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作為表面改性劑的n-取代的全氟烷基化的吡咯烷的制作方法

文檔序號:3639679閱讀:254來源:國知局

專利名稱::作為表面改性劑的n-取代的全氟烷基化的吡咯烷的制作方法作為表面改性劑的N-取代的全氟烷基化的吡咯烷本發(fā)明涉及一種對氧化、熱或光-誘發(fā)的降解敏感的組合物,其包括天然、半合成或合成聚合物,優(yōu)選地合成聚合物,并且涉及作為這些材料的表面能降低劑的全氟烷基化的吡咯烷,例如用于提高天然、半合成或合成聚合物的油水排斥性和著色劑釋》文(stainrelease)。各種含氟化合物組合物應(yīng)用在纖維和纖維狀基底例如紡織物、地毯、紙、皮革和非織造纖維網(wǎng)上以給予油水排斥性是已知的,例如在U.S.6,127,485中。該參考文獻公開了包括合成有機聚合物的疏水且疏油的纖維、薄膜和模制品,其中含氟化合物分散在所述纖維、織物或模制品中并存在于所述纖維、織物或模制品的表面。WO-A-01/28998公開了全氟烷基化的吡咯烷的制劑,其可用作專門的表面活性劑并且作為防油試劑用于紙和紡織物。已知的含氟化合物未在每一方面都滿足高的要求,其中要求熔體添加劑符合作為有機材料表面能的降低劑,例如,用于增加有機材料的油水排斥性?,F(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)公開在WO-A-01/28998中的全氟烷基化的吡咯烷可用于各種其它工程應(yīng)用,例如用于提高天然、半合成或合成聚合物的油水排斥性和著色劑釋放,當結(jié)合到這些聚合物時。現(xiàn)在也發(fā)現(xiàn),全氟烷基化的吡咯烷可用于各種工程應(yīng)用,例如制造改進的駐極體制品。通常,駐極體被定義為電介質(zhì)材料,其在不存在外加場的情況下呈現(xiàn)出夕卜電場[也參見G.M.SesslerinElectrets;Sessler,G.M.,Ed.;LaplacianPress:MorganHill,California,1998;Vol.1,Chapterl]。因此,本發(fā)明提供了一種組合物,其包括a)天然、半合成或合成聚合物,其易受氧化、熱、或光誘發(fā)的降解,和b)式I的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中Rp是一價全氟化烷基或鏈烯基,具有4-20個完全地氟化的碳原子的直鏈或支鏈有機基團,R是直接的鍵,-(:(=0)-或-<:(=0)->^,q是1-10的整數(shù),其中,當q是1時,Q是具有2-200個碳原子的一價有機基團并且其可以包含一個或多個不飽和基團并且任選地被一個或多個-O-或-S-鍵或一又氨基基團間斷,并且其是未被取代的或被一個或多個羥基、叔氨基、酰胺、RF、-P(=0)(OH)2、-8031~1或-<:00111基團取代,或者如果R是-C(K))-,還是麗2,和,當q大于1時,Q是具有2-200個碳原子的二或多價有機基團,其可以被一個或多個-O-或-S-鍵、酰胺或叔氨基基團間斷,并且其是未被取代的或被一個或多個羥基、叔氨基、酰胺或羧基取代;-C(=0)-或源自氰尿酰氯的二或三基(di-ortriradical);前提是如果Q是-C(=0)-,R是直接的鍵;和其中任何氨基任選地被部分或完全地鹽化(salinized),季銨化或者是以相應(yīng)的N-氧化物的形式的,和R]是氫,鋰,鉀,鈉,銨或C廣ds烷基或C2-ds鏈烯基。優(yōu)選地Rf是飽和的并且包含4-12個碳原子,是完全氟化的并且包含至少一個末端全氟甲基;最優(yōu)選地Rp是飽和的并且包含6-10個完全氟化的碳原子。具有至多20個碳原子的烷基是支鏈的或者無支鏈的基團,例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、l-曱基戊基、1,3-二曱基丁基、正己基、l-曱基己基、正庚基、異庚基、1,1,3,3-四曱基丁基、l-曱基庚基、3-曱基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三曱基己基、1,1,3,3-四曱基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-曱基十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基或十八烷基。具有2-18個碳原子的鏈烯基是支鏈的或者無支鏈的基團,例如丙烯基,2-丁烯基,3-丁烯基,異丁烯基,n-2,4-戊二烯基,3-曱基-2-6丁烯基,n-2-辛烯基,n-2-十二碳烯基,異十二碳烯基,油基,n-2-十八碳烯基或n-4-十八碳烯基。優(yōu)選地,q是1或2。感興趣的組合物包括,作為組分(b)的,至少式I的化合物,其中,當q是1時,Q是具有5-20個碳原子的一價有機環(huán)狀基團并且其可以包含一個或多個不飽和基團并且其是未被取代的或被一個或多個Rf或-COOR,基團取代,RF是一價全氟化烷基或鏈烯基,具有4-20個完全地氟化的碳原子的直鏈或支鏈有機基團,和R,是氬,鋰,鉀,鈉,銨或Q-d8烷基或C2-d^l烯基。優(yōu)選的組合物包括,作為組分(b)的,至少式I的化合物,其中,當q是l時,R是一(C-O)-,&是氫,和RF是一價全氟化烷基或鏈烯基,具有4-20個完全氟化的碳原子的直鏈或支鏈有機基團。還優(yōu)選的是這樣的組合物,其包括,作為組分(b)的,至少式I的化合物,其中q是1,R-Q是-(CH2)L3COOH:-CH:'-C(=0)NH2;-C(-0)-CR2=CH2;-C(=0)-COOH;-C(=0)-(CH2)2.3-COOH:-C(=0)-CH=CH-COOH;-C(=0)-C(=CH2)-CHrCOOH,-C(-0)-CHrC(=CH2)-COOH;-C(=0)-(C6H4)-COOH;-C(=0)-(C6H8)-COOH;-C(=0)-(C6H7RF)-COOH;-C(=0)-(C6H8RF);-C(=OHC7H6)-COOH;-C(=0)-(CaH8)-COOH;-C(=0)(CH2)8CH=CH2;CHrCHOH"CH2-0-CH;rCH=CH2:"C(-0)CH3;-CH2CH2N(CH3)2;-C"CH2CH2CH2N(CH3)2;-CHrCH(OH)-CH2-N(CH3)3+;-CH2-CHOH-CHrO-(CH2CHR2-0)mR3;屮(=0)(01"1)2或-S03H,R2是氫或曱基,R3是氫,CVC2o烷基或被對辛基-、對壬基或S03H取代的苯基,和m是l-20。特別優(yōu)選的是這樣的組合物,其包括,作為組分(b)的,至少式I的化合物,其中當q是2并且R是直接的鍵時,Q是-CHzCHOH-ChVCHCHzCHFVCOnv^CHrCHRs-OVfCHz-CHfVOWz-CHz-CHOH-CHr;-CH2CH2-;或-CHrCHOH-CHr;或-CH2CH2-C(=0)-NH-CH2-NH-C(=0)-CH2CH2-;R4、Rs和R6彼此獨立地是氫或曱基,m、n和1是1-20,和z是0或l,前提是如果Rs是氫,R4和R6是甲基,反之亦然;或者當q是2并且R是-C(二O)-NH-時,Q是對或間甲苯二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯、3,3,4(3,4,4)三甲基己烷-1,6-二異氰酸酯或己烷-l,6-二異氰酸酯的雙基烴殘基(diradicalhydrocarbonresidue);或者當q是2并且R是-C(二O)-時,QA-(C6H2)(-COOH)2)-、-(C13H60)(-COOH)2)-、C2-C]0亞烷基、C2-C1()亞鏈烯基(alkenylene)或-C6-d。亞芳基。式I的化合物公開在WO-A-01/28998中并且可以由本領(lǐng)域已知的方法,例如同樣在WO-A-01/28998中公開的方法,來制備。式I的化合物可用作天然、半合成或合成聚合物的表面能的降低劑,例如,用于提高天然、半合成或合成聚合物的油水排斥性和著色劑釋放??纱嬖谟诒景l(fā)明的組合物中的天然、半合成或合成聚合物的實例是以下材料l.單烯烴和二烯烴的聚合物,例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-l-烯、聚-4-曱基戊-l-烯、聚乙烯基環(huán)己烷、聚異戊二烯或聚丁二烯,以及環(huán)烯烴的聚合物,例如環(huán)戊烯或降冰片烯,聚乙烯(其任選可以是交聯(lián)的),例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。聚烯烴,即在上段中所例舉的單烯烴的聚合物,優(yōu)選為聚乙烯和聚丙烯,可以通過不同的方法、特別是通過下列方法來制備a)自由基聚合(通常在高溫高壓下)。b)使用催化劑的催化聚合,所述催化劑通常含有1種或1種以上周期表中的IVb、Vb、VIb或VIII族金屬。這些金屬通常具有l(wèi)個或l個以上的配體,典型地是氧化物、卣化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基和/或可以兀-或o配位的芳基。這些金屬絡(luò)合物可以呈游離形態(tài)或者被固定在基質(zhì)上,典型地是被固定在活化的氯化鎂、氯化鈦(ni)、氧化鋁或二氧化硅上。被它們自身;斤利用,i者可以-用另外的活:劑,典型地i金屬烷基、金屬氫化物、金屬烷基卣化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基碌烷(metalalkyloxane),所述金屬是周期表中的Ia、1la和/或IIIa族元素。所述活化劑可以方便地用另外的酯、醚、胺或曱硅烷基醚基團改性。這些催化劑系統(tǒng)通常被稱為Phillips,StandardOilIndiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、金屬茂合物或單點催化劑(singlesitecatalyst)(SSC)。2.在l)下面提及的聚合物的混合物,例如聚丙烯與聚異丁歸、聚丙烯與聚乙烯(如PP/HDPE、PP/LDPE)的混合物以及不同類型聚乙烯(如LDPE/HDPE)的混合物。3.