專利名稱：用于制造幾乎無表面缺陷的擠塑膜的聚碳酸酯的制作方法
專利說明用于制造幾乎無表面缺陷的擠塑膜的聚碳酸酯 本發(fā)明涉及聚碳酸酯樹脂，并且具體涉及用于制造幾乎無表面缺陷的擠塑產(chǎn)品的聚碳酸酯。

背景技術(shù)：
這些聚碳酸酯產(chǎn)品尤其包括高質(zhì)量的擠出物如以聚碳酸酯為基礎(chǔ)的膜、片材或電纜包皮。這些制品可通過常規(guī)技術(shù)例如擠塑、吹塑或壓塑方法來生產(chǎn)。本發(fā)明還提供生產(chǎn)此類基材的方法。
聚碳酸酯(PC)、聚酯-碳酸酯或PC與聚酯如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯或聚環(huán)己烷二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯(PCCD)，例如具有注冊商標(biāo)

或

(兩者從General Electric，USA獲得)的那些的共混物的擠塑膜尤其用于電子領(lǐng)域，用于在家用電器領(lǐng)域中的裝飾性和功能性共混物，作為密封膜，該膜例如用于運動制品，用于身份證和泡罩包裝。其它應(yīng)用領(lǐng)域是用于汽車制造領(lǐng)域，例如用于車身部件或車外后視鏡，或用于通訊領(lǐng)域，例如用于移動電話外殼和鍵盤。該膜的特征在于高的透明度、沖擊強度和熱穩(wěn)定性。其它關(guān)鍵質(zhì)量特征是膜的表面質(zhì)量。表面缺陷尤其對于高級外殼和顯示器覆蓋物容易發(fā)生，它導(dǎo)致增多的廢品率。
高質(zhì)量擠塑膜同樣重要地作為光學(xué)數(shù)據(jù)存儲介質(zhì)的覆蓋層。這里對于膜質(zhì)量的要求是特別嚴(yán)格的，因為在透照的覆蓋層材料中的缺陷可能導(dǎo)致在讀出過程中的差錯。因此，尤其對讀出系統(tǒng)的激光束有影響的缺陷對于無誤差讀出過程是特別相關(guān)的。此類缺陷包括，如已知的，外來顆粒例如塵粒或金屬顆粒，它們可能吸收和/或分散激光束。由于讀出激光的波長的減少，另外吸收在所用激光的波長內(nèi)的那些顆粒也有損害作用。例如對于裝有覆蓋層的藍光盤片，這些波長例如是在400nm和410nm之間。
眾所周知的是，外來顆?？赡茉诰酆衔锘|(zhì)中引發(fā)缺陷。在表面中的缺陷可通過，例如在擠塑膜中，外來顆粒的特定定位所引起。這些外來顆?？梢允翘碱w粒、所謂的黑點、粉塵、金屬顆粒、其它聚合物雜質(zhì)(不同于所使用的基礎(chǔ)樹脂)例如聚酰胺或棉纖維等。
此外表面缺陷可能由擠出過程本身所引起。取決于擠出條件，例如壓延機設(shè)定值，可能產(chǎn)生缺陷如夾含氣泡。這些缺陷可以通過優(yōu)化生產(chǎn)條件來最大程度減少。
已知的是，在擠塑膜中外來顆粒的數(shù)量可通過確保特別清潔的環(huán)境條件如凈化室條件來減少，例如通過使用過濾空氣。這描述在例如DE19952852中。
具有低的外來顆粒含量和提供良好的表面質(zhì)量的其它基材描述在例如JP 2003231141中。在JP 2003231141中描述的這些基材超出了本發(fā)明的范圍，因為本發(fā)明涉及具有低濃度的特定類型的顆粒的基材。
在DE 199 52 850中描述了聚碳酸酯基材，其適合于具有高表面質(zhì)量的模塑料和膜的生產(chǎn)。尤其這些材料適合于雙壁板材和實心板的生產(chǎn)。這一基材可通過特定的生產(chǎn)方法來生產(chǎn)，其中起始原料具有低濃度的某些元素如Fe、Cr、Ni、Zn、Ca、Mg或Al。然而，由該發(fā)明所覆蓋的顆粒的形成和因此表面缺陷無法通過降低這些元素的濃度來抑制。
在US 6288204中描述了在支化聚碳酸酯中的凝膠顆粒，它會導(dǎo)致缺陷。原則上已知的是支化聚碳酸酯含有缺陷位點。這些在這里沒有被覆蓋。本發(fā)明涉及線性聚碳酸酯。
令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，在膜表面中的缺陷不僅由常見的塵?；蚱渌鈦眍w粒所引起，而且尤其由具有特定的機械性能的發(fā)熒光顆粒所引起。這些顆粒不能由常規(guī)過濾法分離。導(dǎo)致過多表面缺陷的在本發(fā)明中所述的外來顆粒不能在溶劑(基材可溶于其中)中檢測到，因為它們具有與聚碳酸酯相類似的折射指數(shù)。因此，這些顆粒不能由對應(yīng)現(xiàn)有技術(shù)的HiacRoyco試驗檢測到。
現(xiàn)有技術(shù)已知的通?？蔀V過的顆粒，例如黑點，因此不被本發(fā)明所覆蓋。
相反發(fā)現(xiàn)，例如40-80％的引發(fā)表面缺陷的顆粒含有發(fā)熒光芯。此外發(fā)現(xiàn)，這些發(fā)熒光顆粒的尺寸在15-250μm之間。
另外還發(fā)現(xiàn)，大部分的這些發(fā)熒光顆粒具有不同于聚合物基質(zhì)(聚碳酸酯)本身的機械性能。該顆粒的機械性能的特定測量揭示了更高的模量以及更大的硬度，與基質(zhì)材料(聚碳酸酯)相比。這些發(fā)熒光的顆?？赡茉谀け砻嫔弦l(fā)缺陷位點，例如凹坑、凹點或球形變形或中央凹陷，這些顯著地降低膜的質(zhì)量。這些缺陷位點然后導(dǎo)致各種問題，特別是如果該膜涂有其它材料或用其它材料來鍍覆金屬。在膜表面中的缺陷然后導(dǎo)致在涂覆膜中的其它缺陷。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，以根據(jù)本發(fā)明的模塑料為基礎(chǔ)的由壓塑方法生產(chǎn)的擠出物(膜、片材和電纜包皮)和模塑料具有含低濃度的缺陷位點的表面。本發(fā)明的其它優(yōu)點是熱塑性模塑料可通過例如擠塑、吹塑、纜式拉擠成型法容易地加工成擠出物，以及由壓塑方法加工成模制品。根據(jù)本發(fā)明的擠出物和由壓塑法生產(chǎn)的模制品然后可通過常規(guī)技術(shù)例如熱成形法來進一步加工、印刷和/或激光刻錄。
本發(fā)明的目的是提供具有低熒光顆粒計數(shù)的線性聚碳酸酯樹脂，使它適合于具有改進表面質(zhì)量的擠出物如膜、片材和電纜包皮并且它可由常規(guī)技術(shù)例如擠塑、吹塑或壓塑方法從熱塑性模塑料生產(chǎn)。
