專利名稱：：含水液體吸收劑和它的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含水液體吸收劑和它的生產(chǎn)方法。更具體地說，本發(fā)明涉及含水液體吸收劑和它的生產(chǎn)方法，其中該含水液體吸收劑有利地用于衛(wèi)生材料如尿布。
背景技術(shù)：
：迄今，吸水性樹脂在吸收速率、吸收量和對含水液體的保留上表現(xiàn)突出，并且因此為了體液吸收目的，通過(如果需要)與纖維狀材料如纖維素纖維、聚酯纖維、聚乙烯纖維和/或聚丙烯纖維混合來用作衛(wèi)生材料如尿布的吸收性結(jié)構(gòu)的組分。近年來，隨著對衛(wèi)生材料如尿布的變薄的更多需求，在吸收性結(jié)構(gòu)中吸水性樹脂的比率傾向于提高(例如參見以下專利文獻1)。為了實現(xiàn)更薄的衛(wèi)生材料，希望纖維材料被吸水性樹脂替代以便進一步提高在吸收性結(jié)構(gòu)中吸水性樹脂的比率。吸水性樹脂在吸收和保留含水液體的特性方面固有地表現(xiàn)優(yōu)異。然而，纖維狀材料在這些特性、特別是保留含水液體的特性方面是較弱的，并且具有與普通吸水性樹脂的那些特性不同的特性。因此，作為響應(yīng)這些需求的未來吸水性樹脂，必須開發(fā)在普通的吸收性結(jié)構(gòu)中具有纖維狀材料的特性的吸水性樹脂。對于具有纖維狀材料的特性的此類吸水性樹脂所要求的特性的例子包括快速吸收含水液體的特性；在吸收含水液體之后擴散該含水液體的特性；和能夠在吸收含水液體之后暫時保留該含水液體的特性。因此，具有這些特性的吸水性樹脂的開發(fā)是所希望的。作為此類吸水性樹脂的例子，已報導了未進行表面交聯(lián)、但涂有不在吸水性樹脂的表面上形成共價鍵的陽離子聚合物的吸水性樹脂，以實現(xiàn)低的吸收能力和增強的液體滲透性、吸收速率和濕孔隙率(例如參見專利文獻2和3)。[專利文獻1〗冊95/26209的小冊子[專利文獻2]歐洲專利申請出版物No.1518566的說明書[專利文獻3]歐洲專利申請出版物No.1518567的說明書本發(fā)明的公開如前面所述，在專利文獻2和3中每一個中公開的吸水性樹脂是通過不進行表面交聯(lián)的、涂有不在吸水性樹脂的表面上形成共價鍵的陽離子聚合物而獲得的。然而，為吸水性樹脂涂覆陽離子聚合物的技術(shù)具有諸多缺點，即陽離子聚合物本身是高成本的并且由于陽離子聚合物的高粘度而難以用它均勻地涂覆吸水性樹脂。此外，該技術(shù)通常引起諸如粘合、內(nèi)聚、著色和在涂覆處理之后吸水性樹脂顆粒的降低流動性之類的問題。與此類吸水性樹脂有關(guān)的問題很可能是由于衛(wèi)生材料如尿布的厚度減少和在衛(wèi)生材料中吸水性樹脂的濃度的增大所帶來的問題。本發(fā)明的目的是提供適合于較薄衛(wèi)生材料如尿布的實現(xiàn)并含有吸水性樹脂作為主要組分的含水液體吸收劑，以及它的生產(chǎn)方法。也就是說，本發(fā)明的目的是提供具有纖維狀材料的特性的含水液體吸收劑，即快速吸收含水液體的特性；在吸收含水液體之后擴散該含水液體的特性；和能夠在吸收含水液體之后暫時保留該含水液體的特性，并且適合于衛(wèi)生材料的用途和其它用途。為了解決上述問題，本發(fā)明的含水液體吸收劑是含有吸水性樹脂顆粒作為主要組分的含水液體吸收劑，其中該吸水性樹脂顆粒是通過包括聚合含有羧基的水溶性烯屬不飽和單體的步驟的方法獲得的，在它們的內(nèi)部具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)，并且是表面交聯(lián)的，該含水液體吸收劑的特征在于顯示出5-25g/g的水吸收能力(CRC)和不少于1216cm3.s.10—7g的鹽水導流率(SFC)0.1g/g/s。此外，本發(fā)明的含水液體吸收劑有利地使得濕孔隙率不低于20%。此外，本發(fā)明的含水液體吸收劑有利地是顆粒形狀并且其中不少于90wty。是具有在150-850pm范圍內(nèi)的粒徑的顆粒的形式。再進一步，有利的是，吸水性樹脂顆粒的至少一部分是聚結(jié)顆粒。本發(fā)明的含水液體吸收劑有利地進一步包括液體滲透性增強劑。為了解決上述問題，根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑的生產(chǎn)方法是顯示出5-25g/g的水吸收能力(CRC)和不少于1216cm3s.10—Vg的鹽水導流率(SFC)的含水液體吸收劑的生產(chǎn)方法，該方法包括下列步驟(a)在具有至少四個各自能夠與羧基形成共價鍵的官能團的內(nèi)部交聯(lián)劑的存在下，在包括有羧基的水溶性烯屬不飽和單體的單體水溶液中聚合有羧基的水溶性烯屬不飽和單體，因此獲得氫化聚合物(hydropolymer);(b)在不低于150匸的溫度下干燥在步驟(a)中獲得的氫化聚合物，因此獲得吸水性樹脂顆粒；和(c)表面交聯(lián)在步驟(b)中獲得的吸水性樹脂顆粒，其中相對于有羧基的水溶性烯屬不飽和單體，所使用的內(nèi)部交聯(lián)劑的量(Y)OnolW是由下列方程式(l)表達的Y>0.06/{2-(2.35X/100)}...