單烯烴與二烯烴相互間或與其他乙烯型單體的共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物,線形低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙埽(LDPE)的混合物,丙烯/丁-l-烯共聚物,丙烯/異丁烯共聚物,乙烯/丁-l-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物,乙烯/曱基戊烯共聚物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物,乙烯/乙烯基環(huán)己烷共聚物,乙烯/環(huán)烯烴共聚物(例如乙烯/降冰片烯,如COC),乙烯/l-烯烴共聚物,其中l(wèi)-烯烴是在原位生成的;丙烯/丁二烯共聚物,異丁烯/異戊二烯共聚物,乙烯/乙烯基環(huán)己烯共聚物,乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/曱基丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和它們的鹽(離聚物)以及乙烯與丙烯和二烯如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基-降冰片烯的三元共聚物;和這樣的聚合物相互間的以及與上面1)中提及的聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物,LDPE/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA),LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA),LLDPE/EVA,LLDPE/EAA和交替或無規(guī)聚烷歸/一氧化碳共9聚物及其與其他聚合物例如聚酰胺的混合物。4.烴樹脂(例如C5-C9),包括其氬化改性物(例如增粘劑),以及聚烷烯烴和淀粉的混合物。1.~4.的均聚物和共聚物可以具有包括間規(guī)立構(gòu)、全同立構(gòu)、半全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu)在內(nèi)的任意一種立體結(jié)構(gòu);其中無規(guī)聚合物是優(yōu)選的。也包括立構(gòu)嵌段聚合物。5.聚苯乙烯,聚(對曱基苯乙烯),聚(a-曱基苯乙烯)。6.從乙烯基芳族單體衍生的芳族均聚物和共聚物,所述乙烯基芳族單體包括苯乙烯,a-甲基苯乙烯,乙烯基曱苯的所有異構(gòu)體,特別是對乙烯基甲苯,乙基苯乙烯的所有異構(gòu)體,丙基苯乙烯,乙烯基聯(lián)苯,乙烯基萘,和乙烯基蒽,以及它們的混合物。均聚物和共聚物可以具有包括間規(guī)立構(gòu)、全同立構(gòu)、半全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu)在內(nèi)的任意一種立體結(jié)構(gòu);其中無規(guī)聚合物是優(yōu)選的。也包括立構(gòu)嵌段聚合物。6a.包括上述乙烯基芳族單體和選自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、馬來酸酐、馬來酰亞胺、醋酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物的共聚單體的共聚物,例如苯乙烯/丁二烯,苯乙烯/丙烯腈,苯乙烯/乙烯(互聚物),苯乙烯/曱基丙烯酸烷基酯,苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯,苯乙烯/丁二烯/曱基丙烯酸烷基酯,苯乙烯/馬來酸酐,苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸曱酯;高沖擊強度的苯乙烯共聚物與另一種聚合物例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二棒三元共聚物的混合物;苯乙烯的嵌段共聚物,如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁二烯/苯乙烯或苯乙歸/乙烯/丙烯/苯乙烯。6b.從在6.下提及的聚合物的氫化衍生得到的氫化的芳族聚合物,特別包括通過氫化無規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯制備的聚環(huán)己基乙烯(PCHE),其常被稱作聚乙烯基環(huán)己烷(PVCH)。6c.從在6a.下提及的聚合物的氬化衍生得到的氫化的芳族聚合物。均聚物和共聚物可以具有包括間規(guī)立構(gòu)、全同立構(gòu)、半全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu)在內(nèi)的任意一種立體結(jié)構(gòu);其中無規(guī)聚合物是優(yōu)選的。也包括立構(gòu)嵌段聚合物。7.乙烯基芳族單體如苯乙烯或a-甲基苯乙烯的接枝聚合物,例如苯乙烯在聚丁二烯上,苯乙烯在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上;苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙蹄腈)在聚丁二埽上;苯乙烯、丙烯腈和曱基丙烯酸甲酯在聚丁二烯上;苯乙烯和馬來酸酐在聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺在聚丁二烯上;苯乙烯和馬來酰亞胺在聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯酸烷基酯或曱基丙烯酸烷基酯在聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯腈在乙烯/丙烯/二烯三元共聚物上;苯乙烯和丙烯腈在聚丙烯酸烷基酯和聚甲基丙烯酸烷基酯上,苯乙烯和丙烯腈在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上,以及它們與在6.之下所列的共聚物的混合物,例如稱作ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。8.含卣聚合物,例如聚氯丁二烯,氯化橡膠,異丁烯-異戊二烯的氯化和溴化共聚物(囟丁基橡膠),氯化或硫代氯化聚乙烯,乙烯和氯化乙烯的共聚物,表氯醇均聚物和共聚物,特別是含卣乙烯系化合物的聚合物,例如聚氯乙烯,聚偏二氯乙烯,聚氟乙烯,聚偏二氟乙烯,以及它們的共聚物,如氯乙烯/偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或偏二氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。9.衍生自(x,(3-不飽和酸及其衍生物的聚合物,例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙歸酸酯;聚甲基丙烯酸曱酯,聚丙烯酰胺和聚丙烯腈,用丙烯酸丁酯進行沖擊改性。物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物,丙烯腈:丙;希酸烷基酯共聚物,、腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/卣乙烯共聚物或丙烯腈/曱基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。11.衍生自不飽和醇和胺或其酰基衍生物或縮醛的聚合物,例如聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯曱酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚鄰苯二曱酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺;以及它們與在上述l.中提及的烯烴的共聚物。12.環(huán)醚的均聚物和共聚物,如聚(亞烷基)二醇類,聚環(huán)氧乙烷,聚環(huán)氧丙烷或其與二縮水甘油醚的共聚物。13.聚縮醛,如聚甲醛(polyoxymethylene)和那些含有環(huán)氧乙烷作為共聚單體的聚曱醛;用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。14.聚苯醚和聚苯硫醚,和聚苯醚與苯乙晞聚合物或聚酰胺的混合物。15.從羥基終止的聚醚、聚酯或聚丁二烯和脂族或芳族聚異氰酸酯兩方面衍生的聚氨酯,以及它們的前體。16.從二胺和二羧酸和/或從氨基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酰胺書亍生得到的聚酰胺和共聚酰胺,例如聚酰胺4,聚酰胺6,聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12,聚酰胺ll,聚酰胺12,源于間二曱苯二胺和己二酸的芳族聚酰胺;從己二胺和間苯二甲酸或/和對苯二曱酸制備的、有或沒有彈性體作為改性劑的聚酰胺,例如聚-2,4,4,-三曱基亞己基對苯二甲酰胺或聚間亞苯基間苯二甲酰胺;及上述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或化學(xué)鍵合的或接枝的彈性體的嵌段共聚物;或上述聚酰胺與聚醚例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物;以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺;和在加工過程(RIM聚酰胺系統(tǒng))中縮合的聚酰胺。17.聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺、聚乙內(nèi)酰脲類(polyhydantoins)和聚苯并咪唑。18.從二羧酸和二醇和/或從羥基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酯衍生的聚酯,例如聚對苯二曱酸乙二醇酯,聚對苯二曱酸丁二醇酯,聚-l,4-二羥曱基環(huán)己烷對苯二甲酸酯,聚亞烷基萘酸酯(PAN)和聚羥基苯曱酸酯,以及從羥基終止的聚醚衍生的嵌段共聚醚酯;及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。20.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。21.從醛和酚、脲和蜜胺兩方面書f生的交聯(lián)聚合物,如酚/曱醛樹脂、脲/曱醛樹脂和蜜胺/甲醛樹脂。22.干性和非干性的醇酸樹脂。23.從飽和和不飽和二羧酸與多元醇和作為交聯(lián)劑的乙烯系化合物的共聚酯衍生的不飽和聚酯樹脂,以及其低可燃性的含卣改性物。24.從取代的丙烯酸酯衍生的可交聯(lián)的丙烯酸樹脂,例如環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。25.