產(chǎn)物由從兩個主要的反應(yīng)器中得到的聚合物的緊密混合物組成，這些聚合物的不同分子量分布曲線一起形成了具有寬的最大值的分子量分布曲線或者具有兩個最大值的分子量分布曲線，即最終產(chǎn)物為一種雙峰聚合物混合物。由于這樣獲得的反應(yīng)條件的靈活性，所以最優(yōu)選在預(yù)聚合反應(yīng)器/回路反應(yīng)器/氣相反應(yīng)器中進行聚合反應(yīng)。優(yōu)選地，選擇在優(yōu)選的三步驟方法中的聚合反應(yīng)條件，以使得在一個步驟中，優(yōu)選在第二反應(yīng)器中制備組分(A)，而在另一個步驟中，優(yōu)選在第三反應(yīng)器中制備組分(B)。但是，這些步驟的順序可以相反。在本發(fā)明中，優(yōu)選所述預(yù)聚合反應(yīng)的操作溫度為407(TC，更優(yōu)選為5065。C，且優(yōu)選操作壓力為5070巴，更優(yōu)選為5565巴。在第二反應(yīng)器中，優(yōu)選聚合反應(yīng)溫度為60100°C，更優(yōu)選為7090°C，且優(yōu)選壓力為40-70巴，更優(yōu)選為5060巴。在第三反應(yīng)器中，優(yōu)選溫度為60105°C，更優(yōu)選為7090。C之間，且優(yōu)選壓力為10-40巴，更優(yōu)選為1520巴。在第二和第三反應(yīng)器中制備的組分(A)和(B)的重量比優(yōu)選為60:40~40:60，更優(yōu)選為55:4545:55。制備本發(fā)明的管材的聚乙烯組合物也可以包含例如加工助劑、抗氧化劑、顏料、UV-穩(wěn)定劑等的添加劑。通常，基于總組合物，這些添加劑的量為1Owtn/o以下。本發(fā)明的管材可以用任何常規(guī)方法制備，優(yōu)選通過在擠壓機中擠壓所述聚烯烴組合物制備。這是本領(lǐng)域中技術(shù)人員所公知的一種技術(shù)。本發(fā)明的管材顯示出了良好的抗應(yīng)力性以及高的撓曲性。剪切稀化指數(shù)(SHI)是在不同的剪切應(yīng)力下聚乙烯基體樹脂的粘度的比值且可以用作分子量分布寬度的量度。在本發(fā)明中，在2.7kPa和210kPa以及在5kPa和300kPa的剪切應(yīng)力用于測量所述聚乙烯基體樹脂的SHI。在WO00/22040的第8頁第29行至第11頁第25行詳細描述了定義和測量條件。所述聚乙烯基體樹脂的3111(2.7/21())優(yōu)選為小于20，更優(yōu)選為小于15，且最優(yōu)選為小于10。SHI(2^o)的優(yōu)選范圍為1至小于20。同樣優(yōu)選SHI(5，o)小于35，更優(yōu)選小于30，且最優(yōu)選小于25。SHI(5/3。。)的優(yōu)選范圍為5至小于35。另外，所述聚乙烯基體樹脂在0.05kPa(etao.Q5)的剪切應(yīng)力下的粘度優(yōu)選為至少15,000Pas，更優(yōu)選為至少18,000Pas，以及最優(yōu)選為至少20,000Pas。此夕卜，所述聚乙烯基體樹脂在0.05kPa(etao.os)的剪切應(yīng)力下的粘度優(yōu)選小于80,000Pas。在低溫下的卻貝沖擊試驗(Charpyimpacttest)評價沖擊韌性并由此提供了評價耐快速裂紋擴展(RCP)的方法。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，根據(jù)IS0179測量，所述聚乙烯組合物的管材在0。C的卻貝沖擊強度為至少8kJ/m2，最優(yōu)選為至少10kJ/m2。根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯組合物的耐快速裂紋擴展是通過一種稱為S4(小尺寸穩(wěn)態(tài)(Sma11ScaleSteadyState))的方法測定的，該方法由倫敦帝國理工學(xué)院(ImperialCollege,London)開發(fā)，并且描述在ISO13477:1977(E)中。本發(fā)明管材的臨界溫度，即RCP-S^直優(yōu)選為+2。C以下，更優(yōu)選為+rc以下。