(1)，式中X是在吸水性樹脂顆粒中羧基的中和度(molQ/。)并且在"-85mol。/。范圍內(nèi)。此外，根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑的生產(chǎn)方法有利地進一步包括至少在步驟(b)之前或之后粉碎所獲得的氫化聚合物或所獲得的吸水性樹脂顆粒的步驟。仍然進一步，根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑的生產(chǎn)方法有利地使得吸水性樹脂顆粒的至少一部分是聚結(jié)顆粒。此外，根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑的生產(chǎn)方法有利地進一步包括在步驟(c)之前或之后讓吸水性樹脂顆粒進行處理以實現(xiàn)液體滲透性增強的步驟。液體滲透性增強的處理可通過添加液體滲透性增強劑來進行。該液體滲透性增強劑有利地是選自水溶性多價金屬化合物和水溶性聚陽離子化合物中的至少一種化合物。更進一步，根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑的生產(chǎn)方法有利地要求單體水溶液具有既不低于35wty。又不高于飽和濃度的單體濃度。如上所迷，本發(fā)明的含水液體吸收劑是含有吸水性樹脂顆粒作為主要組分的、在吸水性樹脂顆粒內(nèi)部有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的和進行表面交聯(lián)的一種含水液體吸收劑，該吸水性樹脂顆粒是通過包括聚合水溶性烯屬不飽和單體的步驟的方法獲得的，該含水液體吸收劑的特征于顯示出5-25g/g的水吸收能力(CRC)和不少于1216cm3s10—7g的鹽水導流率(SFC)。因此，例如，如果在衛(wèi)生材料如尿布中的吸收性結(jié)構(gòu)是通過含有根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑來構(gòu)造的，則能夠獲得在溶脹凝膠中的優(yōu)異的液體滲透性，并且該含水液體能夠擴散通過更寬的范圍。結(jié)構(gòu);的纖維狀材料，其在衛(wèi)生材;的使用中和在其它用途中;來了顯著的改進，如更薄的衛(wèi)生材料附圖的筒述圖1是用于測量AAP的測量裝置的示意性剖視圖。圖2是用于測量SFC的測量裝置的示意性剖視圖。圖3是用于測量SFC的測量裝置的一部分的示意性剖視圖。圖4是用于測量SFC的測量裝置的活塞頭的底視圖。進行本發(fā)明的最佳方式以下，關(guān)于本發(fā)明給出詳細的說明。然而，本發(fā)明的范圍不限于這些敘述。并且，除下列舉例性例子以外的實例也能夠按照在不脫離本發(fā)明的精神的范圍內(nèi)的下列舉例性實例的合適改進形式來進行。在本發(fā)明中，假定以下各值是通過以下在實施例中所述的測量方法獲得的(a)水吸收能力(CRC，離心停留能力)，(b)AAP(在壓力下的吸收率)，(c)吸收速率(FSR:自由溶脹速率)，(d)SFC:鹽水導流率，(e)濕孔隙率，(f)粒徑，(g)粒徑分布的對數(shù)標準偏差(crG)，(h)堆積密度，和(i)可萃取的組分含量。在本發(fā)明中應(yīng)當指出，"重量"用作"質(zhì)量，，的同義詞，和"重量％"用作"質(zhì)量％"的同義詞。本發(fā)明人已經(jīng)決定勤奮地研究以解決以上問題，然后，本發(fā)明人從自身的過去經(jīng)驗確定，解決上述問題的含水液體吸收劑必須包括在其內(nèi)部具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的吸水性樹脂顆粒作為主要組分，該吸水性樹脂顆粒是通過包括聚合有羧基的水溶性烯屬不飽和單體的步驟的方法所獲得的。吸水性樹脂在吸收和保留含水液體的特性方面固有地表現(xiàn)優(yōu)異。然而，用于該吸收性結(jié)構(gòu)的纖維狀材料在含水液體的液體滲透性的特性方面是優(yōu)異的，但是幾乎缺少保留該含水液體的特性?？紤]到這一點，本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過在含水液體吸收劑中含有表面交聯(lián)的吸水性樹脂顆粒作為主要組分，有可能獲得在纖維狀材料的上述特性方面優(yōu)異的含水液體吸收劑。因此，本發(fā)明人隨后基于含水液體吸收劑包括以上吸水性樹脂顆粒作為主要組分的假設(shè)，對含水液體吸收劑的特性設(shè)計進行了一系列的各種研究，其中吸水性樹脂顆粒是通過包括聚合有羧基的水溶性烯屬不飽和單體的步驟的方法獲得的，在它們的內(nèi)部具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)并且是表面交聯(lián)的。