公開了幾乎無表面缺陷的線性聚碳酸酯樹脂，這些缺陷會損害樹脂對于所要求光學(xué)應(yīng)用的適合性。還公開的是制造該樹脂的方法。包括在樹脂中的表面缺陷呈現(xiàn)為透明發(fā)熒光顆粒的形式，尺寸在15-250μm之間的那一部分的顆粒計數(shù)是至多1.8個計數(shù)/g，該計數(shù)是通過將所述聚碳酸酯在二氯甲烷中的溶液經(jīng)由5μm孔隙大小的特氟龍過濾器過濾之后所剩下的殘留物在400-440nm的波長、25倍總體放大倍數(shù)和40毫秒的輻照時間下激發(fā)來測定的。聚碳酸酯適合于制造具有改進光學(xué)性質(zhì)的膜。
術(shù)語膜通常表示可以盤繞/卷繞的材料，而片材一般是剛性的并因此不能盤繞或卷繞。膜的厚度優(yōu)選是50-1000μm，特別優(yōu)選150-800μm和最特別優(yōu)選250-600μm。如果根據(jù)本發(fā)明的膜是多層膜，則上述厚度數(shù)字指根據(jù)本發(fā)明的聚碳酸酯的多個層。
在本發(fā)明中的片材一般具有1.0mm-幾個cm，優(yōu)選1.0mm-4cm，尤其1.0mm-2.5cm的厚度。
在聚合物粒料中特定尺寸的發(fā)熒光顆粒的數(shù)量越大，在從其制備的擠塑膜或片材的表面上的缺陷位點的概率越大。產(chǎn)物的質(zhì)量因此受損害，因為表面質(zhì)量顯著地下降。令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，不是所有的發(fā)熒光顆粒都導(dǎo)致流動缺陷，而僅僅是具有特定尺寸的顆粒。直徑＞15μm的顆粒不相稱地在擠塑膜或片材的表面上導(dǎo)致缺陷位點。在這里的直徑指發(fā)熒光顆粒的占優(yōu)勢的或最大的尺寸。尤其直徑大于120μm的顆粒在擠塑膜或片材的表面上導(dǎo)致缺陷位點。
這對于現(xiàn)有技術(shù)來說是非顯而易見的，因此(本發(fā)明)的目的在于確定這些顆粒的臨界尺寸和提供檢測這些顆粒的方法，和因此最終提供適合于生產(chǎn)高質(zhì)量擠塑膜的基材。
本發(fā)明因此在一個實施方案中涉及聚碳酸酯，其特征在于尺寸在15-250μm之間的透明發(fā)熒光顆粒的顆粒計數(shù)是0.1-1.8個計數(shù)/g，這是針對在過濾聚碳酸酯在二氯甲烷中的溶液之后剩下的殘留物所測量的(單位克(g)指聚碳酸酯例如樹脂、膜或片材的量)，其中通過5μm孔隙大小的特氟龍過濾器進行過濾，以及在400-440nm的激發(fā)波長和在25倍總體放大倍數(shù)、40毫秒的輻照時間下發(fā)熒光。
本發(fā)明還涉及此類聚碳酸酯，該聚碳酸酯是未支化的。在本說明書中通篇使用的術(shù)語聚碳酸酯指聚碳酸酯、共聚碳酸酯和聚酯碳酸酯中的任何一種。
此外本發(fā)明涉及此類聚碳酸酯，特征在于粒徑＞120的顆粒的顆粒計數(shù)不大于0.02個計數(shù)/g。
此外本發(fā)明涉及此類聚碳酸酯，特征在于尺寸在15-250μm之間的透明發(fā)熒光顆粒的顆粒計數(shù)是0.1-1.5個計數(shù)/g。
此外本發(fā)明涉及根據(jù)前述方法中的一種可獲得的聚碳酸酯，此類聚碳酸酯用于生產(chǎn)擠塑膜的用途，以及含有此類聚碳酸酯的擠塑膜。
此外本發(fā)明涉及生產(chǎn)擠塑膜的方法，該方法包括 a)熔化該聚碳酸酯 b)將熔體壓延成膜 c)冷卻該熔體， 以及由這一方法獲得的擠出物(膜、片材和電纜包皮)。
此外本發(fā)明涉及此類擠塑膜，特征在于它包括至少一層，在該層中雙酚A型聚碳酸酯(BPA-PC)、以BPA和BPTMC為基礎(chǔ)的共聚碳酸酯(

聚碳酸酯，Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，Germany的產(chǎn)品)、芳族聚酯碳酸酯或聚酯嵌段碳酸酯用作基材，尤其特征在于BPA-PC與聚酯硅氧烷或聚硅氧烷的共混物用作基材，以及此類擠塑膜用于生產(chǎn)共混物、密封膜、車身部件、車外后視鏡、移動電話外殼、移動電話鍵盤或光學(xué)數(shù)據(jù)存儲介質(zhì)覆蓋層的用途。
此外本發(fā)明涉及獲得聚碳酸酯的方法，它具有尺寸在15-250μm之間的發(fā)熒光顆粒的0.1-1.8個計數(shù)/g的顆粒計數(shù)，其中 a)生產(chǎn)線性聚碳酸酯， b)分析在步驟a)中生產(chǎn)的聚碳酸酯的尺寸在15-250μm之間的那些發(fā)熒光顆粒的顆粒計數(shù)， c)重復(fù)步驟a)和b)，同時改變工藝參數(shù)停留時間、壓力或溫度，直到在步驟b)中獲得尺寸在15-250μm之間的發(fā)熒光顆粒的0.1-1.8個計數(shù)/g的顆粒計數(shù)為止， 以及這樣的一種方法，其中在步驟c)中粒徑＞120μm的顆粒的顆粒計數(shù)不大于0.02個計數(shù)/g，或0.1-1.5個計數(shù)/g。
此外本發(fā)明涉及這樣一種方法，其中在步驟b)中，通過將該材料溶解在二氯甲烷中并經(jīng)由5μm孔隙大小的特氟龍過濾器過濾，在400-440nm的激發(fā)波長和25倍總體放大倍數(shù)、40毫秒的輻照時間下進行顆粒計數(shù)。
在這方面，在特氟龍過濾器上的鄰接的發(fā)熒光區(qū)域(在400-440nm的激發(fā)波長和25被總體放大倍數(shù)、40毫秒的輻照時間下)被計數(shù)為“1”個計數(shù)(換句話說，計數(shù)的顆?？梢允且粋€顆粒本身或鄰接的成簇的顆粒的區(qū)域一兩者都被計數(shù)為一個計數(shù))。在一個實施方案中，該計數(shù)過程是通過自動檢測來進行的。
本發(fā)明此外涉及生產(chǎn)聚碳酸酯的界面聚合方法的改進。因此聚碳酸酯通過多個閃蒸階段和蒸發(fā)擠出機被分離出來，特征在于在第一蒸發(fā)階段中溫度是在0.35-0.45巴的過壓下的70℃-80℃，和在第二蒸發(fā)階段中溫度是在0.75-0.85巴的過壓下的125℃-135℃，和在第三蒸發(fā)階段中溫度是在1.85-1.95巴的過壓下的175℃-185℃。在該方法的一個實施方案中，在任何兩個相繼的閃蒸階段之間的溫度差異不超過90℃。在優(yōu)選的實施方案中該差異不超過60℃。在更優(yōu)選的實施方案中該差異不超過55℃。在又一個實施方案中，在第一蒸發(fā)階段中溫度是在0.35-0.45巴的過壓下的約75℃，和在第二蒸發(fā)階段中溫度是在0.75-0.85巴的過壓下的約130℃，和在第三蒸發(fā)階段中溫度是在1.85-1.95巴的過壓下的約180℃。