用蜜胺樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、聚異氰酸酯或環(huán)氧樹脂交聯(lián)的醇酸樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸樹脂。1226.從脂族、脂環(huán)族、雜環(huán)或芳族縮水甘油基化合物衍生的交聯(lián)環(huán)氧樹脂,例如雙酚A和雙酚F的二縮水甘油醚的產(chǎn)物,其在有或沒有促進劑的情況下與常規(guī)的硬化劑例如肝或胺交聯(lián)。27.天然聚合物,如纖維素、橡膠、明膠,及其化學(xué)改性的相應(yīng)衍生物,例如醋酸纖維素、丙酸纖維素和丁酸纖維素,或纖維素醚,如甲基纖維素;以及松脂和它們的衍生物。28.上述聚合物的共混體(聚合物共混體),例如PP/EPDM,聚酰胺/EPDM或ABS,PVC/EVA,PVC/ABS,PVC/MBS,PC/ABS,PBTP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/CPE,PVC/丙烯酸酯,POM/熱塑性PUR,PC/熱塑性PUR,POM/丙歸酸酯,POM/MBS,PPO/HIPS,PPO/PA6.6和共聚物,PA/HDPE,PA/PP,PA/PPO,PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。29.天然發(fā)生的和合成的有機材料,它們是純的單體化合物或這些化合物的混合物,例如礦物油,動物和植物脂肪、油和蠟,或基于合成酯(例如鄰苯二曱酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)的油、脂肪和蠟及合成酯與礦物油按任意重量比的混合物,典型地是用于紡紗組合物的那些,以及這樣的材料的水乳狀液。30.天然或合成橡膠的水乳狀液,例如天然膠乳或羧基化的苯乙烯/丁二烯共聚物的膠乳。特別優(yōu)選的天然、半合成或合成聚合物是合成聚合物,最優(yōu)選地熱塑性聚合物。尤其優(yōu)選的天然、半合成或合成聚合物是聚縮醛,聚烯烴例如聚丙烯或聚乙烯,聚醚/聚氨酯,聚酯例如聚對苯二甲酸丁二醇酯,聚碳酸酯或聚酰胺。選出特別需要提及的是式I化合物[組分(b)]作為天然、半合成或合成聚合物的表面能的降低劑的功效。具有低表面能的天然、半合成或合成聚合物本征地具有更好的性能,如水和油排斥性,疏水性,阻隔性,易于清洗,自清潔,抗涂畫(antigraffiti)或耐溶劑性。式I的化合物將優(yōu)選以0.01~10%,優(yōu)選O.Ol~2%,典型地O.l~2%的濃度添加到天然、半合成或合成聚合物中,所述濃度是基于所述材料的重量。除組分(a)和(b)之外,本發(fā)明的組合物可以包括其它添加劑,例如下列1.抗氧化劑1.1.烷基化的一元酚,例如2,6-二叔丁基-4-甲基酚,2-叔丁基-4,6-二曱基酚,2,6-二叔丁基-4-乙基酚,2,6-二叔丁基-4-正丁基酚,2,6-二叔丁基-4-異丁基酚,2,6-二環(huán)戊基-4-甲基酚,2-(a-曱基環(huán)己基)-4,6-二曱基酚,2,6-二(十八烷基)-4-曱基酚,2,4,6-三環(huán)己基酚,2,6-二叔丁基_4_甲氧基甲基酚,側(cè)鏈為直鏈或支鏈的壬基酚,例如,2,6-二壬基_4-曱基酚,2,4-二甲基-6-(1,-曱基十一烷-1,-基)酚,2,4-二曱基-6-(1,-甲基十七烷-l,-基)酚,2,4-二甲基-6-(1,-曱基十三烷-1,-基)酚及其混合物。1.2.烷硫基曱基酚,例如2,4-二辛硫基曱基-6-叔丁基酚,2,4-二辛硫基甲基-6-曱基酚,2,4-二辛硫基甲基-6-乙基酚,2,6-二(十二烷硫基甲基)-4-壬基酚。1.3.氫醌和烷基化的氫醌,例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基酚,2,5-二叔丁基氫醌,2,5-二叔戊基氳醌,2,6-二苯基-4-十八烷氧基酚,2,6-二叔丁基氫醌,2,5-二叔丁基-4-羥基茴香醚,3,5-二叔丁基-4-鞋基茴香醚,硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羥基苯基酯,己二酸二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)酉旨。1.4.生育酚,例如a-生育酚,(3-生育酚,y-生育酚,5-生育酚及其混合物(維生素E)。1.5.羥基化的硫二苯基醚,例如2,2,-硫雙(6-叔丁基-4-曱基酚),2,2,-硫雙(4-辛基酚),4,4,-硫雙(6-叔丁基-3-曱基酚),4,4,畫硫雙(6-叔丁基-2-甲基酚),4,4,-硫雙(3,6-二仲戊基酚),4,4,-雙(2,6-二甲基-4-羥基苯基)-二硫化物。1.6.亞烷基酚,例如2,2,-亞曱基雙(6-叔丁基-4-曱基酚),2,2,-亞曱基雙(6-叔丁基4-乙基酚),2,2,-亞甲基雙[4-曱基-6-(01-曱基環(huán)己基)-酚],2,2,-亞曱基雙(4-甲基-6-環(huán)己基酚),2,2,-亞曱基雙(6-壬基-4-甲基酚),2,2,-亞曱基雙(4,6-二叔丁基酚),2,2,-亞乙基雙(4,6-二叔丁基酚),2,2,-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基酚),2,2,-亞曱基雙[6-(a-甲基,基)-4_壬基酚],2,2,-亞甲基雙[6-(a,a-二曱基千基)-4-壬基酚],4,4,畫亞甲基雙(2,6-二叔丁基酚),4,4,-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基酚),1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-曱基苯基)丁烷,2,6-雙(3-叔丁基-5-曱基-2-鞋基卡基)-4-曱基酚,1,1,3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-曱基苯基)丁烷,1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷,乙二醇雙[3,3-雙(3,-叔丁基-4,-羥基苯基)丁酸酯],雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環(huán)戊二烯,雙[2-(3,-叔丁基-2,-羥基-5,-曱基芐基)-6-叔丁基-4-曱基苯基]對苯二甲酸酯,1,1-雙-(3,5-二曱基-2-羥基苯基)丁烷,2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-雙(5-叔丁基-4-羥基2-曱基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷,1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。1.7.Q-,N畫和S-千基化合物,例如3,5,3,5,-四-叔丁基-4,4,-二羥基二千基醚,十八烷基-4-羥基-3,5-二曱基千基巰基乙酸酯,十三烷基-4-羥基-3,5-二叔丁基千基巰基乙酸酯,三(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)胺,雙(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二曱基節(jié)基)二硫?qū)Ρ蕉跛狨ィ?3,5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基)硫醚,異辛基-3,5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基巰基乙酸酯。1.8.羥基節(jié)基化的丙二酸酯,例如二(十八烷基)-2,2-雙(3,5-二叔丁基-2-羥基節(jié)基)丙二酸酯,二(十八烷基)-2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基節(jié)基)丙二酸酯,二(十二烷基)疏基乙基-2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)丙二酸酯,雙[4-(l,l,3,3-四曱基丁基)苯基]-2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基)丙二酸酯。1.9.芳族羥基千基化合物,例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基)-2,4,6-三曱基苯,1,4-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基)-2,3,5,6-四曱基苯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基)酚。1.10.三。秦化合物,例如2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5_二叔丁基-4-羥基苯胺基)-l,3,5-三口秦,2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-l,3,5-三嗪,2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)異氰脲酸酯,1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二曱基芐基)異氰脲酸酯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基-苯基丙?;?-六氳-l,3,5-三。秦,1,3,5-三(3,5-二環(huán)己基-4-羥基千基)異氰脲酸酯。1.11.千基磷酸酯,例如二甲基-2,5-二叔丁基-4-羥基千磷酸酯,二乙基-3,5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基磷酸酯,二(十八烷基)-3,5-二叔丁基-4-羥基千基磷酸酯,二(十八烷基)-5-叔丁基-4-羥基-3-甲基卡基磷酸酯,3,5-二叔丁基-4-羥基爺基磷酸的單乙基酯的鈣鹽。1.12.酰氨基酚,例如4-羥基月桂酰苯胺,4-羥基硬脂酰苯胺,N-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基曱酸辛酯。1.13.卩-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與單或多羥基醇例如與曱醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、碌u二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯,N,N,-雙(羥基乙基)草酰胺、3-硫十一醇,3-硫十五醇、三曱基己二醇、三羥曱基丙烷、4-羥基曱基-1-磷-2,6,7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷的酯。