結(jié)果，本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，為了使以上含水液體吸收劑具有用于吸收性結(jié)構(gòu)中的纖維狀材料的特性，包括以上吸水性樹脂顆粒作為主要組分的含水液體吸收劑需要顯示出5-25g/g的水吸收能力(CRC)，該水吸收能力是吸收和保留含水液體的特性的指數(shù)。另外，本發(fā)明人進一步發(fā)現(xiàn)，為了讓以上含水液體吸收劑在吸收含水液體之后進一步在垂直和水平方向上快速地擴散該含水液體，以上含水液體吸收劑有利地顯示出不少于1216cm3.s.1(T7g的鹽水導流率(SFC)，該鹽水導流率是在荷載下在溶脹凝膠中液體滲透性的特性的指數(shù)。然后，本發(fā)明人通過還構(gòu)思制備和進行以上所述方案的具體化的構(gòu)造和生產(chǎn)方法并然后證實它們的功能和效果來完成本發(fā)明。因此，有可能體吸收劑-(它是本、發(fā)明的;的)，該方式使;尋通常希望具有不少于30g/g或不少于40g/g的高吸水能力(CRC)的含水液體吸收劑具有5-25g/g的低吸水能力(CRC)和不少于1216cm3.s.1(T/g的鹽水導流率(SFC)。本發(fā)明人進一步發(fā)現(xiàn)，為了讓含水液體吸收劑迅速地吸收該含水液體，吸收速率(FSR)有利地是不少于0.1g/g/s，和另一方面，為了讓以上含水液體吸收劑具有在迅速地吸收含水液體之后能夠進一步暫時保留該含水液體的含水液體保留能力，以上含水液體吸收劑有利地顯示出不少于20%的濕孔隙率，該濕孔隙率是在荷載下在溶脹(潤濕)的含水液體吸收劑中所形成的凝膠層中孔隙容積的比例的指數(shù)，相對于凝膠層的體積。需要指出的是，隨著濕孔隙率變得更高，含水液體吸收劑能夠一次吸收含水液體，暫時迅速地保留該含水液體，和然后擴散該暫時保留的含水液體，因為在其間有大的孔隙。同時，可以說濕孔隙率是能夠保留在凝膠之間的液體的量的指數(shù)，該凝膠不同于被吸水性樹脂吸收并存在于凝膠中的含水液體。因此，隨著濕孔隙率變得更高，在吸收含水液體之后，除已吸收在其中的液體外，含水液體吸收劑能夠在其間保留再更多的含水液體。(1)根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑是含有吸水性樹脂顆粒作為主要組分的含水液體吸收劑，其中吸水性樹脂顆粒是通過包括聚合含有羧基的水溶性烯屬不飽和單體的步驟的方法獲得的，在它們的內(nèi)部具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)并且是表面交聯(lián)的，該含水液體吸收劑的特征在于顯示出5-25g/g的水吸收能力(CRC)和不少于1216cm3.s.10—Vg的鹽水導流率(SFC)。在本發(fā)明中的含水液體吸收劑是指用于含水液體的吸附和固定化(solidification)的試劑，該試劑包括吸水性樹脂顆粒作為主要組分和如果需要的話進一步包括少量或非常少量的添加劑或水。"作為主要組分的吸水性樹脂顆粒"在這里指50wty?；蚋嗟奈詷渲w粒含量，相對于整個含水液體吸收劑。吸水性樹脂顆粒含量有利地在60-100wt%，更有利地在70-100wt%，再更有利地在80-100wt%,仍然更有利地在90-100wt。/。的范圍內(nèi)，相對于全部含水液體吸收劑。作為少量或非常少量的組分，通常，水作為該組分的主要或重要組分包含在其中，并且進一步使用例如以下所述的液體滲透性增強劑或添加劑。順便說一下，對含水液體沒有特別限制，如果它含有水的話。含水液體的例子包括水；尿；血液；排泄物；廢液；水分；蒸汽；冰；水和有機和/或無機溶劑的混合物；雨水；和地下水。然而，有利地，乾'PP,在本發(fā)明中，吸水性樹脂是指可形成水凝膠的、水可溶脹的和水不溶性的交聯(lián)聚合物。一般，術(shù)語"水可溶脹的"是指吸收大量的水，例如基本上不少于吸水性樹脂自重的5倍，更有利地不少于10倍，再更有利地不少于20倍，特別有利地50-1000倍的離子交換水。同時還可以說，"水可溶脹的"交聯(lián)聚合物是具有不少于5，更有利地不少于10，再更有利地不少于20，尤其有利地50-1000的"在離子交換水中的水吸收能力"的交聯(lián)聚合物。"在離子交換水中的水吸收能力"是按照與下述的水吸收能力(CRC)測量方法相同的方法獲得的，只是在離子交換水中測量并使用0.020g的吸水性樹脂或含水液體吸收劑作為測量的對象。術(shù)語"水不溶性"是指相對于吸水性樹脂的總重量，在吸水性樹脂中含有有利地0-50wt%，更有利地不超過25wt°/。，再更有利地不超過20wt%，仍然再更有利地在下述范圍內(nèi)的未交聯(lián)的可提取組分(水溶性聚合物)的含量。這些測量是根據(jù)本發(fā)明的實施例來進行的?？