耐慢裂紋擴展可以根據(jù)ISO13479:1997用有切口的管材在特定溫度下在斷裂之前抵抗特定壓力的小時數(shù)來進行測定。此外，根據(jù)ISO1167，在95。C和4.3MPa下，所述的聚乙烯組合物的斷裂時間優(yōu)選為至少250小時，更優(yōu)選為至少300小時，最優(yōu)選為至少350小時。根據(jù)ISO178測量，所述的聚乙烯組合物的撓曲模量優(yōu)選為小于700MPa，更優(yōu)選為小于650MPa，以及最優(yōu)選為小于600MPa。優(yōu)選地，聚乙烯組合物的撓曲模量為300MPa以上，更優(yōu)選為400MPa以上。根據(jù)ISO527測量本發(fā)明的管材的彈性模量。根據(jù)本發(fā)明的聚合物組合物的彈性模量優(yōu)選為400900MPa，更優(yōu)選為425~850MPa，以及最優(yōu)選為450~800MPa。具體實施例方式試驗方法和實施例熔體流動速率(MFR)根據(jù)ISO1133測定MFR并表示為g/10min。對聚乙烯樹脂采用190。C的溫度。MFR是在例如2.16kg(MFR2;ISO1133)、5kg(MFR5;ISO1133)或21.6kg(MFR21;ISO1133)的不同負荷下測定的。流動速率比率FRR為MFR重量！與MFR重量2之間的比率，即，F(xiàn)RR21/5是指MFR21與MFRs之間的比率。分子量基于ISO1014-4:2003測量重均分子量Mw和分子量分布(MWD=Mw/Mn，其中Mn為數(shù)均分子量而Mw是重均分子量)。在140'C使用Waters150CVplus儀，帶有來自Waters的色譜柱3xHT&E聚苯乙烯型交聯(lián)共聚物(styragel)(二乙烯基苯)，并且三氯苯(TCB)作為溶劑。用窄MWD的PS標準樣品(對PS，MarkHouwings常數(shù)K:9.54*l(T5和a:0.725，以及對PE，K:3.92*10-4和3:0.725)使用通用校準方法校準所述色譜柱組。因為Mw和Mn各自受"總體(population)"的相反末端的影響，所以MU和M。的比值是分子量分布寬度的量度。快速裂紋擴展(S4)根據(jù)ISO13477(E)測定管材的耐快速裂紋擴展(RCP)。根據(jù)RCP-S4方法，試驗管材的軸向長度不低于7個管材直徑。管材的外徑為約110mm以上，且其壁厚為約10mm以上。當(dāng)測定與本發(fā)明相關(guān)的管材的RCP性能時，所選擇的外徑和壁厚分別為110mm和10mm。當(dāng)管材的外部處于環(huán)境壓力(大氣壓)時，從內(nèi)部對該管材加壓并將該管材內(nèi)的內(nèi)壓保持在0.5MPa正壓的壓力不變。將該管材和包圍它的裝置恒溫在一個預(yù)定的溫度下。將許多圓板設(shè)置在管材內(nèi)部的桿上來防止在試驗過程中的減壓。為了引發(fā)一個快速發(fā)展的軸向裂紋，將一個具有明確規(guī)定類型的刀形撞擊器撞向鄰近其末端的在所謂的引發(fā)區(qū)域中的管材。該引發(fā)區(qū)域配置有底座以避免管材產(chǎn)生不必要的變形。以這樣的方式調(diào)節(jié)試驗裝置使得裂紋引發(fā)發(fā)生在所涉及的材料中，且在不同溫度下進行多個試驗。對各個試驗，測量在具有總共4.5個直徑長度的測量區(qū)域中的軸向裂紋長度并將其相對于所設(shè)定的試驗溫度作圖。如果該裂紋長度超過4個直徑，則將該裂紋評定為擴展。如果在給定的溫度下所述管材通過該試驗，則逐步降低溫度直至達到該管材不再通過該試驗的一個溫度(T臨界)。在無切口的管材上的壓力試驗根據(jù)ISO11673在4.3MPa禾B95。C下在無切口的32mm管材上進行壓力試驗。至斷裂的時間以小時測定。在有切口的管材上的壓力試驗根據(jù)ISO13479在有切口的110mm管材上進行壓力試驗。卻貝切口沖擊試驗根據(jù)ISO179-1非儀器試驗方法或ISO179-2儀器試驗方法測定沖擊強度作為卻貝沖擊強度。撓曲模量根據(jù)ISO178在2mm/min的恒速下測定撓曲模量。E-模量根據(jù)ISO527-2(試驗樣品1B)在1mm/min的恒速下測定彈性模量。