本發(fā)明在再一個實施方案中涉及這樣的一種方法，其中使用具有聯(lián)合自動化評價的過濾方法，該方法分離發(fā)熒光顆粒并將它們按照尺寸分類。該生產(chǎn)方法可以由這一測量方法來控制，以便可以生產(chǎn)出具有低含量的發(fā)熒光顆粒的基材，該基材適合于生產(chǎn)高質(zhì)量的擠塑膜。
如上所述，與已知的Hiac/Royco測量相反，在本發(fā)明的情況下檢測并根據(jù)尺寸分類的不是不透明的顆粒如粉塵或金屬顆粒，而是透明的發(fā)熒光顆粒。本發(fā)明的方法檢測不能由常規(guī)測量方法檢測的雜質(zhì)。
還發(fā)現(xiàn)膜擠出過程本身引入附加的發(fā)熒光顆粒，這可能導(dǎo)致在膜中的表面缺陷。這些數(shù)值或這些附加顆?？赏ㄟ^調(diào)節(jié)擠出過程的參數(shù)例如壓延速度和在擠出機中的溫度來減至最少。
擠塑膜被上述發(fā)熒光顆粒的污染可歸因于在反應(yīng)中的某些工藝參數(shù)，如停留時間、壓力、溫度或所使用的起始原料的純度，例如所使用的雙酚或溶劑的純度，和尤其歸因于與溫度有關(guān)的上述工藝參數(shù)。此外重要的是使用實際上盡可能不含污染物如重金屬或鹽的原材料。此外，被離子如堿金屬和堿土金屬離子的污染可通過優(yōu)化工藝步驟來減少，例如聚合物溶液的洗滌。全部各種的這些影響因素或這些影響因素的組合可能引起在最終產(chǎn)品中即在擠塑膜中發(fā)熒光主體的顆粒計數(shù)上升。
為了獲得本發(fā)明的聚碳酸酯，可以采用多個其它步驟。例如，可以優(yōu)化如上所述的參數(shù)。此外，各生產(chǎn)批次可通過如上所述的方法檢查。顆粒計數(shù)在本發(fā)明的范圍之外的聚碳酸酯可以被篩選出來并用于其它目的或被提純。此外可使用特定的過濾介質(zhì)以保留臨界尺寸的顆粒。在這種情況下各種參數(shù)如壓力、濃度和溫度必須加以調(diào)節(jié)，以借助于如上所述的方法，確保顆粒計數(shù)是在根據(jù)本發(fā)明的范圍內(nèi)?？偟纳a(chǎn)過程可借助于這一方法來優(yōu)化，并且因此可以實現(xiàn)低熒光粒狀材料的可獲得性。
然而，由于這些透明發(fā)熒光顆粒的流變性質(zhì)，它們僅可以困難地從基材中分離。這些顆粒通過常規(guī)過濾器至多僅僅不充分地保留。這例如適用于常規(guī)的薄層金屬濾網(wǎng)。這也是如果過濾器的孔隙尺寸顯著地小于發(fā)熒光顆粒的平均直徑時的情況。在更高的壓力和/或更高的溫度下顆粒的可變形性提高，結(jié)果是這些顆?？梢匀菀椎卮┻^具有小孔徑的常規(guī)過濾織物。因此，構(gòu)成的平面過濾器，例如具有在50-150μm之間的孔隙大小，無法保留這些顆粒。
本發(fā)明因此基于提供具有本發(fā)明的性能的聚碳酸酯并使用該聚碳酸酯生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的擠塑膜。
本發(fā)明此外涉及含有本發(fā)明的聚碳酸酯的擠塑膜，以及涉及含有本發(fā)明的聚碳酸酯的擠塑膜，特征在于它包括至少一層，其中BPA-PC、以BPA和BPTMC為基礎(chǔ)的共聚碳酸酯(

聚碳酸酯，BayerMaterialScience AG，Leverkusen，Germany的產(chǎn)品)、芳族聚酯碳酸酯或聚酯嵌段碳酸酯用作基材。
根據(jù)本發(fā)明的聚碳酸酯的生產(chǎn)方法尤其根據(jù)界面聚合方法來進行。聚碳酸酯合成的這一方法已在文獻中大量地描述；例如可以參考H.Schnell，Chemistry and Physics of Polycarbonates，Polymer Reviews，Vol.9，Interscience Publishers，New York 1964 p.33ff.，參考Polymer Reviews，Vol.10，“Condensation Polymers by Interfacial and Solution Methods”，Paul W.Morgan，Interscience Publishers，New York 1965，第VIII章，p.325，參考Drs.U.Grigo，K.Kircher和P.R-Müller的“Polycarbonate”，Becker/Braun，Kunststoff-Handbuch，Vol.3/1，Polycarbonate，Polyacetale，Polyester，Celluloseester，Carl Hanser Verlag Munich，Vienna 1992，pp.118-145，以及參考EP-A 0 517 044。
根據(jù)這一方法，雙酚(或各種雙酚的混合物)的二鈉鹽在醇水溶液(或懸浮液)中的光氣化是在惰性有機溶劑或溶劑混合物存在下進行的，這形成第二相。所形成的和主要在有機相中存在的低聚碳酸酯借助于合適催化劑進行縮合，形成溶解在有機相中的高分子量聚碳酸酯。有機相最終分離并且聚碳酸酯通過各種后處理步驟從中分離出來。
由界面聚合法連續(xù)生產(chǎn)聚碳酸酯的方法特別適合于生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的基材。使用泵壓循環(huán)反應(yīng)器作為光氣化反應(yīng)器和連接下游的管式反應(yīng)器的連續(xù)反應(yīng)是特別優(yōu)選的。
對于根據(jù)本發(fā)明的基材的生產(chǎn)，聚碳酸酯的分離的后續(xù)性質(zhì)和方式也是重要的。