尚纬伤z的、水可溶脹的和水不溶性的交聯(lián)聚合物或它的顆粒的特定例子包括聚(丙烯酸)的部分中和和交聯(lián)的聚合物(例如USP4，625，001，USP4,654,039，USP5,250,640，USP5,275,773，EP0456136);淀粉-丙烯酸的交聯(lián)和部分中和的接枝聚合物(USP4，076，663);異丁烯-馬來酸的共聚物(USP4，389，513);乙酸乙烯酯-丙烯酸的皂化共聚物(USP4,124,748);丙烯酰胺的水解(共)聚合物(USP3，959，569);和丙烯腈的水解聚合物(USP3,935,099)。能夠用于本發(fā)明中的吸水性樹脂顆粒有利地是100%顆粒形狀的。顆粒形狀的例子包括球形；球的聚集物的形狀；扁平球體狀的形狀；不規(guī)則粉碎的形狀；不規(guī)則粉碎材料的聚集物的形狀和具有孔隙的泡沫形狀。順便說一下，在本發(fā)明中，吸水性樹脂顆粒可以簡單地指吸水性樹脂。下面將描述(1-1)本發(fā)明的含水液體吸收劑，(1-2)在本發(fā)明的含水液體吸收劑中所含的吸水性樹脂，和(1-3)不同于吸水性樹脂顆粒的組分。(l-l)本發(fā)明的含水液體吸收刑根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑顯示出5-25g/g，更有利地9-20g/g的水吸收能力(CRC)-吸收和保留含水液體的特性的指數(shù)，它的上限值是25g/g，更有利地22g/g,更有利地20g/g，更有利地18g/g,再更有利地16g/g，尤其有利地14g/g，最有利地12g/g。它的下限值是5g/g，更有利地9g/g，再更有利地IOg/g。因此，有可能以一種方式提供具有用于吸收性結(jié)構(gòu)中的纖維狀材料的特性的含水液體吸收劑(它是本發(fā)明的目的)，該方式使得通常希望具有不少于30g/g或不少于40g/g的高吸水能力(CRC)的含水液體吸收劑具有5-25g/g的低吸水能力(CRC)和不少于1216cm3.s10—7g的鹽水導流率(SFC)。對于水吸收能力(CRC)低于5g/g的情況，例如必須大量使用含水液體吸收劑，這樣尿布不利地變得太厚。對于水吸收能力(CRC)大于25g/g的情況，會有一種可能性液體滲透性可能是低劣的。根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑顯示出不少于1216cm3s10—7g，更有利地不少于1300cm3s.10—Vg，更有利地不少于"00cm3.s.10—Vg，再更有利地不少于1450cm3.s.10—7g，尤其有利地不少于1500cm3s.1(T7g,最有利地不少于1600cm3s.1(T7g的鹽水導流率(SFC)。對它的上限值沒有特別限制，但上限值有利地是不超過4000cm3s.10—7g,更有利地不超過3000cm3s'10_7/g。鹽水導流率(SFC)是表示在荷栽下在溶脹凝膠中液體滲透性的特性的指數(shù)。對于SFC在上述范圍內(nèi)的情況，含水液體吸收劑能夠在吸收含水液體之后進一步在垂直和水平方向快速地擴散該含水液體。對于鹽水導流率(SFC)低于1216cm3.s.10—7g的情況，例如會有一種可能性尿可能不利地滲漏，而不是在吸收性結(jié)構(gòu)中充分地擴散。根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑以良好的平衡兼顧了兩種物理性能，即，5-25g/g的水吸收能力(CRC)和不少于1216cm3s.10—7g的鹽水導流率(SFC)。因此，該試劑能夠充分地發(fā)揮本發(fā)明的效果。對于這些物理性能中的甚至一種性能不利地欠缺的情況，會有一種可能性不能充分地獲得本發(fā)明的效果。根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑有利地顯示出不少于0.1g/g/s，更有利地不少于O.15g/g/s，再更有利地不少于0.2g/g/s，尤其有利地不少于0.25g/g/s，最有利地不少于0.3g/g/s的吸收速率(FSR)對它的上限值沒有特別限制，但是有利地不超過5g/g/s，更有利地不超過2g/g/s，再更有利地不超過1g/g/s。這允許本發(fā)明的含水液體吸收劑迅速地吸收含水液體。例如，當該試劑用于尿布時，尿被瞬間吸收但沒有滲漏。對于吸收速率(FSR)低于0.1g/g/s的情況，例如會有一種可能性當該試劑用于尿布中時，尿不利地發(fā)生滲漏而不是,皮充分地吸收。根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑有利地顯示出不少于20%，更有利地不少于30%，再更有利地不少于35°/，尤其有利地不少于40°/。的濕孔隙率。對它的上限值沒有特別限制，但有利地不超過60%，更有利地不超過50%。濕孔隙率是在荷載下在溶脹(潤濕)的含水液體吸收劑中形成的凝膠層之間孔隙容積(相對于凝膠層的體積)的比例的指數(shù)。對于濕孔隙率在以上范圍內(nèi)的情況，含水液體吸收劑能夠一次吸收含水液體，暫時迅速地保留該含水液體，和然后擴散該暫時保留的含水液體，因為在其間有大的孔隙。另外，該含水液體吸收劑能夠在不同于含水液體的凝膠之間保留大量的液體，該含水液體被吸水性樹脂吸收并存在于凝膠中。因此，在吸收含水液體之后，除吸收在其中的液體外，含水液體吸收劑能夠在其間保留再更多的含水液體。