流變參數(shù)使用流變儀，優(yōu)選購自AntonPaar的PhysicaMCR300流變儀，測定例如剪切稀化指數(shù)SHI和粘度的流變參數(shù)。在WO00/22040的第8頁第29行至第11頁第25行詳細描述了定義和測量條件。實施例實施例1向一個50dm3的回路反應(yīng)器中加入32kg/h的丙烷和8.3g/h的氫氣。操作溫度為6(TC且操作壓力為61巴。將料漿從該反應(yīng)器中取出并轉(zhuǎn)入一個500dm3的回路反應(yīng)器中。在85'C的溫度和58巴的壓力下操作該反應(yīng)器。將如在EP1462464的實施例5的催化劑3中公開的方法制備的單活性中心催化劑以29g/min的速度連續(xù)進料至該回路反應(yīng)器中。將另外的乙烯、l-丁烯、丙烷稀釋劑和氫氣連續(xù)加入到該反應(yīng)器中以使得聚合物的制備速率為35kg/h，以及聚合物的MFR2為110g/10min且聚合物的密度為939kg/m3。連續(xù)將該料漿從反應(yīng)器中出料至從該聚合物中去除烴類化合物的閃蒸階段。然后將該聚合物轉(zhuǎn)入一個氣相反應(yīng)器中，在這里繼續(xù)進行聚合反應(yīng)。在80。C的溫度和20巴的壓力下操作該反應(yīng)器。將乙烯、氫和l-己烯進料到該反應(yīng)器中以得到這樣的反應(yīng)條件聚合物的制備速率為34kg/h、聚合物的MFR5為1.4g/10min，聚合物的MFR2為0.45g/10min且密度為936kg/m3。催化劑的制備率為2.4kg/g催化劑。在淤漿反應(yīng)器(反應(yīng)器2)和氣相反應(yīng)器(反應(yīng)器3)中制備的聚合物量之間的比為51:49。然后將該聚合物與1500ppm的硬脂酸鈣和3000ppm的B225混合?；旌系臉渲男阅苋绫?所示，其中也顯示了制備基體樹脂的反應(yīng)條件。將該混合材料擠壓成分別具有約110mm的外徑和約10mm的厚度以及32mm的直徑和3mm的厚度的管材。管材的壓力測試結(jié)果如表1所示o比較實施例113如在實施例1中所述，使用在預(yù)聚合反應(yīng)回路反應(yīng)器、隨后首先在回路反應(yīng)器然后氣相反應(yīng)器中的三步驟方法制備一種管材樹脂。各個反應(yīng)器中制備的聚合物份額為2:38:60。在預(yù)聚合反應(yīng)器中沒有使用共聚單體，而在回路和氣相反應(yīng)器中分別制備的低分子量組分和高分子量組分的制備中使用1-丁烯作為共聚單體，其用量在表1中所示，以使得在全部所得聚合物中1-丁烯共聚單體的含量為2.9重量％。使用如在EP688794中公開的齊格勒-納塔型催化劑。該樹脂的性能在表1列出。以如在實施例1中的相同的方式混合制備的基體樹脂，然后將該混合材料擠壓成分別具有約110mm的外徑和約10mm的厚度以及32mm的直徑和3mm的厚度的管材。壓力測試的結(jié)果也在表1中給出。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>權(quán)利要求1、一種由包含聚乙烯基體樹脂的聚乙烯組合物制成的管材，所述聚乙烯基體樹脂包含c.作為組分(A)的乙烯共聚物，和d.作為組分(B)的乙烯均聚物或共聚物，同時組分(A)的分子量比組分(B)的分子量低，其中所述聚乙烯基體樹脂采用在組分(A)和(B)中的至少一個的聚合反應(yīng)中使用了單活性中心催化劑(SSC)的聚合反應(yīng)方法制得，所述基體樹脂具有(i)低于940kg/m3的密度，和(ii)在190℃/5.00kg的條件下至少0.20g/10min的MFR5，以及根據(jù)ISO1167，在95℃和4.3MPa下測量，所述聚乙烯組合物的斷裂時間為至少250h。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的管材，其中，所述乙烯共聚物(A)的密度小于945kg/m3。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的管材，其中，所述組分(A)為乙烯與C4(^的a-烯烴共聚單體的共聚物。