優(yōu)選，聚碳酸酯溶液的蒸發(fā)是從具有20-70wt％，優(yōu)選40-60wt％的氯苯含量的氯苯-二氯甲烷混合物發(fā)生的。尤其在熱過程中聚碳酸酯溶液的蒸發(fā)，所謂的閃蒸過程，是合適的。在這種情況下聚合物溶液的濃縮和任選的也是聚合物的分離通過餾出溶劑來進行，其中溶劑通過過熱和在溶劑上釋放壓力(閃蒸)被除去。這一方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知的；也參見“Thermische Trennverfahren”(熱分離方法)，VCHVerlagsanstalt 1988，p.114。在已知的閃蒸過程中，聚合物溶液在稍微的過壓下反復(fù)加熱到高于常壓下沸點的溫度，然后，相對于常壓已過熱的這些溶液在較低的壓力(例如常壓)下閃蒸到容器中。在這方面，可能有利的是不形成就在不同濃縮階段之間的溫度而言兩個大的步幅，而是考慮到從濃縮步驟到濃縮步驟的小的溫度差異來選擇兩階段至四階段濃縮過程。經(jīng)由蒸發(fā)擠出機后續(xù)分離聚碳酸酯的三階段蒸發(fā)過程是特別優(yōu)選的。對于根據(jù)本發(fā)明的基材的生產(chǎn)，可能有利的是使用多階段蒸發(fā)過程，其中在各蒸發(fā)階段之間的溫度差異不大于90℃，特別優(yōu)選不大于60℃。另外重要的是確保有效濃縮蒸發(fā)以便在結(jié)束的蒸發(fā)步驟中獲得高質(zhì)量的材料，蒸發(fā)擠出機優(yōu)選用于這一目的。在這方面，如果在第一蒸發(fā)步驟中溫度是在0.35-0.45巴的過壓下的70-80℃，在第二蒸發(fā)步驟中溫度是在0.75-0.85巴的過壓下的125-135℃，和在第三蒸發(fā)步驟中溫度是在1.85-1.95巴的過壓下的175-185℃，則是優(yōu)選的。
溶劑殘留物可以從以這種方式獲得的高度濃縮的聚合物熔體中除去通過采用蒸發(fā)擠出機(BE-A 866 991，EP-A O 411 510，US-A 4 980105，DE-A 33 32 065)，薄層蒸發(fā)器(EP-A O 267 025)，降膜蒸發(fā)、擠出蒸發(fā)器或通過摩擦壓縮(EP-A O 460 450)，任選地還添加夾帶劑如氮氣或二氧化碳，或施加真空(EP-A O 03996，EP-A O 256 003，US-A 4 423 207)直接從熔體中除去，或者還通過后續(xù)的結(jié)晶(DE-A 34 29 960)和加熱在固相中的溶劑殘留物(US-A 3 986 269，DE-A 20 53 876)。在這方面，借助蒸發(fā)擠出機的分離是優(yōu)選的。
如果可能的話，通過熔體的直接紡絲和隨后造粒，或通過使用排放擠出機(材料從中在空氣中或在液體(一般是水)之下紡絲)來獲得粒狀材料。如果使用擠出機，則可以任選使用靜態(tài)混合器或通過在擠出機中的側(cè)邊擠出機將添加劑添加到該擠出機上游的熔體中。
用于生產(chǎn)本發(fā)明所用的聚碳酸酯的合適芳族二羥基化合物(在這里稱為雙酚)包括例如氫醌、間苯二酚、二羥基聯(lián)苯、雙-(羥苯基)-鏈烷烴、(雙-羥苯基)-環(huán)烷烴、雙-(羥苯基)-硫醚、雙-(羥苯基)-醚、雙-(羥苯基)-酮、雙-(羥苯基)砜、雙-(羥苯基)-亞砜、α，α’-雙-(羥苯基)-二異丙苯以及它們的烷基化、核上烷基化和核上鹵代的化合物。
優(yōu)選的雙酚是4，4′-二羥基聯(lián)苯、2，2-雙-(4-羥苯基)-1-苯基丙烷、1，1-雙-(4-羥苯基)-苯基乙烷、2，2-雙-(4-羥苯基)丙烷、2，4-雙-(4-羥苯基)-2-甲基丁烷、1，3-雙-[2-(4-羥苯基)-2-丙基]苯(雙酚M)、2，2-雙-(3-甲基-4-羥苯基)-丙烷、雙-(3，5-二甲基-4-羥苯基)-甲烷、2，2-雙-(3，5-二甲基-4-羥苯基)-丙烷、雙-(3，5-二甲基-4-羥苯基)-砜、2，4-雙-(3，5-二甲基-4-羥苯基)-2-甲基丁烷、1，3-雙-[2-(3，5-二甲基-4-羥苯基)-2-丙基]-苯、1-雙(4-羥苯基)-環(huán)己烷和1，1-雙-(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷(雙酚TMC)以及它們的混合物。
特別優(yōu)選的雙酚是4，4′-二羥基聯(lián)苯、1，1-雙-(4-羥苯基)-苯基乙烷、2，2-雙-(4-羥苯基)-丙烷、2，2-雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)-丙烷、1，1-雙-(4-羥苯基)-環(huán)己烷和1，1-雙-(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷(雙酚TMC)以及它們的混合物。
這些和其它合適的雙酚例如描述在US-A-PS 2 999 835、3 148 172、2 991 273、3 271 367、4 982 014和2 999 846，德國公開說明書1 570 703、2 063 050、2 036 052、2 211 956和3 832 396，法國專利說明書1 561 518，在專著“H.Schnell，Chemistry and Physics of Polycarbonates，IntersciencePublishers，New York 1964，p.28ff；p.102ff”，和在“D.G.Legrand，J.T.Bendler，Handbook of Polycarbonate Science and Technology，MarcelDekker New York 2000，p.72ff.”中。
在均聚碳酸酯的情況下使用僅僅一種雙酚，而在共聚碳酸酯的情況下使用多種雙酚，其中所使用的雙酚，像被添加到合成中的全部其它化學(xué)品和輔助物質(zhì)一樣，可能被來源于它們的實際合成、處理和貯存中的雜質(zhì)所污染，雖然當(dāng)然希望使用盡可能純的原料。
為了調(diào)節(jié)分子量所需要的單官能的鏈終止劑，如苯酚或烷基苯酚，尤其是苯酚、對-叔丁基苯酚、異辛基苯酚、枯基苯酚、它們的氯碳酸酯或單羧酸的酰氯或這些鏈終止劑的混合物，與一種或多種雙酚鹽一起被添加到反應(yīng)中，或在合成過程中的任何合適時間添加到反應(yīng)中，只要光氣或氯碳酸端基仍然存在于反應(yīng)混合物中，或在酰氯和氯碳酸酯用作鏈終止劑的情況下，只要所形成的聚合物的足夠酚端基可利用就行。然而優(yōu)選一種或多種鏈終止劑在光氣化之后在當(dāng)光氣不再存在時但催化劑還沒有計量加入的位點(site)或時間點被添加進去，或它們在催化劑之前、與催化劑一起或與催化劑平行被添加進去。
