專利名稱：：滅弧性樹(shù)脂模塑制品及使用該制品的斷路器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種具有阻燃性質(zhì)的滅弧性樹(shù)脂模塑制品，該制品用于消除在斷路器等器件中電流中斷時(shí)從接觸片產(chǎn)生的電弧，還涉及使用這種滅弧性樹(shù)脂模塑制品的斷路器。
背景技術(shù)：
：當(dāng)接觸片因過(guò)電流或額定電流從中通過(guò)而打開(kāi)時(shí)，在斷路器的可移動(dòng)接觸部分的接觸片與固定接觸部分的接觸片之間產(chǎn)生電弧。為了消滅電弧，斷路器上一般有滅弧器件，該器件具有在產(chǎn)生電弧位置周圍由滅弧性部件構(gòu)成的滅弧腔。滅弧性部件可通過(guò)電弧熱分解，由這種滅弧性部件產(chǎn)生的熱分解的氣體消滅電弧。最初使用的滅弧性部件的基質(zhì)樹(shù)脂包括熱固性樹(shù)脂，如不飽和聚酯樹(shù)脂(專利文獻(xiàn)1)和三聚氰胺樹(shù)脂(專利文獻(xiàn)2)，熱塑性樹(shù)脂，如聚烯烴樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂和聚縮醛樹(shù)脂(專利文獻(xiàn)3)。然而，熱固性樹(shù)脂存在以下問(wèn)題，熱固性樹(shù)脂因?yàn)樵谀Ｋ苓^(guò)程中容易發(fā)生模具溢料，其模塑性質(zhì)比熱塑性樹(shù)脂差。在滅弧過(guò)程中，由滅弧性部件產(chǎn)生的熱分解氣體使滅弧器件中的壓力升高。熱固性樹(shù)脂的耐壓強(qiáng)度差，容易破裂，而具有相對(duì)高的硬度，很難使滅弧器件達(dá)到小型化。另一方面，熱塑性樹(shù)脂雖然幾乎不發(fā)生模具溢料，但是其強(qiáng)度、耐壓性和耐熱性均較差，因此，這種滅弧性部件在一段時(shí)間后易于變形或質(zhì)量下降。含大量芳環(huán)的熱塑性樹(shù)脂，如芳族聚酰胺樹(shù)脂，具有優(yōu)良的強(qiáng)度、耐壓性和耐熱性，但是，這類樹(shù)脂易在燃燒中釋放游離碳。結(jié)果，滅弧器件可能被這些游離碳污染，其電氣絕緣性下降。為了改善熱塑性樹(shù)脂和熱固性樹(shù)脂的強(qiáng)度、耐壓性和耐熱性，曾試圖在樹(shù)脂中包含無(wú)機(jī)填料，如增強(qiáng)纖維(專利文獻(xiàn)1至4)。但是，增加無(wú)機(jī)填料的含量會(huì)降低熱分解氣體的生成量，導(dǎo)致滅弧性能變差的問(wèn)題。專利文獻(xiàn)5公開(kāi)一種斷路器，該斷路器使用對(duì)熱塑性樹(shù)脂如聚酯和聚酰胺4進(jìn)行電子輻照獲得的樹(shù)脂模塑制品。近來(lái)，對(duì)斷路器中使用的樹(shù)脂材料的阻燃水平的要求越來(lái)越高。為符合這種要求，可想像到，將阻燃性樹(shù)脂用于滅弧材料的基質(zhì)樹(shù)脂。已知含鹵素如溴的化合物能在樹(shù)脂中達(dá)到有效的阻燃性能，而含有鹵素化合物的添加劑的樹(shù)脂已用于常規(guī)目的的阻燃樹(shù)脂。然而，含大量鹵素化合物的阻燃性樹(shù)脂在某些燃燒條件下可能產(chǎn)生二氧芑。從環(huán)境保護(hù)的觀點(diǎn)，近年來(lái)要求使用不含鹵素化合物的非鹵素的阻燃樹(shù)脂。日本專利No.3098042以及在外國(guó)的同族專利美國(guó)專利6,046,258，德國(guó)專利DE69717433和歐洲專利EP0897955[專利文獻(xiàn)2]日本未審査專利申請(qǐng)公報(bào)No.H02-256110[專利文獻(xiàn)3]日本未審查專利申請(qǐng)公報(bào)No.H07-302535以及在外國(guó)的同族專利美國(guó)專利5,841,088,歐洲專利申請(qǐng)公報(bào)No.0694940，和中國(guó)專利申請(qǐng)公報(bào)No.CN1124402日本未審查專利申請(qǐng)公報(bào)No.H08-171847，以及在外國(guó)的同族專利美國(guó)專利No.6,361,848，德國(guó)專利DE69532063,歐洲專利EP0718356,和中國(guó)專利CN1169866國(guó)際專利申請(qǐng)公報(bào)WO2003-044818，以及在外國(guó)的同族專利歐洲專利申請(qǐng)公報(bào)EP1475817和中國(guó)專利CN1255839
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明解決的問(wèn)題通過(guò)對(duì)熱塑性樹(shù)脂進(jìn)行交聯(lián)處理，雖然能夠觀察到在強(qiáng)度、耐熱性和耐壓性方面的一些改進(jìn)，但是滅弧性能未得到改善。此外，很難抑制因滅弧過(guò)程中產(chǎn)生的熱分解氣體而使滅弧器件內(nèi)的壓力升高，并且滅弧器件因滅弧過(guò)程中壓力升高而很容易破裂。此外，阻燃性也一直是一個(gè)未解決的問(wèn)題。因此，本發(fā)明的目的是提供一種滅弧性樹(shù)脂模塑制品，該制品產(chǎn)生壓力略升高的熱分解氣體，并能高效地消滅斷路時(shí)產(chǎn)生的電弧，該制品具有耐受在斷路過(guò)程中溫度升高的耐熱性和壓力升高的耐壓性，以及良好的阻燃性。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供使用這種滅弧性樹(shù)脂模塑制品的斷路器。解決問(wèn)題的方式為達(dá)到上述目的，本發(fā)明的滅弧性樹(shù)脂模塑制品包含一種樹(shù)脂組合物，該組合物含有聚烯烴樹(shù)脂(A)，該樹(shù)脂中，亞甲基鏈中的氫原子的一部分被羥基取代，羥基的含量為相對(duì)于1mol亞甲基在0.2-0.7mol范圍，該樹(shù)脂組合物還包含反應(yīng)性有機(jī)磷阻燃劑(B)，該阻燃劑有不飽和端鍵，該樹(shù)脂模塑制品在成型后進(jìn)行輻照，以進(jìn)行交聯(lián)。本發(fā)明的上述滅弧樹(shù)脂模塑制品中，通過(guò)在輻照的輔助下，反應(yīng)性有機(jī)磷阻燃劑(B)的不飽和端鍵和聚烯烴樹(shù)脂(A)之間進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)，形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的交聯(lián)。結(jié)果，阻燃劑組分穩(wěn)定地結(jié)合在樹(shù)脂中。因此，阻燃劑幾乎不會(huì)發(fā)生滲料(breedout)，并且能長(zhǎng)期保持阻燃性質(zhì)。