1.14.卩-(5-叔丁基-4-羥基-3-曱基苯基)丙酸與單或多羥基醇例如與曱醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯,N,N,-雙(羥基乙基)草酰胺、3-硫十一醇,3-硫十五醇、三曱基己二醇、三羥曱基丙烷、4-羥基曱基-l-磷-2,6,7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷、3,9-雙[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-曱基苯基)丙酰氧基}-1,1-二曱基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷的酯。1.15.卩-(3,5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸與單或多羥基醇例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、碌l二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯,N,N,-雙(羥基乙基)草酰胺、3-硫十一醇,醇、三曱基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1_磷-2,6,7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷的酯。1.16.3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸與單或多羥基醇例如與曱醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯,N,N,-雙(羥基乙基)草酰胺、3-裙l十一醇,3-硫十五醇、三曱基己二醇、三羥曱基丙烷、4-羥基甲基-l-磷-2,6,7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛》克的酯。1.17.(3-(3,5-二叔丁基-4-鞋基苯基)丙酸的酰胺,如N,N,-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?;?-六亞曱基二酰胺,N,N,-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基-苯基丙?;?-三亞甲基二酰胺,N,N,-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?;?酰肼,N,N,-雙[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羥基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(NaugardXL-l,由Uniroyal提供)。1.18.抗壞血酸(維生素C)161.19.胺抗氧化劑(Aminicantioxidant),例如N,N,-二異丙基-對苯二胺,N,N,-二仲丁基-對苯二胺,N,N,-雙(l,4-二曱基戊基)-對苯二胺,N,N,-雙(l-乙基-3-曱基戊基)-對苯二胺,N,N,-雙(l-曱基庚基)-對苯二胺,N,N,-二環(huán)己基-對苯二胺,N,N,-二苯基-對苯二胺,N,N,-雙(2-萘基)-對苯二胺,N-異丙基-N,-苯基-對苯二胺,N-(l,3-二甲基丁基)-N,-苯基-對苯二胺,N-(l-曱基庚基)-N,-苯基-對苯二胺,N-環(huán)己基-N,-苯基-對苯二胺,4-(對曱苯氨磺?;?二苯基胺,N,N'-二甲基-N,N'-二仲丁基-對苯二胺,二苯基胺,N-烯丙基二苯基胺,4-異丙氧基二苯基胺,N-苯基-l-萘基胺,N-(4-叔辛基苯基)-l-萘基胺,N-苯基-2-萘基胺,辛基化的二苯基胺,例如p,p,-二叔辛基二笨基胺,4-正丁基氨基酚,4-丁酰基氨基酚,4-壬酰基氨基酚,4-十二烷?;被?,4-十八烷?;被?,雙(4-甲氧基苯基)胺,2,6-二叔丁基-4-二曱基氨基曱基酚,2,4,-二氨基二苯基曱烷,4,4,-二氨基二苯基甲烷,N,N,N,,N,-四曱基—4,4,-二氨基二苯基曱烷,1,2-雙[(2-甲基笨基)氨基]乙烷,1,2-雙(苯基氨基)丙烷,(鄰曱苯基)雙胍,雙[4-(l',3'-二曱基丁基)苯基]胺,叔辛基化的N-苯基-l-萘基胺,一和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物,一和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物,一和二烷基化的十二烷基二苯基胺的混合物,一和二烷基化的異丙基/異己基二苯基胺的混合物,一和二烷基化的叔丁基二苯基胺的混合物,2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-l,4-苯并噻。秦,吩噻。秦,一和二烷基化的叔丁基/叔辛基吩遙。秦的混合物,一和二烷基化的叔辛基吩噻溱的混合物,N-烯丙基吩噻嗪,N,N,N,,N,-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯。2.UV吸收劑和光穩(wěn)定劑2.1.2-(2,-羥基苯基)苯并三唑,例如2-(2,-羥基-5,-曱基苯基)苯并三唑,2-(3,,5,-二叔丁基-2,-羥基苯基)苯并三唑,2-(5,-叔丁基-2,-羥基苯基)苯并三唑,2-(2,-羥基-5,-(l,l,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑,2-(3,,5,-二叔丁基-2,-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3,-叔丁基-2,-羥基-5,-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3,-仲丁基-5,-叔丁基-2,-羥基苯基)苯并三唑,2-(2,-羥基-4,-辛氧基苯基)苯并三唑,2-(3,,5,-二叔戊基-2,-羥基苯基)苯并三唑,2-(3,,5,-雙-(a,a-二曱基芐基)-2,-羥基苯基)苯并三唑,2-(3,-叔丁基-2,-羥基-5,-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3,-叔丁基-5,-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2,-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3,-叔丁基-2,-羥基-5,-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3,-叔丁基-2,-幾基-5,-(2-曱氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3,-叔丁基-2,-羥基-5,-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3,-叔丁基-5,-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2,-羥基苯基)苯并三唑,2-(3,-十二烷基-2,-羥基-5,-曱基苯基)苯并三唑,2-(3,-叔丁基-2,-羥基-5,-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑,2,2,-亞曱基-雙[4-(l,l,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基酚];2-[3,-叔丁基-5,-(2-甲氧基羰基乙基)-2,-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯交換產(chǎn)物;[R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2-,其中R=3,-叔丁基-4,-羥基-5,-2H-苯并三唑-2-基苯基,2-[2,-羥基-3,-(a,a-二曱基千基)-5,-(l,l,3,3-四曱基丁基)-苯基]苯并三唑;2畫[2,-羥基-3,-(l,l,3,3-四甲基丁基)-5,-(a,a-二甲基芐基)苯基]苯并三唑。2.2.2-羥基二苯曱酮,例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷基氧基、4-千氧基、4,2,,4,-三羥基和2,-羥基-4,4,-二曱氧基衍生物。2.3.取代的和未取代的苯甲酸的酯,例如水楊酸4-叔丁基苯基酯,水楊酸苯基酯,水楊酸辛基苯基酯,二苯甲酰間苯二酚,雙(4-叔丁基苯曱酰)間苯二酚,苯曱酰間苯二酚,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二叔丁基苯基酯,3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸十六烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸十八烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸2-曱基-4,6-二叔丁基苯基酯。2.4.丙歸酸酯,例如ct-氰基-P,p-二苯基丙歸酸乙酯,a-氰基-卩,卩-二苯基丙烯酸異辛酯,a-曱酯基肉桂酸曱酯,a-氰基-p-曱基-對甲氧基肉桂酸曱酯,a-氰基-(3-甲基-對甲氧基肉桂酸丁酯,a-甲酯基-對甲氧基肉桂酸甲酯,N-(p-甲酯基-(3-氰基乙埽基)-2-甲基二氫吲哚,四(a-氰基-P,P-二苯基丙雄酸新戊酯。2.5.鎳化合物,例如2,2,-硫-雙[4-(l,l,3,3-四曱基丁基)酚]的鎳絡(luò)合物,例如1:1或1:2絡(luò)合物,有或沒有另外的配體如正丁胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸鎳,單烷基酯例如4-羥基-3,5-二叔丁基千基磷酸的曱基酯或乙基酯的鎳鹽,酮肝例如2-羥基_4-曱基苯基十一烷基酮肟的鎳鹽,l-苯基-4-月桂酰-5-羥基吡唑的鎳絡(luò)合物,有或沒有另外的配體。2.6.