對于濕孔隙率低于20%的情況，當該試劑用于尿布中時，例如會有導致增加的回濕量的可能性，如果較大量的尿排泄的話。根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑以良好的平衡兼顧了四種物理性能，即，不少于0.1g/g/s的吸收速率(FSR)，5到25g/g的水吸收能力(CRC)，不少于1216cm3.s.1(T/g的鹽水導流率(SFC)，和不少于20%的濕孔隙率。因此，該試劑能夠更充分地發(fā)揮本發(fā)明的效果。根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑顯示出有利地在5-25g/g之間，更有利地11-22g/g的在壓力下的吸收率(AAP)。對于在壓力下的吸收率(AAP)低于5g/g的情況，例如必須大量使用含水液體吸收劑，這樣尿布不利地變得太厚。對于在壓力下的吸收率(AAP)大于25g/g的情況，會有一種可能性液體滲透性可能是低劣的。至于根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑，通過將在壓力下的吸收率(AAP)除以水吸收能力(CRC)所得到的值(AAP/CRC)有利地在1.00-2.20之間，更有利地在1.10-2.00之間，再更有利地在1.15-1.90之間。對于由在壓力下的吸收率(AAP)除以水吸收能力(CRC)所得到的值(AAP/CRC)低于1.00的情況，例如必須大量使用含水液體吸收劑，這樣尿布不利地變得太厚。對于由在壓力下的吸收率(AAP)除以水吸收能力(CRC)所得到的值(AAP/CRC)大于2.20的情況，當該試劑用于尿布時，例如會具有導致大的回濕量的缺點。至于普通的吸水性樹脂顆粒，該AAP/CRC低于1.00。然而，根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑進一步的特征在于該AAP/CRC在以上有利的范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑具有有利地在0-15wt。/。之間，更有利地在0-10wt。/。之間，再更有利地在0-8wt。/。之間的可提取組分含量。對于可提取組分含量高于15wt。/。的情況，例如會有以下可能性當用于尿布中時，該試劑會引起皮滲。對根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑的形狀沒有特別限制，如果它滿足上述物理性能。該形狀有利地是顆粒形狀，但可以包括例如片形和纖維形。對于在本發(fā)明中使用的含水液體吸收劑是顆粒狀的情況，對該試劑的粒徑和粒徑分布沒有特別限制。然而，為了再更多地發(fā)揮本發(fā)明的效果，有利的是該試劑的重均粒徑是在150-850更有利地150-600Hm,更有利地150-500nm，更有利地200-400nm,再更有利地250-380iam的范圍內(nèi)；以及也有利的是，該試劑的對數(shù)標準偏差(aO有利地在0.l-O.45，更有利地0.2-0.45,再更有利地0.25-0.40，仍然更有利地0.30-0.35的范圍內(nèi)。粒徑分布的較低對數(shù)標準偏差(aO表明較窄的粒徑分布。然而，在本發(fā)明的吸水性樹脂顆粒和含水液體吸收刑中，重要的不是簡單的窄粒徑分布，而是在一定程度上寬的粒徑分布。當對數(shù)標準偏差(aC)低于0.1時，不僅不能獲得目標特性，而且生產(chǎn)能力嚴重地下降。當對數(shù)標準偏差(aU超過0.45時，粒徑分布變得太寬，并有一個可能性即無法獲得目標特性。具有重均粒徑(D50)和粒徑分布的對數(shù)標準偏差(a《)的有利結(jié)合的本發(fā)明的吸水性樹脂顆粒和含水液體吸收劑的例子包括具有不少于200pm和低于400lam的重均粒徑(D50)，和不少于0.20和不大于0.45的粒徑分布的對數(shù)標準偏差(aC)的那些(具有小的平均粒徑和窄的粒徑分布的那些)；以及不少于400jam和不大于750nm的重均粒徑(D50)，和不少于0.20和不大于0.45的粒徑分布的對數(shù)標準偏差(ctC)的那些(具有大的平均粒徑和窄的粒徑分布的那些)。對于根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑是顆粒狀含水液體吸收劑的情況，則為了更多發(fā)揮本發(fā)明的效果，有利的是該試劑包括從不小于90到100wt。/。的粒徑在150-850pm范圍內(nèi)的顆粒。此外，更有利的是該試劑包括從不小于90到100wt。/。，特別地有利地從不小于95到100wt%的粒徑在150-600iam范圍內(nèi)的顆粒。此外，更有利的是該試劑包括從不小于90%到100wt%，特別地有利地從不小于95°/。到100wt。/。的粒徑在150-500jam范圍內(nèi)的顆粒。對于大量包括粒徑小于150)jm的顆粒的情況，有一種可能性液體滲透性是如此的差，以致于無法充分地發(fā)揮本發(fā)明的效果。