由于在聚烯烴樹(shù)脂(A)中形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的交聯(lián)，因此，還改善了強(qiáng)度、耐熱性和耐壓性。聚烯烴樹(shù)脂(A)在其側(cè)鏈具有OH基團(tuán)，其容易通過(guò)熱解而解離，產(chǎn)生含有高濃度氫氣、H20、02和0的熱分解氣體，因此能能夠立刻消滅電弧。聚烯烴樹(shù)脂(A)含有一種低濃度的組分，如焦油，該組分對(duì)滅弧性功能的作用很小，而是控制滅弧器件中的壓力升高。此外，碳幾乎不會(huì)在滅弧過(guò)程中粘附到滅弧器件的部件上。因此，保證了滅弧器件中的電絕緣性。本發(fā)明的滅弧性樹(shù)脂模塑制品的樹(shù)脂組合物優(yōu)選含有聚縮醛樹(shù)脂(C)，相對(duì)于100重量份聚烯烴樹(shù)脂(A)，其含量在5-90重量份范圍。所述聚縮醛樹(shù)脂(C)含有75-100molX的源自甲醛的重復(fù)單元。雖然聚縮醛樹(shù)脂通常能產(chǎn)生高效滅弧性的熱分解氣體，但是發(fā)現(xiàn)采用熔體捏合很難對(duì)其進(jìn)行模具成型，即，模塑能力差。因?yàn)榫劭s醛樹(shù)脂產(chǎn)生大量熱分解氣體，會(huì)導(dǎo)致壓力有相對(duì)較大的升高，而容易使滅弧器件內(nèi)的壓力上升。然而，本發(fā)明在這一方面，使用聚烯烴樹(shù)脂(A)與聚縮醛樹(shù)脂(C)組合，因此提高了滅弧性能，又沒(méi)有損害樹(shù)脂組合物的模塑成型性能。本發(fā)明的滅弧性樹(shù)脂模塑制品的樹(shù)脂組合物優(yōu)選含有1-70重量％的選自以下的一種或多種類型的無(wú)機(jī)填料(D):玻璃纖維，鈦酸鋇須晶，硅膠微粒、勃母石、滑石、碳酸鎂和金屬氫氧化物。通過(guò)本發(fā)明的這一方面，提高了樹(shù)脂模塑制品的強(qiáng)度和耐壓性。本發(fā)明的滅弧性樹(shù)脂模塑制品中聚烯烴樹(shù)脂(A)較好具有至少30cal/g的分解潛熱。本發(fā)明的滅弧性樹(shù)脂模塑制品中聚烯烴樹(shù)脂(A)優(yōu)選是乙烯-乙烯醇共聚物。通過(guò)本發(fā)明的這些方面，產(chǎn)生滅弧性優(yōu)良的熱分解氣體，使得能立刻消滅電弧。因此，弧電壓得以保持。較好的在本發(fā)明的滅弧樹(shù)脂模塑制品中，反應(yīng)性有機(jī)磷阻燃劑(B)是由下面化學(xué)式(I)和/或化學(xué)式(II)表示的有機(jī)磷化合物，樹(shù)脂組合物中該阻燃劑的含量在0.5-20重量％范圍。(I)式中，R'至I^各自表示CH^CYi-Y、，或含雜原子的單官能芳烴基團(tuán)，RS表示含雜原子的雙官能芳經(jīng)基團(tuán)；X'至X4各自表示選自以下的基團(tuán)-O-、-NH-、-(CHfCY^Y^N-,且X1至X4中至少一個(gè)基團(tuán)含有-NH-或-(CH2K:YLY2)N-;R1至R4以及X1至X4中至少一個(gè)基團(tuán)含有CH^CY^Y2-;Y'表示氫原子或甲基；和^表示碳數(shù)為1-5的亞烷基或-COO-Y3-，其中f表示碳數(shù)為1-5的亞烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式中，在一個(gè)分子中包含至少一個(gè)P-C鍵Ar1和八—各自表示碳數(shù)最多為20且不含流動(dòng)氫的雙官能芳烴基團(tuán)，11是0-]或2的整數(shù)；R6至R"各自表示選自以下的基團(tuán)-NHCH2CH=CH2、-N(CH2CH=CH2)2、-OCH2CH=CH2、-CH2CH=CH2、-CH2CH2OCH=CH2、-(C6H4)-CH=CH2、-0(C6H4)-CH=CH2、-CH2(C6H4)-CH=CH2、-NH(C6H4)-CH=CH2、-N(CH2CH=CH2)-(C6H4)-CH=CH2、-0-R-OOC-C(R，)=CH2-^11-11^13(:0-<:(11')=(:112和碳數(shù)最多為12的芳基，其中R表示碳數(shù)為2-5的亞烷基，R'表示氫原子或甲基；rS至RiG中至少一個(gè)基團(tuán)含有-ch《H2基團(tuán)或-c(CH3hCH2基團(tuán)。反應(yīng)性有機(jī)磷阻燃劑(b)在其能態(tài)穩(wěn)定，在對(duì)樹(shù)脂進(jìn)行捏合和模塑成型過(guò)程中幾乎不蒸發(fā)，此外，幾乎不會(huì)因?yàn)槭軣岷图羟邪l(fā)生分解。因此，沒(méi)有對(duì)模塑成型性質(zhì)產(chǎn)生不良影響。本發(fā)明的滅弧性樹(shù)脂模塑制品中聚縮醛樹(shù)脂(c)優(yōu)選是甲醛-乙醛(oxyethylene)共聚物或甲醛聚合物。通過(guò)本發(fā)明的這一方面，產(chǎn)生滅弧性優(yōu)良的熱分解氣體，使得能立刻消滅電弧。因此，弧電壓得以保持。在本發(fā)明的滅弧性樹(shù)脂模塑制品中，聚縮醛樹(shù)脂(c)較好分散在聚烯烴樹(shù)脂(a)中，形成微相分離結(jié)構(gòu)。通過(guò)本發(fā)明這一方面，在滅弧性樹(shù)脂模塑制品的熱分解過(guò)程中聚縮醛樹(shù)脂(c)容易發(fā)生熱解，并發(fā)散具有高滅弧性能的熱分解氣體。因此，電弧能被立刻消滅。本發(fā)明的斷路器包括具有固定接觸片的固定的接觸部分；可移動(dòng)接觸部分，具有可移動(dòng)接觸片以達(dá)到與固定的接觸部分接觸，并引導(dǎo)與固定的接觸部分的閉合和打開(kāi)動(dòng)作；以及滅弧器件，其用來(lái)消滅在固定的接觸部分與可移動(dòng)接觸部分之間的打開(kāi)和閉合動(dòng)作時(shí)產(chǎn)生的電?。黄渲?，滅弧器件包括有別于以前的獨(dú)特的滅弧性樹(shù)脂模塑制品。在本發(fā)明的斷路器中能夠達(dá)到有效消滅在電流中斷過(guò)程中在接觸片之間產(chǎn)生的電弧并且控制滅弧器件中的壓力升高。因此，這種斷路器為小型的，具有在電路斷開(kāi)過(guò)程，包括過(guò)載斷開(kāi)和短路斷開(kāi)時(shí)的優(yōu)良性能。發(fā)明效果本發(fā)明的滅弧性樹(shù)脂模塑制品具有滿意的強(qiáng)度、耐壓性、耐熱性、阻燃性和模塑成形性質(zhì)。此外，樹(shù)脂模塑制品能釋放具有高滅弧性能的熱分解氣體。結(jié)果，能有效消滅在電流中斷時(shí)接觸片之間形成的電弧，并能將滅弧器件中的壓力控制在低水平。本發(fā)明使用滅弧性樹(shù)脂模塑制品的斷路器可以小型化，并具有優(yōu)良的電路斷開(kāi)，包括過(guò)載斷開(kāi)和短路斷開(kāi)性能。