空間位阻胺,例如二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,二(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)琥珀酸酯,二(l,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基)癸二酸酯,二(l-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,二(1,2,2,6,6-五甲基_4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基丙二酸酯,l-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與琥珀酸的縮合物,N,N,-雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-六亞甲基二胺與4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三"秦的線狀或環(huán)狀縮合物,三(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯,四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-l,2,3,4-丁四羧酸酯,1,1,-(1,2-乙二基)-雙(3,3,5,5-四曱基哌。秦酮),4-苯甲?;?2,2,6,6-四曱基哌啶,4-硬脂基氧基(stearyloxy)-2,2,6,6-四曱基。底"定,二(l,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二叔丁基千基)丙二酸酯,3-正辛基國7,7,9,9-四甲基-l,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮,二(l-辛氧基-2,2,6,6畫四曱基哌啶基)癸二酸酯,二(l-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯,N,N,-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亞甲基二胺與4-嗎啉代-2,6-二氯-l,3,5-三。秦的線狀或環(huán)狀縮合物,2-氯-4,6-雙(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四曱基哌咬基)-1,3,5-三。秦與1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物,2-氯-4,6-二-(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基旅咬基)-1,3,5-三。秦與1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物,8-乙?;?3-十二烷基-7,7,9,9-四曱基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮,3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,3畫十二烷基-l-(1,2,2,6,6-五曱基_4-哌啶基)吡咯烷_2,5-二酮,4-十六烷氧基-和4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四曱基哌咬的混合物,N,N,-雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-六亞曱基二胺與4-環(huán)己基氨基-2,6-二氯-l,3,5-三。秦的縮合物,1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷與2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的縮合物(CAS登記號[136504-96-6]);1,6-己二胺和2,4,6-三氯-l,3,5-三嗓以及N,N-二丁胺和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的縮合物(CAS登記號[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺,N-(l,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基)-正十二烷琥珀酰亞胺,2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代-螺[4,5]癸烷,7,7,9,9-四曱基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代-螺[4,5]癸烷和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物,1,1-雙(1,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-曱氧基苯基)乙烯,N,N,-雙-甲酰-N,N,-雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-六亞19曱基二胺,4-曱氧基亞甲基丙二酸與1,2,2,6,6-五曱基-4-羥基哌啶的二酯,聚[甲基丙-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷,馬來酸酐a-烯烴共聚物與2,2,6,6-四曱基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物,2,4-雙[N-(l-環(huán)己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-正丁基氨基]-6-(2-羥基乙基)氨基-1,3,5-三溱,1-(2-羥基-2-曱基丙氧基)_4-十八?;趸?2,2,6,6-四曱基哌啶,5-(2-乙基己酰)氧基曱基-3,3,5-三曱基-2-嗎啉酮,Sanduvor(Clariant;CAS登記號[106917-31-1]),5-(2-乙基己酰)氧基曱基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮,2,4-雙[(l-環(huán)己基氧基誦2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三。秦與N,N,畫雙(3-氨基丙基)乙二胺的反應(yīng)產(chǎn)物,1,3,5-三(N-環(huán)己基-N-P,2,6,6-四曱基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三溱,1,3,5-三(N-環(huán)己基-N-(l,2,2,6,6-五曱基哌嗪-3-酮4-基)氨基)-s-三嗪。2.7.草酰胺,例如4,4,-二辛氧基草酰替苯胺,2,2,-二乙氧基草酰替苯胺,2,2,-二辛氧基-5,5,-二叔丁基草酰替苯胺,2,2,-二(十二烷基氧基)-5,5,-二叔丁基草酰替苯胺,2-乙氧基-2,-乙基草酰替苯胺,N,N,-雙(3-二曱基氨基丙基)草酰胺,2-乙氧基-5-叔丁基-2,-乙基草酰替苯胺及其與2-乙氧基-2,-乙基-5,4,-二叔丁基草酰替苯胺的混合物,鄰-和對-曱氧基二取代的草酰替苯胺的混合物,以及鄰-和對-乙氧基二取代的草酰替苯胺的混合物。2.8.2-(2-羥基苯基)-1,3,5_三。秦,例如2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三口秦,2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-l,3,5隱三嗪,2,4-二(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-l,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(4-曱基苯基)-l,3,5-三。秦,2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三。秦,2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-l,3,5-三嗪,2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基)-l,3,5-三n秦,2-[2-羥基-4-(2畫羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二曱基)-l,3,5-三。秦,2-[4-(十二烷氧基/十三烷基氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-l,3,5畫三漆,2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-l,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三。秦,2-(2-羥基-4-曱氧基苯基)-4,6-二苯基-l,3,5-三。秦,2,4,6畫三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-l,3,5-三嗪,2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-l,3,5-三嗪,2畫{2-羥基-4-[3-(2-乙基己-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4,6-二(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三嗪,2,4-二(4-[2-乙基己氧基]-2-羥基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-l,3,5-三。秦。3.金屬減活化劑,例如N,N,-二苯基草酰胺,N-水楊醛-N,-水楊酰肼,N,N,-雙(水楊酰)肼,N,N,-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)肼,3-水楊酰氨基-l,2,4-三唑,雙(苯亞甲基)草酰二酰肼,草酰替苯胺,間苯二酰二酰肼,癸二酰二苯基酰肼,N,N,-二乙酰己二酰二酰肼,N,N,-雙(水楊酰)草酰二酰肼,N,N,-雙(水楊酰)硫代丙酰二酰肼。4.