用于界面聚合方法中的催化劑是叔胺，尤其三乙基胺、三丁基胺、三辛基胺、N-乙基哌啶、N-甲基哌啶、N-異/正丙基哌啶；季銨鹽，如四丁基銨-/三丁基芐基銨-/四乙基銨-氫氧化物/-氯化物/-溴化物/-硫酸氫鹽/-四氟硼酸鹽；以及與銨化合物對應(yīng)的鏻化合物。這些化合物在文獻中被描述為典型的界面聚合催化劑，是可商購的，并且是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。這些催化劑可以各自，作為混合物，或也可以一個接一個和相繼地被添加到合成中，任選也在光氣化之前但優(yōu)選在光氣的添加之后，除非鎓化合物或鎓化合物的混合物用作催化劑，在這種情況下催化劑優(yōu)選在光氣計量加入之前被添加。一種或多種催化劑的添加能夠以本體，在惰性溶劑(優(yōu)選聚碳酸酯合成的溶劑)中，或還可作為水溶液，和在叔胺的情況，作為它們與酸(優(yōu)選無機酸，尤其鹽酸)的銨鹽來進行。如果使用幾種催化劑或催化劑總量中部分量被計量加入，則在不同的位點或在不同的時間當(dāng)然可以采用不同計量加料程序。所使用的催化劑的總量相對于所使用雙酚的摩爾數(shù)是0.001-10mol％，優(yōu)選0.01-8mol％，特別優(yōu)選0.05-5mol％。
均聚碳酸酯和共聚碳酸酯是合適的。對于本發(fā)明的共聚碳酸酯的生產(chǎn)，還可以使用1-25wt％，優(yōu)選2.5-25wt％(相對于所使用雙酚的總量)的具有羥基芳氧基端基的聚二有機硅氧烷。這些是已知的(例如參見US專利3 419 634)或可以通過在文獻中已知的方法生產(chǎn)。含有聚二有機硅氧烷的共聚碳酸酯的生產(chǎn)例如描述在DE-OS 33 34 782中。
除了雙酚A均聚碳酸酯之外，優(yōu)選的聚碳酸酯還是雙酚A與至多15mol％(相對于雙酚的摩爾總數(shù))的除優(yōu)選或特別優(yōu)選的雙酚之外的雙酚，尤其2，2-雙(3，5-二溴-4-羥苯基)-丙烷和1，3-二羥基苯的共聚碳酸酯。
此外聚酯碳酸酯和嵌段共聚酯碳酸酯是合適的，尤其描述在WO2000/26275中的那些。用于芳族聚酯-碳酸酯的生產(chǎn)中的芳族二酰鹵優(yōu)選是間苯二甲酸、對苯二甲酸、二苯醚-4，4’-二甲酸和萘-2，6-二甲酸的二酰氯。
特別優(yōu)選的是間苯二酸和對苯二甲酸的二酰氯按1∶20和20∶1的比率的混合物。
在聚酯碳酸酯的生產(chǎn)中，另外碳酰鹵，優(yōu)選光氣共同用作雙官能的酸衍生物。
除早已提到的單酚外，用于芳族聚酯碳酸酯的生產(chǎn)中的合適鏈終止劑還包括它們的氯碳酸酯和芳族羧酸的酰氯(它們?nèi)芜x被C1-C22烷基或被鹵素原子取代)，和脂肪族C2-C22單酰氯。
鏈終止劑的量在各情況下是0.1-10mol％，在酚鏈終止劑的情況中相對于雙酚的摩爾數(shù)，和在單酰氯鏈終止劑的情況中相對于二酰氯的摩爾數(shù)。
芳族聚酯碳酸酯也可含有所引入的芳族羥基羧酸，或換句話說從芳族羥基羧酸衍生的所引入結(jié)構(gòu)單元。
在熱塑性芳族聚酯碳酸酯中，碳酸酯結(jié)構(gòu)單元的比例可以任意地改變。
優(yōu)選，碳酸酯基團的比例是至多100mol％，尤其是至多80mol％，特別優(yōu)選至多50mol％，相對于酯基團和碳酸酯基團的總量。
芳族聚酯碳酸酯的酯級分和碳酸酯級分能夠以嵌段的形式存在于縮聚物中或無規(guī)分布在縮聚物中。
芳族聚酯碳酸酯的相對溶液粘度(ηrel)在1.18-1.4，優(yōu)選1.22-1.3范圍內(nèi)(對0.5g的聚酯碳酸酯在100ml二氯甲烷中的溶液在25℃下測量)。
熱塑性芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯可以各自或按彼此的任意混合物來使用。
在本發(fā)明中的共聚碳酸酯尤其是具有約10,000-200,000，優(yōu)選20,000-80,000的重均分子量(Mw)(在預(yù)先校準(zhǔn)之后由凝膠色譜法測定)和具有約75-97.5wt％，優(yōu)選85-97wt％的芳族碳酸酯結(jié)構(gòu)單元的含量，和約25-2.5wt％，優(yōu)選15-3wt％的聚二有機硅氧烷結(jié)構(gòu)單元的含量的聚二有機硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物，該嵌段共聚物是從聚合度Pn為5-100，優(yōu)選20-80的含有α，ω-雙羥基芳氧基端基的聚二有機硅氧烷生產(chǎn)的。
聚二有機硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物也可以是聚二有機硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物與常規(guī)的不含聚硅氧烷的熱塑性聚碳酸酯的混合物，在這一混合物中聚二有機硅氧烷結(jié)構(gòu)單元的總含量是約2.5-25wt％。
此類聚二有機硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物的特征在于它們在聚合物鏈中一方面含有芳族碳酸酯結(jié)構(gòu)單元(1)和另一方面含有含芳氧基端基的聚二有機硅氧烷(2)。
此類聚二有機硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物例如從US-PS 3 189662、US-PS 3 821 325和US-PS 3 832 419中獲知。
優(yōu)選的聚二有機硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物是通過含有α，ω-雙羥基芳氧基端基的聚二有機硅氧烷與其它雙酚按常規(guī)用量進行反應(yīng)來生產(chǎn)的，例如根據(jù)雙界面聚合方法(在這方面參見H.Schnell，Chemistry andPhysics of Polycarbonates Polymer Rev.Vol.IX，p.27ff，IntersciencePublishers New York 1964)，雙官能的酚反應(yīng)物的比率在各情況下進行選擇，以從它得到芳族碳酸酯結(jié)構(gòu)單元和二有機硅氧基單元的本發(fā)明所要求含量。