附圖簡(jiǎn)述圖1是本發(fā)明斷路器的實(shí)施例的透視圖，示出部分截面；圖2是本發(fā)明斷路器中使用的滅弧腔的透視圖3是本發(fā)明的斷路器中使用的滅弧器件的截面圖。附圖標(biāo)記的說(shuō)明1:可移動(dòng)接觸部分2:柵格4:電源側(cè)端5:固定的接觸部分具體實(shí)施例方式本發(fā)明的滅弧性樹(shù)脂模塑制品包含一種樹(shù)脂組合物，該組合物包含聚烯烴樹(shù)脂(A)，該樹(shù)脂中，在亞甲基鏈中的氫原子的一部分被羥基(-OH)取代，羥基的含量為相對(duì)于1mol亞甲基(-CH2-)在0.2-0.7mol范圍，該樹(shù)脂組合物還包含具有不飽和端鍵的反應(yīng)性有機(jī)磷阻燃劑(B)。該樹(shù)脂模塑制品在成型后進(jìn)行輻照交聯(lián)處理。聚烯烴樹(shù)脂(A)的羥基含量相對(duì)于1mol亞甲基，在0.2-0.7mol范圍，更優(yōu)選為0.2-0.65mol。如果在上面定義的部分中羥基含量小于0.2，則在熱分解過(guò)程中很難產(chǎn)生具有良好滅弧性能的熱分解氣體，結(jié)果不能立刻消滅電弧。此外，滅弧器件在滅弧過(guò)程中的壓力會(huì)變得較高。同時(shí)，滅弧器件被增加的游離碳污染。則滅弧器件的電絕緣性下降。如果聚烯烴樹(shù)脂(A)的羥基含量超過(guò)0.7mol，分子間的氫鍵強(qiáng)度大于羥基含量小于或等于0.7mol的情況。氫鍵越強(qiáng)，聚烯烴樹(shù)脂(A)的熔點(diǎn)越接近降解溫度。貝U，模塑過(guò)程因?yàn)槿廴谀蠛线^(guò)程中的熱分解而變得困難。聚烯烴樹(shù)脂(A)具有的分解潛熱優(yōu)選為至少30cal/g，更優(yōu)選至少40cal/g。聚烯烴樹(shù)脂(A)的分解潛熱可以通過(guò)增加樹(shù)脂中的羥基含量來(lái)提高。其中亞甲基鏈中的一部分氫原子被羥基取代且羥基含量相對(duì)于lmol亞甲基在0.2-0.7mol范圍的聚烯烴樹(shù)脂的分解潛熱在30-50cal/g范圍。樹(shù)脂的分解潛熱可以通過(guò)在惰性氣氛中加熱分解樣品樹(shù)脂來(lái)測(cè)定。優(yōu)選的聚烯烴樹(shù)脂是乙烯-乙烯醇共聚物，這種共聚物因?yàn)槠鋬?yōu)良的滅弧性質(zhì)而特別有利。而聚乙烯顯示差的滅弧性能，聚(乙烯醇)可以使用有條件的模塑成形法。反應(yīng)性有機(jī)磷阻燃劑(B)是具有不飽和端鍵的有機(jī)磷化合物，優(yōu)選是由下面化學(xué)式(I)或化學(xué)式(II)表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>I〉式中，R'至W各自表示CH^CY、Y2-，或含雜原子的單官能芳烴基團(tuán)，RS表示含雜原子的雙官能芳烴基團(tuán)；X'至X4各自表示選自以下的基團(tuán)-O-、-NH-、.(CH2《yLy2)N-，且X至X4中至少一個(gè)基團(tuán)含有-NH-或-(CH^CYi-Y2)N-;R1至R4以及X1至X4中的至少一個(gè)基團(tuán)含有CHfCY^Y2-;yi表示氫原子或甲基；和￥2表示碳數(shù)為1-5的亞烷基或-COO-Y3-，其中YS表示碳數(shù)為1-5的亞烷基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(II)式中，在一個(gè)分子中包含至少一個(gè)P-C鍵；Ar1和A—各自表示碳數(shù)最多為20且不含流動(dòng)氫的雙官能芳烴基團(tuán)，n是0、1或2的整數(shù)；r6至Rio各自表示選自以下的基團(tuán)-NHCH2CH=CH2、-N(CH2CH=CH2)2、-OCH2CH=CH2、-CH2CH=CH2、-CH2CH2OCH=CH2、-(C6H4)-CH=CH2、-0(C6H4)-CH=CH2、-CH2(C6H4)-CH=CH2、-NH(C6H4)-CH=CH2、-N(CH2CH=CH2)-(C6H4)-CH=CH2、-0-R-OOC-C(R，)=CH2、->^-11^11(:0-(:(11，)=(^2和碳數(shù)最多為12的芳基，其中r表示碳數(shù)為2-5的亞烷基，R'表示氫原子或甲基；r6至r"中至少一個(gè)基團(tuán)含有-chk:H2基團(tuán)或-c(CH3hCH2基團(tuán)。有機(jī)磷化合物含有-CI^CH2或-C(CH3)=CH2中的至少一個(gè)基團(tuán)，是不飽和端鍵。這種官能團(tuán)通過(guò)輻照放射性射線與聚烯烴樹(shù)脂(A)結(jié)合。優(yōu)選在一個(gè)分子中含有兩個(gè)或更多個(gè)不飽和端鍵?；瘜W(xué)式(I)化合物中的CH2K:Y^Y2-具體例如可為CH2=CH-CH2-、CH2=CH-CH2CH2CH2-、CH2=C(CH3)-CH2-、CH2=CHCOO-CH2CH2^PCH2=C(CH3)COO-CH2CH2-。在R1至R4中含有雜原子的單官能芳烴基團(tuán)優(yōu)選是碳數(shù)為6-14的芳烴基團(tuán)。具體地，這類基團(tuán)包括-C6H5(苯基)、-C6H50H(羥基苯基)、C6H5-C6H5OH(羥基聯(lián)苯基)、-ch2c6h5(芐基)、-0^1()117(01-萘基)和+(:1()-117(0-萘基)。含有R5雜原子的雙官能芳烴基團(tuán)優(yōu)選是碳數(shù)為10-14的芳烴基團(tuán)。具體地，這種基團(tuán)包括-p-C6H4國(guó)p-C6H4-、-p-C6H4-CH2-p陽(yáng)C6H4陽(yáng)、-p-C6H4-C(CH3)3-p-C6H4、-p-C6H4-C(=0)-p-C6H4-、-p-C6H4-S02-p-C6H4^P2,6-C10H6<(2,6-亞萘基)。在本發(fā)明的說(shuō)明書和權(quán)利要求書中引用的芳烴基團(tuán)不僅包括芳烴基團(tuán)如苯基和-p-C6H4-p-C6H4-，還包括含氧或硫的雜原子的芳烴基團(tuán)，如羥基苯基和-p-C6H4-S02-p-C6H4-。由化學(xué)式(I)表示的有機(jī)磷化合物的具體例子可以是由下面結(jié)構(gòu)式(I-1)至(I-18)表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(I-1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(1-2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(1-3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(1-4)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(1-5)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(1-6)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(1-17)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(I-18)上面示出的化合物可以采用WO2005/012415中所述的方法合成。