對于大量包括粒徑大于850jLim的顆粒的情況，有一種可能性在實際使用時，例如在與其接觸的過程中使人體產(chǎn)生不愉快的感覺。根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑以良好的平衡兼顧了兩種物理性能，即水吸收能力(CRC)和鹽水導流率(SFC)。因此，該試劑有利地用于例如衛(wèi)生材料(例如尿布)；廁所馬桶用的含水液體吸收劑；廢液的固定化劑(solidifyingagent);和農(nóng)業(yè)用的持水劑；并且特別有利地用于衛(wèi)生材料(例如尿布).(1-2)在本發(fā)明的含水液體吸收劑中所含的吸水性樹脂顆粒在本發(fā)明中，有利地用作吸水性樹脂顆粒的是通過包括聚合有羧;吸水性樹脂顆^。"、通過包括聚合有羧基的水溶性烯屬不飽和單體的步驟的方法所獲得的吸水性樹脂的例子包括通過聚合和交聯(lián)含有羧基的那些有羧基的不飽和單體，如(甲基)丙烯酸，馬來酸酐，馬來酸，富馬酸，巴豆酸，衣康酸和肉桂酸，和/或它們的鹽(中和液)所獲得的聚合物；淀粉-丙烯腈的水解接枝聚合物；淀粉-丙烯酸的接枝聚合物；乙酸乙烯酯-丙烯酸的皂化共聚物；水解或交聯(lián)的丙烯腈共聚物或丙烯酰胺共聚物；變性含羧基的交聯(lián)聚乙烯醇；異丁烯-馬來酸酐的交聯(lián)共聚物；或以上這些物質(zhì)中的兩種或多種物質(zhì)的組合。尤其，吸水性樹脂顆粒是包括通過一種方法獲得的交聯(lián)的聚丙烯酸(鹽)聚合物的吸水性樹脂顆粒，該方法包括聚合包含丙烯酸和/或它的鹽作為主要組分的單體的步驟。在本發(fā)明中交聯(lián)的聚丙烯酸(鹽)聚合物是通過以下方法獲得的并在其內(nèi)部具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚合物，該方法包括聚合含有有利地50-100mol%，更有利地70-100mol%,再更有利地90-100mo"/。的丙烯酸和/或它的鹽的單體(排除交聯(lián)劑)的步驟。另外，在吸水性樹脂顆粒中45-85mol。/。的羧基有利地被中和而形成鹽。換句話說，吸水性樹脂顆粒的羧基有利地具有45-85mol%，更有利地50-85mol%，再更有利地55-80mol%，特別有利地60-75mol%的中和度。作為鹽的例子，能夠列舉例如下面的至少一種堿金屬(例如鈉，鉀，鋰)鹽，銨鹽和胺鹽。用于形成該鹽的羧基的中和可以在聚合之前的單體狀態(tài)下進行的，或在聚合過程中或之后在聚合物狀態(tài)下進行，或可以同時在這三種狀態(tài)下進行。順便說一下，在吸水性樹脂顆粒中羧基的中和度能夠通過從(i)具有仍然未中和的羧基的水溶性烯屬不飽和單體的量和(ii)在聚合之前、在聚合過程中和/或在聚合之后用于中和的堿的總量計算來獲得。另外地，如以下所述，中和度可以通過在吸水性樹脂顆粒中可提取組分含量的滴定來獲得。有利地用于本發(fā)明中的吸水性樹脂顆粒，如果需要，可由一種共聚物來實現(xiàn)，該共聚物通過將另一種單體與用作主要組分的有羧基的水溶性烯屬不飽和單體(如果交聯(lián)的聚丙烯酸(鹽)聚合物，丙烯酸和/或它的鹽)一起共聚合來獲得。以上其它單體的特定例子包括陰離子不飽和單體，例如甲基丙烯酸，馬來酸，乙烯基磺酸，苯乙烯磺酸，2-(甲基)丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸，2-(甲基)丙烯酰氧基乙烷磺酸，2-(甲基)丙烯酰氧基丙烷磺酸)和它們的鹽；非離子的含親水性基團的不飽和單體，例如丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N-乙基(甲基)丙烯酰胺，N-正丙基(甲基)丙烯酰胺，N-異丙基(甲基)丙烯酰胺，N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺，(甲基)丙烯酸2-幾乙基酯，(甲基)丙烯酸2-羥丙基酯，甲氧基聚乙二醇(曱基)丙烯酸酯，聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯，乙烯基吡啶，N-乙烯基吡咯烷酮，N-丙烯酰氧基哌啶，N-丙烯酰基吡咯烷，N-乙基乙酰胺；和陽離子不飽和單體，例如(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙基酯，N，N-二甲基氨基丙基(曱基)丙烯酰胺，和它們的季化鹽。用作除丙烯酸和/或它的鹽以外的單體的這些單體的量有利地在全部單體的0-30mol%，更有利地O-IOmol。/。的范圍內(nèi)?？捎糜诒景l(fā)明中的吸水性樹脂顆粒在它們的內(nèi)部和表面具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)。至于將內(nèi)部交聯(lián)結(jié)構(gòu)引入到在本發(fā)明中使用的吸水性樹脂顆粒之中的方法，它的例子包括其中該引入是通過自交聯(lián)來進行但沒有任何交聯(lián)劑的一種方法；和其中該引入是通過與每分子具有至少兩個可聚合的烯屬雙鍵和/或至少兩個官能團的內(nèi)部交聯(lián)劑之間的共聚合或反應(yīng)來進行的一種方法。