含有α，ω-雙羥基芳氧基端基的此類聚二有機基硅氧烷例如從US 3419 634中獲知。
各種添加劑可以被添加到所述的基材中。
添加劑的添加用于延長使用期限或顏色(穩(wěn)定劑)，以簡化加工(例如脫模劑，流動助劑，抗靜電劑)或使聚合物性能與特定的應(yīng)力相匹配(沖擊強度改進劑，如橡膠；阻燃劑，著色劑，玻璃纖維)。
這些添加劑能夠各自地或以任意的混合物或以多種不同的混合物被添加到聚合物熔體中，并且更具體地說，直接在聚合物的分離中或還可以在所謂的復(fù)合步驟中粒狀材料的熔化之后。在這方面添加劑或它們的混合物可以作為固體(即作為粉末)，或作為熔體被添加到聚合物熔體中。另一類型的計量加料是使用添加劑或添加劑混合物的母料或母料混合物。
合適的添加劑例如描述在“Additives for Plastics Handbook，JohnMurphy，Elsevier，Oxford 1999”，和描述在“Plastics Additives Handbook，Hans Zweifel，Hanser，Munich 2001”中。
合適的抗氧化劑和熱穩(wěn)定劑例如是 烷基化單酚、烷硫基甲基酚、氫醌和烷基化氫醌、生育酚、羥基化硫代二苯基醚、烷叉基雙酚、O-、N-和S-芐基化合物、羥芐基化丙二酸酯、芳族羥基芐基化合物、三嗪化合物、?；被?、β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸的酯、β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸的酯、β-(3，5-雙環(huán)己基-4-羥苯基)丙酸的酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸的酯、β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸的酰胺、硫代協(xié)同劑、二級抗氧化劑、亞磷酸酯和亞膦酸酯、苯并呋喃酮和吲哚滿酮。
有機亞磷酸酯、膦酸酯和膦烷(posphanes)是優(yōu)選的，一般是其中有機基團完全地或部分地由任選被取代的芳族基團組成的那些。
上述的磷酸類，和全部或部分地酯化的磷酸酯或亞磷酸酯適合作為重金屬的絡(luò)合劑和用于中和痕量的堿。
合適的光穩(wěn)定劑(UV吸收劑)是2-(2’-羥苯基)苯并三唑、2-羥基二苯甲酮、取代和未被取代的苯甲酸的酯、丙烯酸酯類、位阻胺、草酰胺、和2.8.2-(2-羥苯基)-1，3，5-三嗪、取代的苯并三唑是優(yōu)選的。
聚丙二醇單獨或與例如砜或磺酰胺相結(jié)合可以用作穩(wěn)定劑以防止由γ射線引起的損害。這些和其它穩(wěn)定劑可以各自使用或相結(jié)合使用并以上述形式添加到聚合物中。
另外可添加加工助劑，如脫模劑，一般是長鏈脂肪酸的衍生物。季戊四醇四硬脂酸酯和單硬脂酸甘油酯例如是優(yōu)選的。它們各自使用或作為混合物來使用，優(yōu)選以相對于組合物質(zhì)量0.02-1wt％的量。
合適的阻燃添加劑是磷酸酯，即磷酸三苯基酯、間苯二酚焦磷酸酯，含溴的化合物如溴化的磷酸酯、溴化的低聚碳酸酯和聚碳酸酯，以及優(yōu)選氟化有機磺酸的鹽。
合適的抗沖改性劑是接枝有苯乙烯-丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯的丁二烯橡膠、接枝有馬來酸酐的乙丙橡膠、接枝有甲基丙烯酸甲基酯或苯乙烯-丙烯腈的丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯橡膠、接枝有甲基丙烯酸甲基酯或苯乙烯-丙烯腈的互穿硅氧烷和丙烯酸酯網(wǎng)絡(luò)。
此外著色劑，如有機染料或顏料或無機顏料，或IR吸收劑，可以各自地、作為混合物或還可與穩(wěn)定劑、玻璃纖維、(中空)玻璃球和無機填料相結(jié)合添加。
為了生產(chǎn)膜、片材和電纜包皮，各種組分借助擠出機通常在約260℃-320℃的溫度下混合和復(fù)配。
膜可以在一側(cè)或兩側(cè)是光滑的，在一側(cè)或兩側(cè)上是消光的，或是結(jié)構(gòu)化的。
根據(jù)本發(fā)明的聚碳酸酯膜可具有50μm到1,000μm的厚度。取決于應(yīng)用領(lǐng)域，它們也可以更厚。
聚碳酸酯膜還可包括多層膜，后者包括至少兩種固體模制品，例如由擠塑生產(chǎn)的膜。在這種情況下，本發(fā)明的膜是由至少兩個聚合物層形成的。
為了通過擠塑生產(chǎn)膜，聚碳酸酯粒狀材料被喂入擠出機的進料漏斗中并通過擠出機進入到由螺桿和機筒組成的塑化系統(tǒng)中。
材料的運輸和熔化是在塑化系統(tǒng)中進行的。塑料熔體被強制通過槽縫口模。過濾設(shè)備、熔體泵、靜態(tài)混合元件和其它構(gòu)件可以排列在塑化系統(tǒng)和槽縫口模之間。離開噴嘴的熔體通入到平滑壓延機中。最后成形是在平滑壓延機的輥隙中發(fā)生的。該形狀最終通過冷卻并且特別地交替地在光滑輥上和在環(huán)境氣氛中被固定。其它設(shè)備和裝置用于運輸、施加保護膜和盤繞擠塑膜。
在共擠出的情況中，要共擠出的材料在一個或多個其它擠出機中按照同樣方式塑化。共擠出熔體在噴嘴上游的特殊共擠塑模頭接套中或在特殊共擠塑噴嘴中與主要材料一起混合。共擠出層可以貼合于基礎(chǔ)層的一側(cè)以及兩側(cè)上。膜的后續(xù)加工可以通過熱成形或熱變形或表面處理如施涂耐劃涂層、拒水層和其它功能層來進行。
本發(fā)明將利用下面的實施例更詳細地解釋，雖然本發(fā)明不限于這些。