例如，式(I-l)的化合物可以通過(guò)以下方式獲得，在二甲基乙酰胺(DMAc)中加入氯氧化磷，在該溶液中滴加含溶解的4，4'-聯(lián)苯基醇和三乙胺，使它們相互反應(yīng)，然后與烯丙基胺和三乙胺的混合溶液反應(yīng)。由化學(xué)式(II)表示的化合物中，碳數(shù)最多為12的芳基的具體例子可以是-C6H5(苯基)、-<:6^15011(羥基苯基)、-<:61"15-(:6115011(羥基聯(lián)苯基)、-a-C1QH7(a-萘基)和-P-QoH7((3-萘基)。不含Ar1和Ar2中流動(dòng)氫的碳數(shù)最多為20的雙官能芳烴基團(tuán)的具體例子可以是-p-C6HLr、-p-C6H4-0-、-0-p-C6H4-0-、-p-C6H4-p-C6H4-、-p-C6H4-CH2-p-C6H4-、-p-C6H4-C(CH3)2-p-C6H4-、-p-C6H4-C(=0)-p-C6H4-、-p-C6H4-S02-p-C6H4^2,6-d。H6〈(2,6-亞萘基)。流動(dòng)氫指在如OH(羥基)、-NHCO-(酰胺鍵)或-NHCOO-(氨基甲酸酯鍵)的官能團(tuán)中所含的高反應(yīng)性氫，這種氫容易形成氫鍵，容易與金屬鈉和氫化鈉在室溫下反應(yīng)，產(chǎn)生氫。式(II)表示的有機(jī)磷化合物的具體例子包括由結(jié)構(gòu)式(II-1)至結(jié)構(gòu)式(11-23)表示的化合物。這些化合物中，式(II-l)至(II-12)的化合物是nK)的例子，艮卩，在一個(gè)分子中含有兩個(gè)磷原子的例子。式(11-13)至(11-20)的化合物是11=1的例子，即，一個(gè)分子中含有三個(gè)磷原子的例子。式(11-21)至(11-23)的化合物是！1=2,一個(gè)分子中含有四個(gè)磷原子的例子。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>上面示出的化合物可以采用WO2005-087852中公開(kāi)的方法合成。式(II-l)化合物例如可以通過(guò)以下方式獲得，4，4'-二氯聯(lián)苯原料與氯氧化磷反應(yīng)，然后與烯丙基溴反應(yīng)，在末端引入不飽和基團(tuán)。樹(shù)脂組合物中反應(yīng)性有機(jī)磷阻燃劑(B)的含量?jī)?yōu)選在0.5-20重量％范圍，更優(yōu)選在4-12重量％范圍。如果反應(yīng)性有機(jī)磷阻燃劑(B)的含量小于0.5重量％，阻燃性質(zhì)很難得到改進(jìn)，此外，因?yàn)闃?shù)脂組合物的低交聯(lián)密度，強(qiáng)度、耐壓性和耐熱性的物理性質(zhì)幾乎沒(méi)有得到改進(jìn)。如果該含量超過(guò)20重量％，反應(yīng)性有機(jī)磷阻燃劑是過(guò)量的，因此存在未反應(yīng)的單體和反應(yīng)性有機(jī)磷阻燃劑的分解氣體，并且低聚的物質(zhì)可能滲出(breedout)。用于本發(fā)明的滅弧性樹(shù)脂模塑制品樹(shù)脂組合物較好還含有聚縮醛樹(shù)脂(C)。雖然聚縮醛樹(shù)脂一般能產(chǎn)生高效滅弧性的熱分解氣體，發(fā)現(xiàn)其很難采用熔體捏合的方法在模具中成形，即顯示差的模塑能力。因?yàn)榫劭s醛樹(shù)脂產(chǎn)生大量熱分解氣體，會(huì)導(dǎo)致壓力有相對(duì)較大的升高，而容易使滅弧器件內(nèi)的壓力上升。通過(guò)組合使用聚縮醛樹(shù)脂與聚烯烴樹(shù)脂(A)，能提高滅弧性能，又沒(méi)有損害樹(shù)脂組合物的模塑成形能力。此外，還能夠抑制滅弧器件在滅弧過(guò)程中的壓力升高。聚縮醛樹(shù)脂(C)含有源自甲醛的重復(fù)單元，其比例優(yōu)選在75-100mol。/。范圍，更優(yōu)選在80-100mol。/。范圍。如果所述重復(fù)單元的含量小于75moP/。，則滅弧性能差，且不能進(jìn)行快速滅弧。一種優(yōu)選的聚縮醛樹(shù)脂是甲醛-乙醛(oxyethylene)共聚物或甲醛聚合物，優(yōu)選這些共聚物或聚合物是因?yàn)樗鼈兊膬?yōu)良滅弧性質(zhì)。而聚乙醛的滅弧性能差。聚縮醛樹(shù)脂(C)的含量相對(duì)于100重量份聚烯烴樹(shù)脂(A)，優(yōu)選為5-90重量份，更優(yōu)選7-88重量份。如果聚縮醛樹(shù)脂(C)的含量按照上面定義的比例小于5重量份，預(yù)期由聚縮醛樹(shù)脂(C)產(chǎn)生的效果很小，滅弧性能幾乎沒(méi)有改進(jìn)。如果該含量超過(guò)90重量份，熱分解氣體量增加，滅弧器件內(nèi)的壓力升高。用于本發(fā)明的滅弧性樹(shù)脂模塑制品的樹(shù)脂組合物包含除上述樹(shù)脂外的樹(shù)脂；例如，可含有常規(guī)目的的熱塑性樹(shù)脂。這種樹(shù)脂的含量相對(duì)于100重量份的聚烯烴樹(shù)脂(A)優(yōu)選為0-15重量份，更優(yōu)選在0-12重量份范圍。用于本發(fā)明的滅弧性樹(shù)脂模塑制品的樹(shù)脂組合物還包含輻射交聯(lián)劑(D)。包含的輻射交聯(lián)劑通過(guò)輻照放射性射線與樹(shù)脂化學(xué)結(jié)合，因而交聯(lián)樹(shù)脂為三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)并提高交聯(lián)密度。因此，改善了包括強(qiáng)度、耐熱性、耐壓性的物理性質(zhì)?？墒褂玫妮椛浣宦?lián)劑包括不含芳環(huán)并容易產(chǎn)生氫氣的化合物，這類化合物是雙官度能或更高官能度的具有反應(yīng)性官能團(tuán)的三聚氰胺化合物，包括丙烯酸三甲代烯丙酯、丙烯酸三烯丙酯和異氰酸根-三(甲基)丙烯酸酯。更具體地，輻射交聯(lián)劑可選自以下物質(zhì)異氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三甲代烯丙酯、通過(guò)這些異氰脲酸酯的自由基低聚獲得低聚物、偏苯三酸三烯丙酯、偏苯三酸三甲代烯丙酯、均苯四酸四烯丙酯、均苯四酸四甲代烯丙酯、N,N,N',N',N",N''-六烯丙基三聚氰胺、N,N,N，,N，,N，，,N，，-六甲代烯丙基三聚氰胺等。