亞磷酸酯和亞膦酸酯,例如亞磷酸三苯酯,亞磷酸二苯基烷基酯,亞磷酸苯基二烷基酯,亞磷酸三(壬基苯基)酯,亞磷酸三月桂酯,亞磷酸三(十八烷基)酯,二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯,亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯,二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,二異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)-季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,三硬脂基山梨醇三亞磷酸酯,四(2,4-二叔丁基苯基)4,4,-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯,6-異辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-l,3,2-二氧雜磷雜環(huán)辛四烯(dioxaphosphocin),亞磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲酯,亞磷酸二(2,4-二叔丁基-6-曱基苯基)乙酯,6-氟-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[(1,§]-1,3,2-二氧雜磷雜環(huán)辛四烯,2,2,,2"-次氮基-[三乙基三(3,3,,5,5,-四叔丁基-1,1,-聯(lián)苯基-2,2,-二基)亞磷酸酯],2-乙基己基(3,3,,5,5,-四叔丁基-U,-聯(lián)苯基-2,2,-二基)亞磷酸酯,5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧雜磷雜環(huán)丙烷(phosphi認e)。5.羥胺,例如N,N-二千基羥胺,N,N-二乙基羥胺,N,N-二辛基羥胺,N,N-二(月桂基)羥胺,N,N-二(十四烷基)羥胺,N,N-二(十六烷基)羥胺,N,N-二(十八烷基)羥胺,N-十六烷基-N-十八烷基羥胺N-十七烷基-N-十八烷基羥胺,衍生自氫化的牛油脂肪胺的N,N-二烷基鞋胺。6.硝酮,例如,N-千基-a-苯基硝酮,N-乙基-a-甲基硝酮,N-辛基-a-庚基硝酮,N-月桂基-a-十一烷基硝酮,N-四癸基-a-三癸基硝酮,N-十六烷基-a-五癸基硝酮,N-十八烷基-a-十七烷基硝酮,N-十六烷21基-a-十七烷基硝酮,N-十八烷基-a-五癸基硝酮,N-十七烷基-a-十七烷基硝酮,N-十八烷基-a-十六烷基硝酮,從衍生自氫化的牛油脂肪胺的N,N-二烷基鞋基胺衍生得到的硝酮。7.硫增效劑(thiosynergists),例如硫二丙酸二月桂酯,硫二丙酉復(fù)dimistryl酯(dimistrylthiodipropionate),碌u二丙酸二石更脂基酯或二石更脂基二硫醚。8.過氧化物清除劑,例如p-硫二丙酸的酯,例如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三烷基酯,巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基甲酸鋅,二(十八烷基)二硫醚,季戊四醇四(p-十二烷基巰基)丙酸酯。9.聚酰胺穩(wěn)定劑,例如與碘化物和/或磷化合物組合的銅鹽,以及二價鎂的鹽。10.堿性助穩(wěn)定劑,例如蜜胺,聚乙烯吡咯烷酮,雙氰胺,氰脲酸三烯丙酯,脲衍生物,肼衍生物,胺類,聚酰胺類,聚氨酯類,高級脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽,例如硬脂酸《丐、硬脂酸鋅、山崳酸鎂、硬脂酸鎂、荒麻酸鈉和棕櫚酸鉀,焦兒茶酚銻或焦兒茶酚鋅。11.成核劑,例如無機物,如滑石,金屬氧化物如二氧化4太或氧化鎂,優(yōu)選堿土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽;有機化合物,例如一或多羧酸及其鹽,如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉;聚合化合物,例如離子共聚物(離聚物)。特別優(yōu)選的是1,3:2,4-雙(3,,4,-二曱基芐叉)山梨醇、1,3:2,4-二(對曱基二千叉)山梨醇和1,3:2,4-二(節(jié)叉)山梨醇。12.填充劑和增強劑,例如碳酸鉀,硅酸鹽,玻璃纖維,玻璃珠,石棉,滑石,高嶺土,云母,硫酸鋇,金屬氧化物和氫氧化物,炭黑,石墨,木粉和其他天然產(chǎn)物的粉或纖維,合成纖維。13.其他添加劑,例如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變添加劑、催化劑、流動控制劑、熒光增白劑、防火劑、抗靜電劑和發(fā)泡劑。14.苯并呋喃酮和二氬吲咮酮,例如在U.S.4,325,863、U.S.4,338,244、U.S.5,175,312、U.S.5,216,052、U.S.5,252,643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839、EP-A-0591102、EP-A-1291384中公開的那些,或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3,-雙[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二曱基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二曱基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙?;?5-異辛基苯基)-5-異辛基苯并呋喃-2-酮。其它添加劑典型地以0.01~10%的濃度使用,基于待處理材料的總重量。本發(fā)明的優(yōu)選組合物包括酚類抗氧化劑、光穩(wěn)定劑和/或加工穩(wěn)定劑作為其他添加劑。組分(b)和,如果希望的話,其它添加劑向天然、半合成或合成聚合物中的結(jié)合通過已知的方法來實現(xiàn),例如在模塑之前或在模塑期間或通過向天然、半合成或合成聚合物施加溶解的或分散的化合物,如果適合的話,隨后將溶劑慢慢蒸發(fā)。本發(fā)明也涉及呈母料或濃縮物形式的組合物,其包括數(shù)量為5~90重量%的組分(a)和數(shù)量為5~80重量%的組分(b)。組分(b)和,如果希望的話,其它添加劑,也可以在聚合之前或聚合期間添加,或在交耳關(guān)之前添加。組分(b),有或沒有其它添加劑,可以以純的形式或包嚢在蠟、油或聚合物中的形式結(jié)合到所述合成聚合物中。以這種方式制備的聚合物可以各種各樣的形式使用,例如作為泡沫,薄膜,纖維,帶,模塑組合物,作為型材(profile)或作為涂覆材料特別是粉末涂料、粘合劑(adhesive)、油灰的粘結(jié)劑(binder),或者特別是作為與提取介質(zhì)長期接觸的厚層聚烯烴模塑制品,例如,用于液體或氣體的管,薄膜,纖維,非織造物、土工膜,帶,型材或罐。優(yōu)選的厚層聚烯烴模塑制品具有150mm的層厚度,尤其是1~30mm,例如2~10mm。曰疋1-1)漂浮裝置、航海用品、浮橋、浮標、曱板的塑料板材、支墩、小船、皮艇、槳和海灘加固物。1-2)汽車用品,尤其是緩沖器,儀表板,電池,前后襯層(rearandfrontlinings),引擎罩(hood)下的模塑部件,帽架(hatshelf),行李箱襯層,內(nèi)襯層,氣嚢蓋子,用于配件(燈)的電子模塑制品,用于儀表板的玻璃窗,前燈玻璃,儀表盤,外襯層,車內(nèi)裝,汽車燈,頭燈,停車燈,后燈,停車燈,內(nèi)外裝飾;門板;氣罐;玻璃窗前側(cè)(glazingfrontside);后窗;座椅靠背,外部面板,電線絕緣材料,用于密封的型材擠出制品(profileextrusion),包覆層,支柱覆蓋物,地盤部件,排氣系統(tǒng),燃料濾清器/過濾器,燃料泵,燃料罐,車身邊模件(bodysidemouldings):可拆合車頂,車內(nèi)鏡,外部裝飾,扣件/輔件,前端艙(frontendmodule),玻璃,鉸鏈,鎖閉系統(tǒng),行李/頂架,模壓/模印部件,密封件,側(cè)面沖擊保護件,隔音材料/絕緣體和遮陽蓬頂。1-3)道路交通裝置,尤其是信號標志牌,路標支柱,汽車附件,警示三角牌,醫(yī)藥箱,輪胎。1-4)用于飛機、鐵路設(shè)施、機動車(小汽車、摩托車)的裝置,包括陳設(shè)品在內(nèi)。1-5)用于空間應(yīng)用尤其是火箭和衛(wèi)星的裝置,例如再進入防護罩。I-6)用于建筑和設(shè)計、釆礦應(yīng)用、靜音系統(tǒng)、街道安全島和掩蔽所的裝置。II-l)器具,一般的箱和遮蓋物以及電氣/電子裝置(個人電腦,電話,便攜電話,打印機,電視機,音頻和視頻裝置),花瓶,衛(wèi)星電視碗狀天線,以及控電板裝置。n-2)用于其他材料例如鋼或紡織品的夾套。II-3)用于電子工業(yè)的裝置,尤其是插頭的絕緣材料,特別是計算機插頭,電氣和電子部件的殼體,印刷電路板,以及用于電子數(shù)據(jù)存儲的材料,例如芯片、支票卡或信用卡。II-4)電器,尤其是洗衣機、衣服干燥機、爐(微波爐)、洗碗機、攪拌器和電熨斗。II-5)燈的覆蓋物(例如街燈、燈罩)。II-6)在電線和電纜中的應(yīng)用(半導(dǎo)體、絕緣體和電纜護套)。II-7)用于冷凝器、電水箱、加熱裝置、空調(diào)器、電子裝置的封裝、半導(dǎo)體、咖啡機和真空清潔器的箔材。III-l)技術(shù)物品,如嵌齒輪(齒輪)、滑動配件、墊片、螺絲釘、螺牙全、手柄和4巴手。in-2)轉(zhuǎn)動葉片、通風器和風車葉片、太陽能裝置、游泳池、游泳池覆蓋物、游泳池導(dǎo)向器(pondliners)、壁櫥、衣拒、隔墻、折疊墻、屋頂、百葉窗(例如巻簾)、配件、管子之間的連接物、套管和傳輸帶。III-3)清潔物品,尤其是淋浴室、馬桶座、蓋和水槽。III-4)衛(wèi)生用品,尤其是尿布(嬰兒、成人失禁)、女性衛(wèi)生用品、淋浴簾、刷子、墊子、浴盆、移動廁所、牙刷和衛(wèi)生便盆。in-5)用于水、廢水和化學(xué)品的管(交聯(lián)的和非交聯(lián)的),用于電線和電纜保護的管,用于氣體、油和污水的管,排水槽,落水管,以及排水系統(tǒng)。ni-6)任意幾何形狀的型材(窗格)和壁板。m-7)玻璃代用品,尤其是擠出板,建筑物的玻璃窗(單片、雙層或多層),航空器,學(xué)校,擠出薄片,建筑玻璃窗的窗膜,火車,交通工具,衛(wèi)生物品,以及溫室。III-8)板(墻、切板),擠出涂料(相紙、菱角包(tetrapack)和管子涂層),料倉,木材代用品,塑料板材,木材復(fù)合物,墻,表面,家具,裝飾箔,地板覆蓋物(內(nèi)部和外部應(yīng)用),地板材料,墊路4反,以及磚瓦。in-9)歧管入口和出口。