實施例 一般說明 發(fā)熒光顆粒的顆粒含量的分析是通過將溶于二氯甲烷中的相關(guān)聚碳酸酯樣品經(jīng)由5μm孔隙大小的特氟龍過濾器進行過濾來進行的。過濾圓盤在真空中干燥并利用蓋子加以保護以防止環(huán)境粉塵。在過濾之后，過濾器表面通過Zeiss AG，Germany的Axioplan 2熒光顯微鏡進行掃描。該掃描是在400-440nm的激發(fā)波長、40毫秒/每次掃描的輻照時間以及25倍總放大倍數(shù)下進行的。對發(fā)熒光顆粒進行檢測并且所得數(shù)據(jù)通過使用圖像處理軟件(Zeiss AG的KS 300 3.0)進行評價。僅僅具有特征顏色的顆粒(見下文)被計數(shù)，換句話說其它顆粒例如粉塵被忽略。用于記錄發(fā)熒光顆粒的顏色參數(shù)被調(diào)節(jié)，以使它們與在膜上見到的顆粒的表面缺陷的參數(shù)相同。顆粒的顏色彩性能(特征顏色)是用已引入到Zeiss AG的Axioplan 2顯微鏡中的Zeiss AG的Axiocam HRc數(shù)碼彩色照相機，根據(jù)HSI(色調(diào)、飽和度、強度)顏色模型來測定的。該顏色模型例如描述在“Digitale Bildverarbeitung mit dem PC”(采用PC的數(shù)字圖像處理)，Hans-Jürgen Schlicht，Addison-Wesley，1993中。如果測量發(fā)熒光顆粒的顏色，則測得了平均約80°(從最小35°到最大100°)的色調(diào)值、平均150數(shù)字(最小0到最大190)的色飽和度及平均190數(shù)字(從最小130到最大255)的顏色強度。其它顆粒例如粉塵的顏色彩性能顯示出約113°(從最小101°到最大160°)的色調(diào)值、從最小0數(shù)字到最大255數(shù)字的各種色飽和度值，及平均70數(shù)字(從最小20到最大120)的顏色強度。過濾器表面的掃描是通過計算機控制的顯微鏡載物臺(Zeiss AG)自動地進行的。
在擠塑膜中的表面缺陷被評價如下在每一條的所要研究的膜的開始處裁取尺寸0.8m×0.6m的樣品。將這一樣品放置在燈桌上。光強度＞1,000勒克斯(Lux)。小心確保樣品表面不受到粉塵、指印或其它污染物影響。另外表面必須沒有劃痕。光桌以45°的角度傾斜。光源與材料樣品的距離是大約100cm。觀察距離是50-70cm。用肉眼進行觀察。觀察時間是300秒。指出和記錄全部明顯的缺陷。測定尺寸＞0.3mm的缺陷的數(shù)量，并換算成每m2的缺陷的數(shù)量。
實施例1(本發(fā)明的實施例) 在下面實驗中，通過連續(xù)界面聚合方法生產(chǎn)聚碳酸酯。對于這一目的，使用泵壓循環(huán)反應(yīng)器和兩個停留時間反應(yīng)器以及三個蒸發(fā)階段。雙酚鹽溶液(雙酚A)、氯苯和二氯甲烷以及光氣被計量加入到泵壓循環(huán)反應(yīng)器中，在其中它們進行反應(yīng)，氫氧化鈉溶液同樣地也被計量加入到該泵壓循環(huán)反應(yīng)器中。附加量的氫氧化鈉溶液在第一停留反應(yīng)器的上游被計量加入以及鏈終止劑溶液(苯酚在二氯甲烷中的溶液)被計量加入。催化劑在第二停留反應(yīng)器的上游添加。N-乙基哌啶用作催化劑。
在停留反應(yīng)器之后，聚碳酸酯以在氯苯和二氯甲烷(1∶1重量)的混合物中的16％溶液形式存在。這一溶液在三個蒸發(fā)階段中通過蒸發(fā)來濃縮。這是為了除去二氯甲烷并達到一種濃度使得溶液可以適當(dāng)?shù)卦谙掠握舭l(fā)擠出機中脫氣所需要的。這些蒸發(fā)階段是根據(jù)所謂的閃蒸方法來操作的。
在由閃蒸方法除去溶劑之后，獲得高度濃縮的聚合物熔體。在已知的閃蒸過程中，聚合物溶液在稍微的過壓下反復(fù)加熱到高于在常壓下的沸點的溫度，然后，相對于常壓過熱的這些溶液在較低的壓力(例如常壓)下閃蒸到容器中。
在這種情況下，聚碳酸酯溶液在第一蒸發(fā)階段中在0.4巴的過壓下被加熱到74℃，然后閃蒸到常壓。在第二蒸發(fā)階段中溶液被加熱至在0.8巴的過壓下的129℃，然后閃蒸到常壓。在第三蒸發(fā)階段中，溶液被加熱至在1.9巴的過壓下的178℃，然后閃蒸至常壓。
溶液然后被加入到蒸發(fā)擠出機中并在350℃和在0.1巴下蒸發(fā)，然后樹脂被造粒。
將50g的這一粒狀材料溶于700ml的二氯甲烷(

Merck1.06044 K33506244 430)并經(jīng)由特氟龍過濾膜(Bola濾膜，5μm孔徑；深度1mm，從Bohlender GmbH，D-97947 Grünsfeld獲得)過濾。保留在過濾器上的顆粒的評價是如上所述，通過使用熒光顯微鏡在25倍總放大倍數(shù)和40毫秒每次掃描的輻照時間下由自動檢測來進行的。
熒光研究顯示1.02個計數(shù)/g。＞120μm的顆粒的熒光研究顯示0.02個計數(shù)/g。
如上所述的聚碳酸酯被擠出，形成具有1340mm寬度的膜。這一聚碳酸酯具有6cm3/10分鐘(300℃/1.2kg)的熔體體積速率(MVR)，根據(jù)ISO 1133測量。
所使用的裝置包括 -具有105mm直徑(D)的螺桿和長度為41×D的擠出機。螺桿包括脫氣區(qū)段； -偏轉(zhuǎn)頭； -1500mm寬度的槽縫口模； -具有水平輥排列的三輥平滑壓延機，第三個輥相對于水平面可回轉(zhuǎn)±45°。
-輥桌； -在兩側(cè)上施涂保護膜的設(shè)備； -引出設(shè)備； -盤繞站。
熔體從噴嘴通入到平滑壓延機，它的輥具有在表1中規(guī)定的溫度。材料的最終成形和冷卻是在平滑壓延機上進行的。膜然后通過引出設(shè)備被移出和輸送，保護膜施涂在兩側(cè)上，在此之后膜卷繞成卷材。
表1 由上述方法對膜的評價和分析顯示了每m2 104個表面缺陷。
實施例2(對比實施例) 如實施例1中所述生產(chǎn)聚碳酸酯。然而，在第一蒸發(fā)階段中的壓力和溫度是在0.4巴的過壓下的63℃，在第二蒸發(fā)階段中是在0.8巴的過壓下的119℃和在第三蒸發(fā)階段中是在1.9巴的過壓下的176℃。這一聚碳酸酯溶液如實施例1中所述，在蒸發(fā)擠出機中在350℃下蒸發(fā)，然后造粒。
將50g的這一粒狀材料溶于700ml的二氯甲烷(

Merck1.06044 K33506244 430)并經(jīng)由特氟龍過濾膜(Bola，5μm孔徑；深度1mm)過濾。保留在過濾器上的顆粒的評價是如上所述，通過使用熒光顯微鏡由自動檢測來進行的。研究的結(jié)果得到2.22個計數(shù)/g。
實施例2的膜的生產(chǎn)基本上如在實施例1中所述來進行。準(zhǔn)確的調(diào)節(jié)在表2中給出。聚碳酸酯具有6cm3/10分鐘(300℃/1.2kg)的熔體體積速率(MVR)，根據(jù)ISO1133測量。