樹(shù)脂組合物中輻射交聯(lián)劑的含量?jī)?yōu)選在0.5-20重量％范圍，更優(yōu)選在1-12重量％范圍。如果輻射交聯(lián)劑的含量小于0.5重量％，則樹(shù)脂組合物的交聯(lián)幾乎未得到改善；如果該含量超過(guò)20重量％，可能發(fā)生輻射交聯(lián)劑造成的滲料。用于本發(fā)明的滅弧性樹(shù)脂模塑制品的樹(shù)脂組合物優(yōu)選含有選自以下的一種或多種類型的無(wú)機(jī)填料(D):增強(qiáng)纖維、鈦酸鋇須晶、硅膠微粒、勃母石、滑石、碳酸鎂和金屬氫氧化物。含有無(wú)機(jī)填料能改善滅弧性樹(shù)脂模塑制品的尺寸穩(wěn)定性以及密度、耐壓性和耐熱性。增強(qiáng)纖維可以選自例如玻璃纖維、碳纖維和金屬纖維，其中，優(yōu)選玻璃纖維，原因是玻璃纖維的強(qiáng)度以及與樹(shù)脂和無(wú)機(jī)填充材料的粘合性?？梢允褂脝为?dú)一種增強(qiáng)纖維，或者兩種或更多類型組合使用。此外，纖維可以用已知的表面處理劑如硅垸偶聯(lián)劑進(jìn)行處理。玻璃纖維優(yōu)選進(jìn)行表面處理，并進(jìn)一步覆蓋樹(shù)脂。這種措施還進(jìn)一步提高了與樹(shù)脂組合物中樹(shù)脂的粘合性。金屬氫氧化物優(yōu)選分散在聚烯烴樹(shù)脂(A)中，因?yàn)樵摌?shù)脂具有抑制壓力升高的能力。優(yōu)選的金屬氫氧化物包括氫氧化鋁、勃母石和氫氧化鎂，其粒徑在i-io(xm范圍。樹(shù)脂組合物中無(wú)機(jī)填料(D)的含量?jī)?yōu)選在1-70重量％范圍，更優(yōu)選在20-70重量％范圍。如果無(wú)機(jī)填料(D)的含量小于1重量％，則幾乎不能達(dá)到無(wú)機(jī)填料的效果，如果該含量超過(guò)70重量％，則熱分解氣體量減少，降低了滅弧能力。本發(fā)明的滅弧性樹(shù)脂模塑制品的樹(shù)脂組合物還可以包含除了上面所述物質(zhì)外的常用添加劑，只要這些添加劑不會(huì)明顯有損于本發(fā)明的目的的性質(zhì)，即有損于耐熱性、耐壓性、滅弧能力、強(qiáng)度和阻燃性質(zhì)。添加劑包括例如，晶核劑(crystallizingnucleusagent)、著色劑、抗氧化劑、脫模劑、增塑劑、熱穩(wěn)定劑、增滑劑、紫外吸收劑等。本發(fā)明的滅弧性樹(shù)脂模塑制品通過(guò)對(duì)模塑成形的樹(shù)脂組合物輻照放射性射線來(lái)制成。樹(shù)脂組合物的模塑成形可以采用已知的方法進(jìn)行。例如，將樹(shù)脂組合物熔融捏合形成粒料后，采用注塑、擠出成型、真空成型、吹塑等已知方法進(jìn)行模塑成型。熔融捏合可以使用常用的捏合設(shè)備，如單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)、班伯里混合機(jī)、捏合機(jī)、混合輥等進(jìn)行。捏合操作優(yōu)選在170-23(TC溫度范圍進(jìn)行。如果溫度低于17(TC，熔融捏合幾乎不能進(jìn)行；如果溫度超過(guò)230。C，樹(shù)脂組合物中的羥基解離，降低滅弧能力。特別是，以下過(guò)程在本發(fā)明中是有利的。含聚烯烴樹(shù)脂(A)和聚縮醛樹(shù)脂(C)的樹(shù)脂組合物在惰性氣氛中，于180-220'C溫度下進(jìn)行熔融捏合和成型，然后冷卻到40-6(TC。通過(guò)這種成型過(guò)程，可獲得具有微相分離結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂模塑制品，其中，為0.1-0.9pm的亞微米尺寸的聚縮醛樹(shù)脂(C)以海島、六邊形柱體或薄片的構(gòu)形分散在聚烯烴樹(shù)脂(A)中。通過(guò)形成微相分離結(jié)構(gòu)，使聚縮醛樹(shù)脂(C)容易分解，發(fā)出具有高滅弧性能的熱分解氣體，快速消滅電弧。由于交聯(lián)在此階段還未開(kāi)始，模塑成型過(guò)程中剩余的巻軸部分(spoolportion)可以循環(huán)。在由此獲得的樹(shù)脂模塑制品上，輻照放射性射線，獲得本發(fā)明的滅弧性樹(shù)脂模塑制品。微相分離結(jié)構(gòu)通過(guò)由該輻照實(shí)施的交聯(lián)進(jìn)行固定。輻照樹(shù)脂模塑制品的輻射可以是ct-射線、y-射線、X-射線、或紫外輻射，其中優(yōu)選？射線，原因是y-射線具有強(qiáng)穿透性，并能夠進(jìn)行均勻輻照。輻照劑量?jī)?yōu)選至少為10kGy，更優(yōu)選在10-45kGy范圍。通過(guò)該范圍劑量的輻照，可以通過(guò)所述輻照達(dá)到的交聯(lián)，獲得具有上述優(yōu)良性質(zhì)的滅弧性樹(shù)脂模塑制品。如果輻照劑量小于10kGy，通過(guò)交聯(lián)形成的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)不均勻，未反應(yīng)的交聯(lián)劑可能滲料。如果該劑量超過(guò)45kGy，輻照因?yàn)樵跇?shù)脂模塑制品中的氧化分解產(chǎn)物而留下內(nèi)部應(yīng)變，這些應(yīng)變會(huì)造成扭曲和收縮按照本發(fā)明獲得的滅弧性樹(shù)脂模塑制品具有優(yōu)良的強(qiáng)度、耐壓性、耐熱性、滅弧性能和阻燃性質(zhì)，因此，能有利地用于斷路器中的滅弧器件。下面，描述本發(fā)明的斷路器。本發(fā)明的斷路器包括具有固定接觸片的固定的接觸部分；可移動(dòng)接觸部分，具有可移動(dòng)接觸片以達(dá)到與固定的接觸部分接觸，并進(jìn)行與固定的接觸部分的閉合和打開(kāi)動(dòng)作；以及滅弧器件，用來(lái)消滅在固定的接觸部分與可移動(dòng)接觸部分之間的打開(kāi)和閉合動(dòng)作時(shí)產(chǎn)生的電?。黄渲?，滅弧器件包括在前面所述的滅弧性樹(shù)脂模塑制品。這種斷路器的一個(gè)具體例子示于圖1至圖3中，圖1是示出部分截面的透視圖，圖2是滅弧器件的透視圖，圖3是斷路器的截面圖。參見(jiàn)圖l，所示斷路器包括具有整塊結(jié)構(gòu)的固定的接觸部分5，在其一端有電源側(cè)終端4，在另一端具有沿可移動(dòng)接觸部分1的U-形彎曲物；以及可移動(dòng)接觸部分l，該部分具有可移動(dòng)接觸片6，以達(dá)到與固定的接觸部分的U-彎曲物5a頂端上的固定接觸片7接觸。弓形角9與固定的接觸部分5相連，引導(dǎo)在可移動(dòng)接觸片6和固定接觸片7之間產(chǎn)生的電弧向著滅弧器件延伸。