m-io)水泥、混凝土復(fù)合材料應(yīng)用以及覆蓋物、壁板和包層,扶手,欄桿,廚房工作臺面,屋頂材料,屋頂片材,磚瓦,和防水油布。IV-1)板(墻壁和切板),托盤,人造草坪,阿斯特羅草皮(astroturf),體育場環(huán)形場地(田徑運動)的人造覆蓋物,體育場環(huán)形場地(田徑運動)的人造地板,和帶狀材料。IV-2)連續(xù)且大宗生產(chǎn)的機織織物,纖維(地趙/衛(wèi)生用品/土工織物/單絲;過濾器;抹布/簾(遮光物)/醫(yī)療應(yīng)用),散纖維(諸如長袍/防護衣那樣的應(yīng)用),網(wǎng),繩,纜,細繩,軟繩,線,安全座椅帶,衣服,內(nèi)衣褲,手套;孰;橡膠靱,貼身衣服,外衣,游泳衣,運動衣,傘(女用陽傘,遮陽傘),降落傘,滑翔傘,帆,"氣球綢",野營物品,帳篷,充氣床墊,日光浴床,容量大的袋子,和包。IV-3)膜,絕緣材料,用于屋頂?shù)恼谏w物和密封材料,隧道,堆棧,蓄水池,堆棧,墻,屋頂膜,土工膜,游泳池,簾(遮蓋物)/遮陽板,遮陽蓬,墻紙,食品包裝和包裹(柔性的和固體的),醫(yī)藥包裝(柔性的和固體的),氣嚢/安全帶,扶手和頭枕,地毯,中央控制臺,儀表板,駕駛艙,門,頭上控制模塊,門裝飾,船首帆索,室內(nèi)照明,室內(nèi)鏡,包裹架,后行李覆蓋物(rearluggagecover),座椅,轉(zhuǎn)向柱,織物,和箱子裝飾物(trunktrim)。V)膜(包裝,堆棧,層壓,農(nóng)業(yè)和園藝,溫室,覆蓋物,隧道,青貝i飼料),大包捆裹物(balewrap),游泳池,廢物袋,墻紙,拉伸薄膜,酒椰纖維(raffm),脫鹽膜,電池,和連接器。VI-1)食品包裝和包裹物(柔性的和固體的)、瓶子。VI-2)貯藏系統(tǒng),例如盒子(板條箱)、行李箱、拒子、家用盒、貨盤、架子、導(dǎo)軌、螺絲盒、包裝盒和罐。VI-3)芯盒(cartridge),注射器,醫(yī)藥應(yīng)用,用于任何運輸?shù)娜萜?,廢紙簍和垃圾箱,廢物袋,料箱,塵埃箱,料箱襯里材料,帶輪子的料箱,一般容器,用于水/有過的水/化學(xué)品/氣體/油/汽油/柴油的罐;罐的襯里材料,盒子,板條箱,電池盒,槽,醫(yī)藥裝置如活塞(piston)、眼科應(yīng)用、診斷裝置和用于藥物的包裝,泡形制品(blister)。VII-1)擠出涂料(相紙、菱角包和管子涂層),任意種類的家庭用品(例如電器、熱水瓶/掛衣架),緊固系統(tǒng),如插頭、電線和電纜夾,拉《連,佳、于閉物,鎖,和卡扣(snap-closures)。VII-2)支撐裝置,用于休閑的物品例如運動和健身裝置,體操墊,滑雪靴,單列式冰鞋(inline-skates),雪撬,大腳(bigfoot),運動表面(例如網(wǎng)球場地);螺旋蓋,瓶蓋和瓶塞,以及罐。VII-3)—般家具,泡沫物品(墊子,沖擊吸收器),泡沫,海綿,洗碟布,墊,庭園椅,體育場座椅,桌子,睡椅,玩具,建筑成套材料(板/圖形(figures)/球形物),兒童游戲室,滑梯,和游戲車(playvehicles)。VII-4)用于光、磁數(shù)據(jù)存儲的材料。VII-5)廚房用品(用于吃、喝、烹飪、貯藏)。VII-6)用于CD、盒式磁帶和錄像帶的盒子;DVD電子物品,任26何種類的辦公室供給品(圓珠筆,圖章和印泥,鼠標,架子,軌道(tracks)),任意容量和內(nèi)含物(飲料、清潔劑,包括香水在內(nèi)的化妝品)的瓶子,和膠帶。VII-7)鞋襪(鞋/鞋底),鞋墊,鞋罩,粘合劑,結(jié)構(gòu)粘合劑,食品盒(水果、蔬菜、肉、魚),合成紙,用于瓶子的標簽,睡椅,人造關(guān)節(jié)(人),印刷板(橡皮凸版),印刷電路板,和顯示技術(shù)。VII-8)填充聚合物的裝置(滑石、白堊、中國土(高嶺土)、硅鈣土、顏料、炭黑、Ti02、云母、納米復(fù)合物、白云石、硅酸鹽、玻璃、石棉)。特別重要的是包括纖維和非織造物作為組分(a)的組合物。因此,本發(fā)明的另外一個實施方案涉及含有上述組合物的成形制品,尤其是薄膜、管、型材(profile)、瓶、罐或容器、纖維。本發(fā)明的另外一個實施方案涉及含有如上所述的組合物的模制品。尤其通過注塑、吹塑、壓塑、旋轉(zhuǎn)模塑(roto-molding)或中空才莫塑(slush-molding)或擠出來完成所述模塑。本發(fā)明還涉及降低天然、半合成或合成聚合物的表面能的方法,其包括將至少一種式I化合物[組分(b)]結(jié)合到天然、半合成或合成聚合物中。在降低天然、半合成或合成聚合物的表面能(例如增加油水排斥性)的方法中優(yōu)選的式I化合物或組分(b),和任選地其它添加劑,分別與為所述組合物所描述的那些相同。此外本發(fā)明優(yōu)選的實施方案是式I化合物[組分(b)]作為天然、半合成或合成聚合物的表面能的降低劑(例如作為油水排斥劑)的應(yīng)用。在作為天然、半合成或合成聚合物的表面能的降低劑(例如提高油分別與為所述組合物所描ii的那些相^同:、、、、'、、下列實施例進一步說明本發(fā)明。份或百分比均與重量有關(guān)。實施例1:聚丙烯的水油排斥性。為了確定式I化合物的排斥性性能,根據(jù)下列方法來測試它們。樣品制備是熔融-加添加劑的聚丙烯非織造物和熱處理(例如130°C進行IO分鐘)的結(jié)合,其增加了添加劑至表面的遷移和化學(xué)基團的適當?shù)谋砻嬷嘏?。推薦這種外加熱量循環(huán)以便熔融式I化合物,從而在基底表面上獲得均勻的重新分布。在與INDA測試方法80.8(99)類似的斥水性測試中對處理的非織造物樣品進行評價。用一系列水/異丙醇混合物來測試非織造物的濕潤行為。濕潤行為的觀測值從O(水潤濕,無排斥性)到10(最佳的斥水性)分級。在與AATCC測試方法118-1997/ISO14419類似的斥油性測試中對處理的非織造物樣品進行評價。這種測試遵循了對斥水性測試方法所描述的相同原理,但是使用一系列烴作為測試溶劑。濕潤行為的觀測值從0(無排斥性)到8(最佳的排斥性)分級?;炫湓?0。C烘箱中加熱式I的化合物直到其完全液化。通過加熱的量筒、使用LeistritzMIC27/GL-32D雙螺桿擠出才幾將該液體以10~20m1/min的速度添加至聚丙烯粒料的雙螺桿擠出。擠出機區(qū)域為150°C~190°C,主螺桿為500rpm,PP進料器為200~250rpm。熔融聚合物和添加劑經(jīng)由雙孔圓模(rounddie)排出。馬上將熔融材料在冷水槽中冷卻并固化。將固化的膠繩(strand)送到Conair/Jetro304造粒機中。用于紡粘加工的聚丙烯是來自ExxonMobil的PP3155(熔體流動速率為36g/10min),用于熔吹加工的是來自ExxonMobil的PP3546(熔體流動速率為1200g/10min)?;蛘撸杀?br>技術(shù)領(lǐng)域
的行家將式I的化合物制成為母料。然后將母料以希望的水平與用于制備紡粘和熔吹非織造物的適宜的聚丙烯翻、、曰/比。翻混將濃縮的粒料與另外的聚丙烯粒料一起放入,并用MarionSPS1224混合器混合,形成希望的添加劑重量濃度。熔吹處理使用定制的6英寸"熔吹中試生產(chǎn)線(MeltBlowingPilotLine)",在下列條件下從如上制備的翻混添加劑粒料制備熔吹聚丙烯織物擠出機溫度為175~240°C;模頭和空氣溫度為240°C;處理量為0.47g/h/m(22kg/h/m)。調(diào)節(jié)集料皮帶的速度以制備基重為40-45gsm的非織造物。與INDA(國際非織造物及一次性物品聯(lián)合會(InternationalNonwovenandDisposablesAssociation))標準相似,對所制備的非織造28物樣品的水/醇排斥性性能進行評價,并且類似于AATCC標準對其油排斥性性能進行評價。結(jié)果總結(jié)在表1和2中。表1:<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>紡粘處理使用Nordson雙組分紡粘生產(chǎn)線使用Hills皮/芯模頭翻混添加劑粒料制備紡粘非織造l丙烯織物'網(wǎng)目變換機(screenchanger)溫度為205°C;紡絲泵速度為9rpm;4,000Hole噴絲頭的溫度梯度為223~240°C;粘合器壓力為260~300PLI,粘合溫度為130~140°C;冷卻空氣速度為1700rpm,吸入空氣速度為1500rpm;并且調(diào)整收集巻取速度以制備具有特定基重的非織造物。處理量0.60g/孔/min(80kg/m/h)。與INDA(國際非織造物及一次性物品聯(lián)合會(InternationalNonwovenandDisposablesAssociation))標準相似,對所制備的非織造物樣品的水/醇排斥性性能進行評價,并且類似于AATCC標準對其油排斥性性能進行評價。結(jié)果總結(jié)在表3和4中。表3:<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>表4:<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>a)化合物101是式Ia的6-(3-亞甲基-4-全氟烷基-吡咯烷-l誦羰基)-4-全氟烷基-環(huán)己-3-烯曱酸<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>(Ia)并且根據(jù)WO-A-01/28998(實施例8,頁16/17)制備。實施例2:聚丙烯帶的擠出。將來自Borealis的聚丙烯粉末HC115MO在真空烘箱中于60。C干燥8小時。將該式的化合物按表5中所示的量添加到干燥的聚丙烯粉末中以獲得含有至多5重量%的式I化合物的制劑。將所述制劑在渦輪式混合器中混合并在配有平模的雙螺桿擠出機中擠出。用這種方法制備寬度為20mm、厚度為約lmm的聚丙烯帶。加工溫度為約240。C。接觸角測量用DataphysicsOCA304妄觸角4義、4吏用懸滴法(sessiledropmethod)并以水作為測量液體來測定所制備的聚丙烯帶的接觸角。結(jié)果概括于表5。表5:<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>a)解釋參見實施例1的末尾。b)乂t比例。c)根據(jù)本發(fā)明的實施例。實施例3:聚碳酸酯帶的擠出。將來自Bayer的聚石友酸酯粉末Makrolon3108FBL在真空烘箱中于120。C干燥8小時。將式I的化合物按表6中所示的量添加到干燥的聚碳酸酯粉末中以獲得含有至多5重量%的式1化合物的制劑。將所述制劑在渦輪式混合器中混合并在配有平模的雙螺桿擠出機中擠出。用這種方法制備寬度為20mm、厚度為約1mm的聚碳酸酯帶。加工溫度為約280°C。4妾觸角測量用DataphysicsOCA304妾觸角4義、使用懸滴法(sessiledropmethod)并以水作為測量液體來測定所制備的聚碳酸酯帶的接觸角。