4、根據(jù)前述權(quán)利要求任意一項所述的管材，其中，所述組分(A)的熔體流動速率MFR2為10~300g/10min。5、根據(jù)前述權(quán)利要求任意一項所述的管材，其中，在所述聚乙烯基體樹脂中，組分(A)和組分(B)的重量比為60:4040:60。6、根據(jù)前述權(quán)利要求任意一項所述的管材，其中，所述乙烯共聚物(A)與乙烯均聚物或共聚物(B)是在相同的單活性中心催化劑的存在下被聚合的。7、根據(jù)前述權(quán)利要求任意一項所述的管材，其中，所述聚乙烯基體樹脂的分子量分布(MWD)為525。8、根據(jù)前述權(quán)利要求任意一項所述的管材，其中，所述聚乙烯基體樹脂的SHI(2.7飾)小于20。9、根據(jù)前述權(quán)利要求任意一項所述的管材，其中，SHI(5加。)小于35。10、根據(jù)前述權(quán)利要求任意一項所述的管材，其中，在0.05kPa(eta。.Q5)的剪切速率下，所述聚乙烯基體樹脂的粘度為至少15,000kPa。11、根據(jù)前述權(quán)利要求任意一項所述的管材，其中，根據(jù)ISO179測量，所述聚乙烯組合物在0。C的卻貝沖擊強度為至少8kJ/m2。12、根據(jù)前述權(quán)利要求任意一項所述的管材，其中，根據(jù)ISO13477測量，所述聚乙烯組合物的RCP-S4值為+2。C以下。13、根據(jù)前述權(quán)利要求任意一項所述的管材，其中，根據(jù)ISO527，所述聚乙烯組合物的彈性模量為400~900MPa。14、一種用于制備管材的方法，其中，聚乙烯組合物包含聚乙烯基體樹脂，該聚乙烯基體樹脂包含a.作為組分(A)的乙烯共聚物，和b.作為組分(B)的乙烯均聚物或共聚物，同時組分(A)的分子量比組分(B)的分子量低，其中所述聚乙烯基體樹脂采用在組分(A)和(B)中的至少一個的聚合反應(yīng)中使用了單活性中心催化劑(SSC)的聚合反應(yīng)方法制得，所述基體樹脂具有(i)低于940kg/m3的密度，和(ii)在190°C/5.00kg的條件下至少0.20g/10min的MFR5，以及根據(jù)IS01167，在95。C和4.3MPa下測量，所述聚乙烯組合物的斷裂時間為至少250h，使該聚乙烯組合物形成管材。15、根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中，所述組分(A)和組分(B)是在相同的單活性中心催化劑的存在下被聚合的。16、一種包含聚乙烯基體樹脂的聚乙烯組合物的應(yīng)用，所述聚乙烯基體樹脂包含a.作為組分(A)的乙烯共聚物，和b.作為組分(B)的乙烯均聚物或共聚物，同時組分(A)的分子量比組分(B)的分子量低，其中所述聚乙烯基體樹脂采用在組分(A)和(B)中的至少一個的聚合反應(yīng)中使用了單活性中心催化劑(SSC)的聚合反應(yīng)方法制得，所述基體樹脂具有(i)低于940kg/r^的密度，和(ii)在190°C/5.00kg的條件下至少0.20g/10min的MFR5，以及根據(jù)ISO1167，在95"C和4.3MPa下測量，所述聚乙烯組合物的斷裂時間為至少250h，該聚乙烯組合物用來制備管材。全文摘要本發(fā)明涉及一種由包含聚乙烯基體樹脂的聚乙烯組合物制成的管材，所述聚乙烯基體樹脂包含a.作為組分(A)的乙烯共聚物，和b.作為組分(B)的乙烯均聚物或共聚物，同時組分(A)的分子量比組分(B)的分子量低，其中所述聚乙烯基體樹脂可以采用在組分(A)和(B)中的至少一個的聚合反應(yīng)中使用了單活性中心催化劑(SSC)的聚合反應(yīng)方法制得，所述基體樹脂具有(i)低于940kg/m³的密度，和(ii)在190℃/5.00kg的條件下至少0.20g/10min的MFR₅，以及根據(jù)ISO1167在95℃和4.3MPa下測量，所述聚乙烯組合物的斷裂時間為至少250h。文檔編號C08L23/06GK101541878SQ200780043755公開日2009年9月23日申請日期2007年11月21日優(yōu)先權(quán)日2006年12月1日發(fā)明者斯勞維·約翰松,馬爾庫·瓦赫泰里,馬格納斯·帕姆洛夫申請人:北方科技有限公司