該官能團是分子中的高度反應(yīng)活性基團并包括共價鍵可鍵接的官能團和離子鍵可鍵接的官能團。為了再更多地發(fā)揮本發(fā)明的效果，有利的是可用于本發(fā)明中的吸水性樹脂顆粒是表面交聯(lián)的樹脂顆粒。(l-3)除吸水性樹脂顆粒之外的組分根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑含有吸水性樹脂顆粒作為主要組分和如果需要的話含有少量的添加劑和/或水.本發(fā)明的含水液體吸收劑有利地含有液體滲透性增強劑作為添加劑。尤其，對于含水液體吸收劑包括作為主要組分的未進行為了液體滲透性增強目的的處理的吸水性樹脂顆粒的情況，非常有利的是它進一步包括液體滲透性增強劑。另一方面，對于含水液體吸收劑包括為了液體滲透性增強目的已進行處理的吸水性樹脂顆粒的情況，根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑可以僅僅通過吸水性樹脂顆粒來獲得。液體滲透性增強劑在這里是指使得具有不少于1的SFC值的吸水性樹脂顆?；蚝后w吸收劑的SFC值增強至少10的試劑。液體滲透性增強劑與吸水性樹脂顆粒或含水液體吸收劑的混合物在以物理方式或電離方式吸收含水液體之后為吸水性樹脂顆?；蚝后w吸收劑保持了通路，并因此有可能提高液體滲透性。液體滲透性增強劑的例子包括水溶性的多價金屬化合物，例如硫酸鋁，鉀明礬，銨礬，鈉明礬，(聚)氯化鋁，和它們的水合物；水溶性聚陽離子化合物，例如聚亞乙基亞胺，聚乙烯胺，聚烯丙基胺；和水不溶性無機細顆粒，例如二氧化硅，氧化鋁和膨潤土。這些能夠分別單獨或彼此結(jié)合使用。尤其，考慮到與不添加水溶性多價金屬鹽時相比更多地增強鹽水導流能率(SFC)，水溶性多價金屬鹽(例如疏酸鋁，鉀明礬)是有利的。液體滲透性增強劑以有利地0.001-10wt%,更有利地0.01-5wt%的量使用，相對于吸水性樹脂顆粒。需要指出的是，如果液體滲透性增強劑增強液體滲透性，則其不受限制，但優(yōu)選是不與吸水性樹脂顆粒表面上的官能團形成共價鍵的物質(zhì)。此外，根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑可進一步包括，如果需要的話，在一定范圍內(nèi)的另一種添加劑，該范圍使得含水液體吸收劑的吸收性能如液體滲透性沒有降低。另一種添加劑的例子包括除臭劑，抗微生物刑，芳香材料，發(fā)泡劑，顏料，染料，增塑劑，粘合劑，表面活性劑，氧化劑，還原劑，水，鹽，螯合劑，殺菌劑，親水性聚合物如聚乙二醇，鏈烷烴，疏水性聚合物，熱塑性樹脂如聚乙烯和聚丙烯，以及熱固性樹脂如聚酯樹脂和尿素樹脂。例如，根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑可以此外包括約0-10wt4的另一種添加劑，相對于吸水性樹脂顆粒。(2)根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑的生產(chǎn)方法對根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑的生產(chǎn)方法沒有特別限制，如果它是顯示出5-25g/g的水吸收能力(CRC)和不少于1216cm3s10-7g的鹽水導流率(SFC)的含水液體吸收劑的生產(chǎn)方法。根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑的生產(chǎn)方法包括，例如，至少下面的步驟(2-l)在具有至少四個各自能夠與羧基形成共價鍵的官能團的內(nèi)部交聯(lián)劑的存在下，在包括有羧基的水溶性烯屬不飽和單體的單體水溶液中聚合有羧基的水溶性烯屬不飽和單體，因此獲得氫化聚合物；(2-3)在不低于150X:的溫度下干燥在步驟(2-l)中獲得的氫化聚合物，因此獲得吸水性樹脂顆粒；和(2-5)將在步驟(2-3)中獲得的吸水性樹脂顆粒進行表面交聯(lián)。另外，根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑的生產(chǎn)方法進一步包括下列步驟中的至少一個(2-2)在步驟(2-l)之前，進一步制備單體水溶液，它包括有羧基的水溶性烯屬不飽和單體和具有至少四個各自能夠與羧基形成共價鍵的官能團的內(nèi)部交聯(lián)劑；(2-4)至少在步驟(2-3)之前或之后粉碎所獲得的氫化聚合物或所獲得的吸水性樹脂顆粒；(2-6)在步驟(2-5)之前或之后為了液體滲透性增強的目的對吸水性樹脂顆粒進行處理。下面將描述以上步驟。(2-l)聚合步驟在這一步驟中，在包括有羧基的水溶性烯屬不飽和單體的單體水溶液中的有羧基的水溶性烯屬不飽和單體在至少一種內(nèi)部交聯(lián)劑存在下聚合而獲得氫化聚合物。