滅弧器件由柵格2和滅弧腔13組成。柵格2包括多個(gè)以預(yù)定間隔堆疊在絕緣體12上的板(附圖中為五個(gè)板)。可移動(dòng)接觸部分1在由粗線標(biāo)出的閉合位置與虛線標(biāo)出的打開(kāi)位置之間進(jìn)行斷開(kāi)和閉合運(yùn)動(dòng)，通過(guò)在柵格2中形成的V-形凹口2a。滅弧腔13由本發(fā)明的滅弧性樹(shù)脂模塑制品形成，并且在可移動(dòng)接觸部分1和柵格2之間。圖1和圖3中所示的絕緣體12包含在左面和右面的一對(duì)側(cè)壁12a，以及連接壁的頂部和底部的側(cè)壁的連接部件12b和12c。絕緣體由整塊三聚氰胺模塑樹(shù)脂形成，這種樹(shù)脂能抗電弧。在一對(duì)側(cè)壁12a的相對(duì)面上形成許多矩形截面的凹槽14，這些凹槽從加載側(cè)端(圖3的右側(cè)端)傾斜上升。每個(gè)柵格片2加壓裝配到凹槽14，并在左側(cè)壁和右側(cè)壁12a之間形成橋接。滅弧腔13包括一對(duì)左側(cè)壁和右側(cè)壁13a、沿柵格2中的V-形凹口2a連接左側(cè)壁和右側(cè)壁13a的頂部的弓形前壁13b。滅弧腔13還包括分隔壁15，將滅弧器件與打開(kāi)-閉合裝置分開(kāi)，還包括絕緣蓋16，其覆蓋在固定的接觸部分5上面，分隔壁和絕緣蓋在滅弧腔內(nèi)形成整塊。分隔壁15上有沿可移動(dòng)接觸部分的打開(kāi)-閉合運(yùn)動(dòng)路徑形成的狹縫15a。絕緣蓋16上有一窗口16a，以露出固定接觸片7。滅弧腔13在絕緣體12內(nèi)，從圖3的右側(cè)與分隔壁15組裝，該分隔壁15與絕緣體12的側(cè)壁12a的右端面接觸。滅弧腔13通過(guò)絕緣蓋16支承在固定的接觸部分5上，并通過(guò)該斷路器的主體蓋(圖中未示出)壓制和固定。在這種組裝狀態(tài)，滅弧腔13的側(cè)壁13a覆蓋柵格2的腿部(在V-形凹口的兩側(cè)的部分)，柵格2位于可移動(dòng)接觸部分內(nèi)的兩側(cè)，前壁13b位于柵格2的頂板的V-形凹口2a的后面，如圖3所示。在上述結(jié)構(gòu)中，在電流中斷過(guò)程中，電弧形成于可移動(dòng)接觸片6和固定接觸片7之間，電弧移動(dòng)到柵格2內(nèi)，在柵格中被消滅。因?yàn)闁鸥?的兩個(gè)腿部分都被滅弧腔13的兩個(gè)側(cè)壁13a從內(nèi)部覆蓋，并與電流中斷過(guò)程中的電弧屏蔽，防止柵格的這些部分因?yàn)殡娀《l(fā)生熔融和散射，此外，熱分解氣體在電弧附近從側(cè)壁13a產(chǎn)生和發(fā)出，促進(jìn)電弧冷卻，以快速消滅電弧。實(shí)施例參見(jiàn)一些優(yōu)選實(shí)施方式，詳細(xì)描述本發(fā)明。但是，本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。實(shí)施例1首先，熔融混合67重量份聚烯烴樹(shù)脂("EVAL-L104B"，KurarayCo.,Ltd.產(chǎn)品)和25重量份聚甲醛-乙醛共聚物("Tenac-C4520"，AsahiKaseiCorporation產(chǎn)品)，所述聚烯烴樹(shù)脂相對(duì)于lmol亞甲基含有0.58mol羥基，所述聚甲醛-乙醛共聚物含90mol。/。的源自甲醛的重復(fù)單元。然后，加入8重量份式(1-14)化合物作為反應(yīng)性有機(jī)磷阻燃劑。產(chǎn)生的混合物使用側(cè)流型雙螺桿擠出機(jī)(由JapanSteelWorks,Ltd.制造)于22(TC進(jìn)行捏合，獲得樹(shù)脂粒料。將樹(shù)脂粒料于8(TC干燥7小時(shí)，然后使用注塑機(jī)(a50C型，由FANUCLtd.制造)，在樹(shù)脂溫度為215"C，模頭溫度為5(TC的條件下進(jìn)行模塑。用SEM觀察成型后的制品的截面，確定微相分離結(jié)構(gòu)，顯示具有薄層構(gòu)形和均勻海島結(jié)構(gòu)的球粒結(jié)構(gòu)。然后，成型后的制品用來(lái)自鈷60源的，射線以25kGy的劑量進(jìn)行輻照。這樣獲得實(shí)施例1的滅弧性樹(shù)脂模塑制品。用SEM觀察該滅弧性樹(shù)脂模塑制品的截面，確定微相分離結(jié)構(gòu)，顯示具有薄層構(gòu)形和均勻海島結(jié)構(gòu)的球粒結(jié)構(gòu)。實(shí)施例2首先，熔融混合50重量份聚烯烴樹(shù)脂("EVAL-L104B"，KurarayCo.,Ltd.產(chǎn)品)和20重量份聚甲醛-乙醛共聚物("Tenac-C4520"，AsahiKaseiCorporation產(chǎn)品)，所述聚烯烴樹(shù)脂相對(duì)于lmol亞甲基含有0.58mol羥基，所述聚甲醛-乙醛共聚物含90mol。/。的源自甲醛的重復(fù)單元。然后，加入10重量份勃母石("BMT-10"，KawaiLimeCo.,Ltd.產(chǎn)品)和15重量份硅垸處理的玻璃纖維("03.JAFT2Ak25"，AsahiFiberGlassCo"Ltd.產(chǎn)品)作為無(wú)機(jī)填料，和5重量份式(II-3)的化合物作為反應(yīng)性有機(jī)磷阻燃劑。產(chǎn)生的混合物使用側(cè)流型雙螺桿擠出機(jī)(由JapanSteelWorks,Ltd.制造)于22(TC進(jìn)行捏合，獲得樹(shù)脂粒料。將樹(shù)脂粒料于8(TC干燥7小時(shí)，然后使用注塑機(jī)(a50C型，由FANUCLtd.制造)，在樹(shù)脂溫度為215。C，模頭溫度為5(TC的條件下進(jìn)行模塑。用SEM觀察成型后的制品的截面，確定微相分離結(jié)構(gòu)，顯示具有薄層構(gòu)形和均勻海島結(jié)構(gòu)的球粒結(jié)構(gòu)。然后，成型后制品用來(lái)自鈷60源的"射線以25kGy的劑量進(jìn)行輻照。這樣獲得實(shí)施例2的滅弧性樹(shù)脂模塑制品。用SEM觀察該滅弧性樹(shù)脂模塑制品的截面，確定微相分離結(jié)構(gòu)，顯示具有薄層構(gòu)形和均勻海島結(jié)構(gòu)的球粒結(jié)構(gòu)。實(shí)施例3首先，在氮?dú)夥罩?，?2(TC熔融混合53重量份聚烯烴樹(shù)脂("EVAL-L104B"，KurarayCo.,Ltd.產(chǎn)品)和20重量份聚甲醛-乙醛共聚物("Tenac-C4520"，AsahiKaseiCorporation產(chǎn)品)，所述聚烯烴樹(shù)脂相對(duì)于1mol亞甲基含有0.58mol羥基，所述聚甲醛-乙醛共聚物含90molQ/。的源自甲醛的重復(fù)單元。