結(jié)果總結(jié)在表6中。表6:實施例化合物接觸角(。)3ab)85.03bc)1%的化合物101a)89.03cc)5%的化合物101a)105.0a)解釋參見實施例1的末尾。b)3寸比例。c)根據(jù)本發(fā)明的實施例。實施例4:連續(xù)聚丙烯纖維的水油排斥性。混配在室溫下將式I的化合物與聚丙烯粉末或粒料混合并且通過雙螺桿擠出機擠出。擠出機溫度由210°C開始至230°C開始(取決于區(qū)),模頭溫度是230。C。熔融聚合物和添加劑通過圓模頭離開并且立即在冷水槽中冷卻和固化。將固化的膠繩(strand)送到造粒機中。用于纖維紡絲方法的聚丙烯取決于纖維的比重。使用獲自Basell的MoplenHP552R(熔體流動速率25g/10min)來制備比重(specificweight)32為2旦或5旦的纖維。使用獲自AlbisImpexAG的MoplenHP451N來制備比重為IO旦的纖維。纖維紡絲方法使用纖維紡絲生產(chǎn)線,在下列條件下,制備連續(xù)聚丙烯復(fù)絲纖維擠出機溫度為220240。C(取決于區(qū));模頭溫度為240°C;壓力控制為70bar;拉伸比為3.2:1,40長絲。冷卻空氣溫度為約20°C。輥的溫度是下列的Rl(收集纖維),在室溫下,R2和R3(兩個用于拉伸纖維的輥),在100°C,R4(用于松弛纖維的輥的溫度),在40。C。40長絲。調(diào)節(jié)紡絲泵速度來生產(chǎn)比重為2、5或10旦(或者"最終旦數(shù)80/40、200/40、400/40")的纖維。然后將纖維針織成短襪。與INDA(國際非織造物及一次性物品聯(lián)合會(InternationalNonwovenandDisposablesAssociation))標準相似,對所制備的4十織聚丙烯樣品的水/醇排斥性性能進行評價,并且類似于AATCC標準對其油排斥性性能進行評價。結(jié)果總結(jié)在表7和8中。表7:5旦的聚丙烯(Moplen552R)短襪<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表8:5旦的聚丙烯(Moplen552R)短襪<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>101a)a)解釋參見實施例1的末尾。b)對比例。c)根據(jù)本發(fā)明的實施例。d)在130。C在烘箱中熱處理IO分鐘。實施例5:熱塑性烯烴(TPO)帶的擠出(屋頂膜級)為了評價式I化合物作為表面改性劑的表面性質(zhì),使用以下方法在60。C在真空烘箱中干燥TPO達8小時。向干燥的TPO中添加如表9中所示數(shù)量的式I的化合物。將所述制劑在渦輪式混合器中混合并在配有平模的雙螺桿擠出機(MiniLab擠出機,獲自ThermoFischerScientific)中擠出。用這種方法制備寬度為5mm、厚度為約0.5mm的TPO帶。加工溫度為約195。C。全部所生產(chǎn)的帶子具有米色外觀。所生產(chǎn)的帶子的接觸角是用DataphysicsOCA30接觸角儀、使用懸滴法(sessiledropmethod)并以水作為測量液體來測定的。結(jié)果總結(jié)在表9中。表9:實施例化合物接觸角(。)5ab)100%TPO1035bc)97.5%TPO2.5%的化合物101a)1225cc)95%TPO5%的化合物101a)122a)解釋參見實施例1的末尾。b)對比例。c)根據(jù)本發(fā)明的實施例。實施例6:PVC(屋頂膜的PVC級)帶的擠出。為了評價式I化合物作為表面改性劑的表面性質(zhì),使用以下方法在60。C在真空烘箱中千燥PVC達8小時。向干燥的PVC中添加如表10中所示數(shù)量的式I的化合物。將所述制劑在渦輪式混合器中混34合并在配有平模的雙螺桿擠出機(MiniLab擠出機,獲自ThermoFischerScientific)中擠出。用這種方法制備寬度為5mm、厚度為約0.5mm的PVC帶。加工溫度為約180。C。所生產(chǎn)的帶子的接觸角是用DataphysicsOCA30接觸角儀、使用懸滴法(sessiledropmethod)并以水作為測量液體來測定的。結(jié)果總結(jié)在表10中。表10:<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>a)解釋參見實施例l的末尾。b)對比例。c)根據(jù)本發(fā)明的實施例。權(quán)利要求1.一種組合物,其包括a)天然、半合成或合成聚合物,其易受氧化、熱、或光誘發(fā)的降解,和b)式I的化合物其中RF是一價全氟化烷基或鏈烯基,具有4-20個完全氟化的碳原子的直鏈或支鏈有機基團,R是直接的鍵,-C(=O)-或-C(=O)-N-,q是1-10的整數(shù),其中,當q是1時,Q是具有2-200個碳原子的一價有機基團并且其可以包含一個或多個不飽和基團并且任選地被一個或多個-O-或-S-鍵或叔氨基基團間斷,并且其是未被取代的或被一個或多個羥基、叔氨基、酰胺、RF、-P(=O)(OH)2、-SO3H或-COOR1基團取代,或者如果R是-C(=O)-,還是NH2,和,當q大于1時,Q是具有2-200個碳原子的二或多價有機基團,其可以被一個或多個-O-或-S-鍵、酰胺或叔氨基基團間斷,并且其是未被取代的或被一個或多個羥基、叔氨基、酰胺或羧基取代;-C(=O)-或源自氰尿酰氯的二或三基;前提是如果Q是-C(=O)-,R是直接的鍵;和其中任何氨基任選地被部分或完全地鹽化,季銨化或者是以相應(yīng)的N-氧化物的形式的,和R1是氫,鋰,鉀,鈉,銨或C1-C18烷基或C2-C18鏈烯基。2.根據(jù)權(quán)利要求l的組合物,其中,當q是l時,Q是具有5-20個碳原子的一價有機環(huán)狀基團并且其可以包含一個或多個不飽和基團并且其是未被取代的或被一個或多個Rf或-COOR^基團取代,Rp是一價全氟化烷基或鏈烯基,具有4-20個完全氟化的碳原子的直鏈或支鏈有機基團,和Ri是氫,鋰,鉀,鈉,銨或C!-d8烷基或C2-Qs鏈烯基。3.根據(jù)權(quán)利要求l的組合物,其中,當q是l時,R是-(C-O)-,R^是氬,和Rp是一價全氟化烷基或鏈烯基,具有4-20個完全氟化的碳原子的直鏈或支鏈有機基團。4.根據(jù)權(quán)利要求l的組合物,其中RF是飽和的并且包含4-12個碳原子,是完全氟化的并且包含至少一個末端全氟曱基。5.根據(jù)權(quán)利要求l的組合物,其中Rp是飽和的并且包含6-10個完全氟化的碳原子。6.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中q是1或2。7.根據(jù)權(quán)利要求l的組合物,其中q是1,R-Q是-(CH^-sCOOH;-CH2-C(=0)NH2;-C(=0)-CR2=CH2;-C(=0)-COOH;-C(=0)-(CH2)2.3-COOH;-C(=0)-CH=CH-COOH;-C(=0)-C(=CH2)-CH2-COOH,-C(=0)-CH2-C(=CH2)-COOH;-C(=0)-(C6H4)-COOH;-C(=0)-(CsH8)-COOH;-C(=0)-(C6H7RF)-COOH;-C(=0)-(CsH8RF);-C(=0)-(C7H6)-COOH;-C(=(〕)-(C8H8)-COOH;-C(=0)(CH2)8CH=CH2;-CH2-CHOH-CH2-0-CH2-CH=CH2;-C(=0)CH3;-CH2CH2N(CH3>2;-C-CH2CH2CH2N(CH3)2;-CH2-CH(OH)-CH2-N(CH3)3+:-CH2-CHOH-CH2-0-(CH2CHR2-0)mR3;-P(=0)(OH)2或-S03H,R2是氫或曱基,R3是氫,C,-C20烷基或被對辛基-、對壬基或S03H取代的苯基,和m是l-20。8.根據(jù)權(quán)利要求l的組合物,其中當q是2并且R是直接的鍵時,Q是-CHsCHOH-ChVCKChbCHIVO^CHz-CHRs-O^CHrCHRe-O^CHz-CHOH-CHz-;-CH2CH2-:或-CH2-CHOH-CH2-;或-CH2CH2-C(-0〉-NH-CH2-NH-C(=0),CH2CH2SR4、Rs和R6彼此獨立地是氫或甲基,m、n和1是1-20,和z是O或l,前提是如果Rs是氫,R4和R6是甲基,反之亦然;或者當q是2并且R是-C(二O)-NH-時,Q是對或間甲苯二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯、3,3,4(3,4,4)三甲基己烷-l,6-二異氰酸酯或己烷-l,6-二異氰酸酯的雙基烴殘基;或者當q是2并且R是-C(-O)-時,Q是-(C6H2)(-COOH)2)-、-(C13H60)(-COOH)2)-、C2-C10亞烷基、C2-C。亞鏈烯基或-C6-C,。亞芳基。9.根據(jù)權(quán)利要求l的組合物,其中組分(a)是合成聚合物。10.根據(jù)權(quán)利要求l的組合物,其中組分(a)是纖維或非織造物。11.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中組分(b)的含量為0.01-10%,基于組分(a)的重量。12.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,另外包括,除組分(a)和(b)外,其它添力口齊寸。13.根據(jù)權(quán)利要求12的組合物,包括作為其它添加劑的酚類抗氧化劑、光穩(wěn)定劑和/或加工穩(wěn)定劑。14.一種用于降低天然、半合成或合成聚合物的表面能的方法,其包括將根據(jù)權(quán)利要求1的至少一種組分(b)結(jié)合到天然、半合成或合成聚合物。15.根據(jù)權(quán)利要求1的組分(b)作為天然、半合成或合成聚合物的表面能的降低劑的用途。全文摘要本發(fā)明描述了一種組合物,其包括a)天然、半合成或合成聚合物,其易受氧化、熱、或光誘發(fā)的降解,和b)式I的化合物,其中R<sub>F</sub>、R、Q和q是如本文中限定的,并且是由二烯丙基胺、全氟烷基碘和氨基-反應(yīng)性化合物制備的,后者選自羧酸、酸酐、?;取h(huán)氧乙烷、鹵代烷、異氰酸酯和脲。式I的化合物可用作天然、半合成或合成聚合物的表面能的降低劑,例如,用于提高天然、半合成或合成聚合物的油水排斥性和著色劑釋放。文檔編號C08K5/3415GK101454388SQ200780019106公開日2009年6月10日申請日期2007年5月14日優(yōu)先權(quán)日2006年5月23日發(fā)明者M·格斯特,S·索蘭德申請人:西巴控股有限公司
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