所使用的裝置包括 -具有105mm直徑(D)的螺桿和長度為41×D的擠出機。螺桿包括脫氣區(qū)段； -偏轉(zhuǎn)頭； -1500mm寬度的槽縫口模； -具有水平輥排列的三輥平滑壓延機，第三個輥相對于水平面可回轉(zhuǎn)±45°。
-輥桌； -在兩側(cè)上施涂保護膜的設(shè)備； -引出設(shè)備； -盤繞站。
熔體從噴嘴通入到平滑壓延機，它的輥具有在表2中規(guī)定的溫度。材料的最終成形和冷卻是在平滑壓延機上進行的。膜然后通過引出設(shè)備被移出和輸送，保護膜施涂在兩側(cè)上，在此之后膜卷繞成卷材。
表2 在相應(yīng)膜中的表面缺陷是每m2232個表面缺陷。
因此發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明的基材得到具有顯著少得多的表面缺陷的擠塑膜。
雖然本發(fā)明已經(jīng)為了舉例說明的目的在前面進行了詳細描述，但應(yīng)該理解是，這些細節(jié)僅僅為了該舉例說明的目的，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的前提下可作各種變化，只是本發(fā)明的精神和范圍受權(quán)利要求限制。
權(quán)利要求
1.包括透明發(fā)熒光顆粒的線性聚碳酸酯樹脂，尺寸在15-250μm之間的那一部分的顆粒計數(shù)是至多1.8個計數(shù)/g，該計數(shù)是通過將所述聚碳酸酯在二氯甲烷中的溶液經(jīng)由5μm孔隙大小的特氟龍過濾器過濾之后所剩下的殘留物在400-440nm的波長、25倍總體放大倍數(shù)和40毫秒的輻照時間下激發(fā)來測定的。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的聚碳酸酯，其中顆粒計數(shù)不大于0.02個計數(shù)/g和顆粒具有大于120μm的直徑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的聚碳酸酯，其中顆粒計數(shù)是0.1-1.5個計數(shù)/g和顆粒具有15-250μm的直徑。
4.在生產(chǎn)聚碳酸酯的連續(xù)界面聚合方法中，改進之處包括在三個閃蒸階段和蒸發(fā)擠出機中分離出聚碳酸酯，其特征在于在第一閃蒸階段中的溫度是在0.35-0.45巴的過壓下的70-80℃和在第二閃蒸階段中的溫度是在0.75-0.85巴的過壓下的125-135℃，和在第三閃蒸階段中的溫度是在1.85-1.95巴的過壓下的175-185℃。
5.由根據(jù)權(quán)利要求4的方法生產(chǎn)的聚碳酸酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3或5的聚碳酸酯用于生產(chǎn)擠塑膜的用途。
8.生產(chǎn)擠塑膜的方法，包括
a)將根據(jù)權(quán)利要求1、2、3或5的聚碳酸酯熔化，
b)將熔體壓延成膜，
c)冷卻該熔體。
9.可由權(quán)利要求8的方法獲得的擠塑膜。
10.含有根據(jù)權(quán)利要求1、2、3或5的聚碳酸酯的擠塑膜。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10的擠塑膜，其特征在于它包括至少一層，在該層中BPA-PC、以BPA和BPTMC為基礎(chǔ)的共聚碳酸酯、芳族聚酯碳酸酯或聚酯嵌段碳酸酯用作基材。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的擠塑膜，其特征在于BPA-PC與聚酯硅氧烷或聚硅氧烷的共混物用作基材。
13.根據(jù)要求8或9的擠塑膜用于生產(chǎn)共混物、密封膜、車身部件、車外后視鏡、移動電話外殼、移動電話鍵盤或光學(xué)數(shù)據(jù)存儲介質(zhì)覆蓋層的用途。
14.獲得聚碳酸酯的方法，該聚碳酸酯具有尺寸在15-250μm之間的發(fā)熒光顆粒的0.1-1.8個計數(shù)/g的顆粒計數(shù)，其中
a)生產(chǎn)線性聚碳酸酯，
b)研究在步驟a)中生產(chǎn)的聚碳酸酯的尺寸在15-250μm之間的發(fā)熒光顆粒的顆粒計數(shù)，
c)重復(fù)步驟a)和b)，同時改變工藝參數(shù)停留時間、壓力或溫度，直到在步驟b)中獲得尺寸在15-250μm之間的發(fā)熒光顆粒的0.1-1.8個計數(shù)/g的顆粒計數(shù)為止。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的方法，其中在步驟c)中，粒徑＞120μm的顆粒的顆粒計數(shù)不超過0.02個計數(shù)/g。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中顆粒計數(shù)是0.1-1.5個計數(shù)/g。
17.根據(jù)權(quán)利要求14的方法，其中在步驟b)中顆粒計數(shù)的研究是通過將該材料溶解在二氯甲烷中并經(jīng)由5μm孔隙大小的特氟龍過濾器過濾，在400-440nm的激發(fā)波長和25倍總放大倍數(shù)下以40毫秒的輻照時間來進行的。
全文摘要
公開了幾乎無表面缺陷的線性聚碳酸酯樹脂，這些缺陷損害樹脂對于所要求光學(xué)應(yīng)用的適合性。還公開的是樹脂的制造方法。包括在樹脂中的表面缺陷呈現(xiàn)為透明發(fā)熒光顆粒的形式，尺寸在15μm和250μm之間的那一部分的顆粒計數(shù)是至多1.8個計數(shù)/g，該計數(shù)是通過將所述聚碳酸酯在二氯甲烷中的溶液經(jīng)由5μm孔隙大小的特氟龍過濾器過濾之后所剩下的殘留物在400-440nm的波長、25倍總體放大倍數(shù)和40毫秒的輻照時間下激發(fā)來測定的。聚碳酸酯適合于制造具有改進光學(xué)性質(zhì)的膜。
文檔編號C08G64/40GK101605836SQ200780040387
公開日2009年12月16日 申請日期2007年10月18日 優(yōu)先權(quán)日2006年10月31日
發(fā)明者H·普德萊納, W·埃伯特, A·邁耶, K·邁耶, A·卡巴赫, F·布魯恩西爾斯 申請人:拜爾材料科學(xué)股份公司