然后，加入15重量份勃母石("BMT-10"，KawaiLimeCo.,Ltd.產(chǎn)品)作為無(wú)機(jī)填料，和12重量份式(I-18)的化合物作為反應(yīng)性有機(jī)磷阻燃劑。產(chǎn)生的混合物使用側(cè)流型雙螺桿擠出機(jī)(由JapanSteelWorks,Ltd.制造)于22(TC進(jìn)行捏合，獲得樹(shù)脂粒料。將樹(shù)脂粒料于8(TC干燥7小時(shí)，然后使用注塑機(jī)(a50C型，由FANUCLtd.制造)，在樹(shù)脂溫度為215t:，模頭溫度為50°C的條件下進(jìn)行模塑。用SEM觀察成型后的制品的截面，確定微相分離結(jié)構(gòu)，顯示具有薄層構(gòu)形和均勻海島結(jié)構(gòu)的球粒結(jié)構(gòu)。然后，成型后制品用來(lái)自鈷60源的y-射線以25kGy的劑量進(jìn)行輻照。這樣獲得實(shí)施例3的滅弧性樹(shù)脂模塑制品。用SEM觀察該滅弧性樹(shù)脂模塑制品的截面，確定微相分離結(jié)構(gòu)，顯示具有薄層構(gòu)形和均勻海島結(jié)構(gòu)的球粒結(jié)構(gòu)。比較例1比較例1的樹(shù)脂粒料是在與實(shí)施例1相同的條件下捏合獲得的，不同之處在于不摻混有反應(yīng)性有機(jī)磷阻燃劑。所獲粒料于8(TC干燥7小時(shí)，然后使用注塑機(jī)(a50C型，由FANUCLtd.制造)，在樹(shù)脂溫度為215。C，模頭溫度為50°C的條件下進(jìn)行模塑。這樣獲得比較例1的滅弧性樹(shù)脂模塑制品。比較例2比較例2的樹(shù)脂粒料是在與實(shí)施例2相同的條件下捏合獲得的，其不同之處在于不摻混有反應(yīng)性有機(jī)磷阻燃劑。所獲粒料于8(TC干燥7小時(shí)，然后使用注塑機(jī)(a50C型，由FANUCLtd.制造)，在樹(shù)脂溫度為215。C，模頭溫度為50'C的條件下進(jìn)行模塑。這樣獲得比較例2的滅弧性樹(shù)脂模塑制品。比較例3比較例3的滅弧性樹(shù)脂模塑制品是以與實(shí)施例2相同方式捏合獲得的，不同之處在于實(shí)施例2中使用的反應(yīng)性有機(jī)磷阻燃劑被不顯示反應(yīng)性的添加劑類型的有機(jī)磷阻燃劑("HCA-HQ"，SankoChemicalIndustryCo.，Ltd.產(chǎn)品)替代。比較例4比較例4的滅弧性樹(shù)脂模塑制品是以與實(shí)施例2相同的方式捏合獲得的，不同之處在于實(shí)施例2中使用的反應(yīng)性有機(jī)磷阻燃劑被含溴阻燃劑("GreatLakespdbs-80"，GreatLakesChemicalCorporation產(chǎn)品)替4戈。比較例5比較例5的滅弧性樹(shù)脂模塑制品是以與實(shí)施例2相同的方式捏合獲得的，不同之處在于實(shí)施例2使用的相對(duì)于lmol亞甲基含0.58mol羥基的聚烯烴樹(shù)脂("EVAL-L104B"，KurarayCo.,Ltd.產(chǎn)品)被聚乙烯樹(shù)脂("HJ362"，NipponPolyethyleneCorporation產(chǎn)品譜代。比較例6首先，使用捏合機(jī)，將25重量份不飽和聚酯樹(shù)脂("7525"，JapanU-PiCACo.，Ltd.產(chǎn)品)、35重量份Al(OH)3、5重量份苯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、0.3重量份叔丁基過(guò)氧-Z的聚合反應(yīng)引發(fā)劑和4.7重量份粘度調(diào)節(jié)劑捏合在一起。在捏合過(guò)程中，加入35重量份硅烷處理的玻璃纖維的無(wú)機(jī)填料("03.JAFT2Ak25，AsahiFiberGlassCo.,Ltd.產(chǎn)品)并進(jìn)行分散，獲得本體模塑化合物。將該本體模塑化合物在140-15(TC溫度范圍進(jìn)行模塑和聚合。這樣，獲得比較例6的滅弧性樹(shù)脂模塑制品。比較例7通過(guò)捏合99.8重量份尼龍6樹(shù)脂("UBEnylon1015B"，UBEIndustries,Ltd.產(chǎn)品)和0.2重量份抗氧化劑("IRGANOX1010"，由NihonCiba-GeigieKK提供)，獲得樹(shù)脂粒料。將該樹(shù)脂粒料于105t:干燥4小時(shí)，然后，使用注塑機(jī)(ot50C型，由FANUCLtd.制造)，在樹(shù)脂溫度為26(TC，模頭溫度為85°C的條件下進(jìn)行模塑。這樣獲得比較例7的滅弧性樹(shù)脂模塑制品。評(píng)價(jià)實(shí)施例1至3和比較例1至7制得的滅弧性樹(shù)脂模塑制品的模塑成型性質(zhì)。將樹(shù)脂模塑產(chǎn)品用于圖l所示的斷路器的滅弧腔13,對(duì)滅弧性樹(shù)脂模塑制品進(jìn)行短路測(cè)試、耐熱性測(cè)試和阻燃性測(cè)試。在短路測(cè)試中，3相440V/50kA的電流通過(guò)閉合狀態(tài)下的接觸片，然后，可移動(dòng)接觸部分打開(kāi)，產(chǎn)生電弧電流。對(duì)這種電弧電流的中斷性質(zhì)(滅弧性能)、斷開(kāi)和對(duì)滅弧器件的損害(耐壓性)以及表面狀況(耐熱性)進(jìn)行檢測(cè)。當(dāng)短路電流被成功中斷時(shí)，電流中斷性質(zhì)指定為"可接受的"。當(dāng)肉眼觀察不能檢測(cè)到模塑過(guò)程中產(chǎn)生氣泡或滴料現(xiàn)象時(shí)，模塑成型性質(zhì)指定為"可接受的"。阻燃性質(zhì)按照下面的UL-94測(cè)試進(jìn)行評(píng)價(jià)。按照UL-94制備測(cè)試片(5英寸長(zhǎng)，1/2英寸寬和3.2mm厚)。將該測(cè)試片垂直固定并與Bunsen燃燒器火焰接觸10秒，記錄燃燒時(shí)間。熄滅后，該測(cè)試片再次與火焰接觸10秒，記錄燃燒時(shí)間。根據(jù)燃燒總時(shí)間，二次熄滅后紅熱燃燒(redheatcombustion)(發(fā)光)的時(shí)間以及存在的液滴點(diǎn)燃棉花，根據(jù)UL-94進(jìn)行區(qū)別。金屬污染狀況通過(guò)測(cè)定試樣留在12(TC環(huán)境中300小時(shí)后的接觸電阻來(lái)評(píng)價(jià)。當(dāng)接觸電阻不高于50mQ時(shí)，金屬污染狀況指定為"可接受的"。上述測(cè)試的結(jié)果列于表1。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>由表1的結(jié)果可以清楚知道，實(shí)施例1至3的滅弧性樹(shù)脂模塑制品顯示良好的阻燃性質(zhì)、耐熱性和模塑成型性質(zhì)。使用由這些滅弧性樹(shù)脂模塑制品制成的滅弧器件的斷路器能夠有效消滅在電流中斷過(guò)程中在接觸片之間產(chǎn)生的電弧，并且因?yàn)闇缁∽饔?，在滅弧腔中沒(méi)有觀察損害現(xiàn)象。權(quán)利要求1.一種滅弧性樹(shù)脂模塑制品，該制品包含樹(shù)脂組合物，該組合物含有聚烯烴樹(shù)脂(A)，還包含具有不飽和端鍵的反應(yīng)性有機(jī)磷阻燃劑(B)，所述樹(shù)脂(A)中，在亞甲基鏈中的氫原子的一部分被羥基取代，羥基的含量為相對(duì)于1mol亞甲基在0.2-0.7mol范圍，該樹(shù)脂模塑制品在成型后進(jìn)行輻照，以進(jìn)行交聯(lián)。2.如權(quán)利要求1所述的滅弧樹(shù)脂模塑制品，其特征在于，所述樹(shù)脂組合物還包含聚縮醛樹(shù)脂(C)，其含量為相對(duì)于100重量份聚烯烴樹(shù)脂(A)為5-90重量份，聚縮醛樹(shù)脂(C)含有源自甲醛的重復(fù)單元，其比例在75-100moP/。范圍。3.如權(quán)利要求1或2所述的滅弧樹(shù)脂模塑制品，其特征在于，所述樹(shù)脂組合物還含有選自以下的一種或多種類型的無(wú)機(jī)填料(D):玻璃纖維、鈦酸鋇須晶、硅膠微粒、勃母石、滑石、碳酸鎂和金屬氫氧化物，無(wú)機(jī)填料的含量在l-70重量％的范圍。4.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的滅弧樹(shù)脂模塑制品，其特征在于，所述聚烯烴樹(shù)脂(A)的分解潛熱至少為30cal/g。5.如權(quán)利要求l-4中任一項(xiàng)所述的滅弧樹(shù)脂模塑制品，其特征在于，所述聚烯烴樹(shù)脂(A)是乙烯-乙烯醇共聚物。6.如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的滅弧樹(shù)脂模塑制品，其特征在于，所述反應(yīng)性有機(jī)磷阻燃劑(B)是由以下化學(xué)式(I)和/或化學(xué)式(II)表示的有機(jī)磷化合物，樹(shù)脂組合物中反應(yīng)性有機(jī)磷阻燃劑(B)的含量為0.5-20重量％;式中，R'至I^各自表示CH^CY、Y、或含雜原子的單官能芳烴基團(tuán)，RS表示含雜原子的雙官能芳烴基團(tuán)；X'至X4各自表示選自以下的基團(tuán)-O-、-NH-、-(CH^CY'-Y2)^,且X1至X4中至少一個(gè)基團(tuán)含有-NH-或-(CH2K:Y'-Y2)N-;R1至R4以及X1至X4中至少一個(gè)基團(tuán)含有CH2=CY'-Y2-;Y'表示氫原子或甲基；和^表示碳數(shù)為1-5的亞垸基或-COO-Y3-，其中f表示碳數(shù)為1-5的亞垸<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>基；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中，在一個(gè)分子中包含至4A—和A一各自表示碳數(shù)最多為20且不含流動(dòng)氫的雙官能芳烴基團(tuán)，n是0、l或2的整數(shù)；R6至R"各自表示選自以下的基團(tuán)-NHCH2CH=CH2、-N(CH2CH=CH2)2、-OCH2CH=CH2、-CH2CH=CH2、-CH2CH2OCH=CH2、-(C6H4)-CH=CH2、-0(C6H4)-CH=CH2、-CH2(C6H4)-CH=CH2、-NH(C6H4)-CH=CH2、-N(CH2CH=CH2)-(C6H4)-CH=CH2、-0-R-OOC-C(R，)=CH2、^11-11-^^(:0-(:(11')=(:112和碳數(shù)最多為12的芳基，其中R表示碳數(shù)為2-5的亞垸基，R，表示氫原子或甲基；R6至R'°中至少一個(gè)基團(tuán)含有-CI^CH2基團(tuán)或-C(CH3)《H2基團(tuán)。7.如權(quán)利要求2-6中任一項(xiàng)所述的滅弧樹(shù)脂模塑制品，其特征在于，所述聚縮醛樹(shù)脂(C)是甲醛-乙醛共聚物或甲醛聚合物。8.如權(quán)利要求2-7中任一項(xiàng)所述的滅弧樹(shù)脂模塑制品，其特征在于，所述聚縮醛樹(shù)脂(C)分散在聚烯烴樹(shù)脂(A)中，形成微相分離結(jié)構(gòu)。9.一種斷路器，包括具有固定接觸片的固定的接觸部分；可移動(dòng)接觸部分，其具有可移動(dòng)接觸片以達(dá)到與固定的接觸部分接觸，并進(jìn)行與固定的接觸部分的閉合和打開(kāi)動(dòng)作；以及滅弧器件，用來(lái)消滅在固定的接觸部分與可移動(dòng)接觸部分之間的打開(kāi)和閉合動(dòng)作時(shí)產(chǎn)生的電弧；其中，滅弧器件包括如權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的滅弧性樹(shù)脂模塑制品。全文摘要本發(fā)明的目的是提供一種滅弧性樹(shù)脂模塑制品和使用這種樹(shù)脂模塑制品的斷路器；樹(shù)脂模塑制品產(chǎn)生的熱分解氣體對(duì)滅弧器件中壓力升高的貢獻(xiàn)很小，并能有效消滅在電流斷開(kāi)過(guò)程中產(chǎn)生的電弧，顯示能承受溫度升高的良好耐熱性和能承受電路斷開(kāi)過(guò)程中發(fā)生的壓力升高的滿意的耐壓性，并具有良好的阻燃性質(zhì)。所述斷路器包括具有固定接觸片的固定的接觸部分；可移動(dòng)接觸部分，其具有可移動(dòng)接觸片以達(dá)到與固定的接觸部分接觸，并進(jìn)行與固定的接觸部分的閉合和打開(kāi)動(dòng)作；以及滅弧器件，用來(lái)消滅在固定的接觸部分與可移動(dòng)接觸部分之間的打開(kāi)和閉合動(dòng)作時(shí)產(chǎn)生的電弧；其中，滅弧器件使用了包含樹(shù)脂組合物的滅弧性樹(shù)脂模塑制品，該組合物含有聚烯烴樹(shù)脂，該樹(shù)脂中，在亞甲基鏈中的氫原子的一部分被羥基取代，羥基的含量為相對(duì)于1mol亞甲基在0.2-0.7mol范圍，該樹(shù)脂組合物還含有具有不飽和端鍵的反應(yīng)性有機(jī)磷阻燃劑。該樹(shù)脂模塑制品在成型后進(jìn)行輻照，以進(jìn)行交聯(lián)。文檔編號(hào)C08L23/00GK101186728SQ20071019343公開(kāi)日2008年5月28日申請(qǐng)日期2007年11月21日優(yōu)先權(quán)日2006年11月21日發(fā)明者杉山修一,柳瀨博雅,管野敏之,重原淳孝申請(qǐng)人:富士電機(jī)控股株式會(huì)社