作為該內(nèi)部交聯(lián)劑，使用的是具有至少四個各自能夠與水溶性烯屬不飽和單體的羧基形成共價鍵的官能團的內(nèi)部交聯(lián)劑。有羧基的水溶性烯屬不飽和單體按照在(l-l)節(jié)中所述。在這一步驟中，如果需要，在(l-l)節(jié)中所述的另一種單體可以與有羧基的水溶性烯屬不飽和單體一起共聚合。對于另一種單體共聚合的情況，單體水溶液包括另一種單體以及有羧基的水溶性烯屬不飽和單體。以下，包括在單體水溶液中的單體，即(a)如果不使用另一種單體，為有羧基的水溶性烯屬不飽和單體或(b)如果使用另一種單體，為有羧基的水溶性烯屬不飽和單體和所使用的另一種單體，簡稱為單體.同時在這一步驟中，聚合反應(yīng)是在至少一種內(nèi)部交聯(lián)劑存在下進行的。作為內(nèi)部交聯(lián)劑，有利地使用具有至少四個各自能夠與水溶性烯屬不飽和單體的羧基形成共價鍵的官能團的至少一種內(nèi)部交聯(lián)劑.這會提高所獲得的吸水性樹脂顆粒的鹽水導流率(SFC)，與單獨使用(a)具有三個或更少的各自能夠與水溶性烯屬不飽和單體的羧基形成共價鍵的官能團的內(nèi)部交聯(lián)劑時所獲得的那些或一起使用(b)具有至少兩個可聚合的烯屬雙鍵的內(nèi)部交聯(lián)劑與該內(nèi)部交聯(lián)劑(a)時所獲得的那些相比。對水溶性烯屬不飽和單體的各自能夠與羧基形成共價鍵的所述官能團沒有特別限制，如果它們是能夠與羧基形成鍵的官能團。該官能團的例子包括羥基，氨基，環(huán)氧基，氧雜環(huán)丁烷基團，亞乙基亞胺基團(氮雜環(huán)丙烷基團)，異氰酸酯基，喁唑啉，環(huán)碳酸酯，環(huán)碳酸酯，噍唑烷酮，環(huán)狀脲，氮雜環(huán)丁烷絲、鹽(azithidinium)和氯醇。因此，具有至少四個各自能夠與羧基形成共價鍵的官能團的內(nèi)部交聯(lián)劑的例子包括具有至少四個羥基的內(nèi)部交聯(lián)劑；具有至少四個氨基的內(nèi)部交聯(lián)劑；具有至少四個環(huán)氣基的內(nèi)部交聯(lián)劑；具有至少四個氧雜環(huán)丁烷基團的內(nèi)部交聯(lián)劑；具有至少四個亞乙基亞胺基團(氮雜環(huán)丙烷基團)的內(nèi)部交聯(lián)劑；具有至少四個異氰酸酯基的內(nèi)部交聯(lián)劑；具有至少四個喁唑啉的內(nèi)部交聯(lián)劑；具有至少四個環(huán)碳酸酯的內(nèi)部交聯(lián)劑；具有至少四個喁唑烷酮的內(nèi)部交聯(lián)劑；具有至少四個環(huán)狀脲的內(nèi)部交聯(lián)劑；具有至少四個氮雜環(huán)丁烷銪鹽的內(nèi)部交聯(lián)劑；具有至少四個氯醇的內(nèi)部交聯(lián)劑；以及具有選自羥基，氨基，環(huán)氧基，氧雜環(huán)丁烷基團，亞乙基亞胺基團(氮雜環(huán)丙烷基團)，異氛酸酯基，哺唑啉，環(huán)碳酸酯，嚙唑烷酮，環(huán)狀脲，氮雜環(huán)丁烷銪鹽和氯醇中的至少兩種類型的官能團的內(nèi)部交聯(lián)劑，其中在所選擇的官能團中合計的基團總數(shù)是至少四個。尤其，具有至少四個各自能夠與羧基形成共價鍵的官能團的內(nèi)部交聯(lián)劑更有利地是具有至少四個羥基的內(nèi)部交聯(lián)劑。順便說一下，對于內(nèi)部交聯(lián)劑具有多種類型的基團時，對這些基團之間的比率沒有特別限制。另外，具有至少四個各自能夠與羧基形成共價鍵的官能團的內(nèi)部交聯(lián)劑可以進一步具有至少一個可聚合的烯屬雙鍵、離子-可鍵接的官能團、或類似物。另外，對具有至少四個各自能夠與羧基形成共價鍵的官能團的內(nèi)部交聯(lián)劑沒有特別限制，如果它具有至少四個各自能夠與羧基形成共價鍵的官能團。然而，各自能夠與羧基形成共價鍵的官能團的數(shù)目有利地是4-50,更有利地是4-20，再更有利地是卜10，尤其有利地是4-6。內(nèi)部交聯(lián)劑的碳原子的數(shù)量有利地是各自能夠與羧基形成共價鍵的官能團的數(shù)量的0.5-4倍，更有利地l-2倍。對于此類官能團數(shù)目低于4或超過50的情況，該液體滲透性得不到好的增強。具體地說，具有至少四個羥基的內(nèi)部交聯(lián)劑的例子包括多元醇如聚甘油或季戊四醇；糖醇如赤蘚醇，木糖醇，山梨糖醇，甘露糖醇，麥芽糖醇，乳糖醇，或寡糖醇；醛糖如木糖，葡萄糖，古洛糖，甘露糖，或艾杜糖；和酮糖如果糖或山梨糖。具有至少四個氨基的內(nèi)部交聯(lián)劑的例子包括三亞乙基四胺，四亞乙基五胺和五亞乙基六胺。具有羥基和氨基的內(nèi)部交聯(lián)劑的例子包括2-氨基-2-羥甲基-1，3-丙二醇和N，N-雙-(2-羥乙基)乙二胺。這些具有至少四個各自能夠與羧基形成共價鍵的官能團的內(nèi)部交聯(lián)劑可以分別單獨或彼此結(jié)合使用。尤其，具有至少四個各自能夠與羧基形成共價鍵的官能團的內(nèi)部交聯(lián)劑更有利地是具有至少四個羥基的內(nèi)部交聯(lián)劑；更有利地糖醇；再更有利地是赤蘚醇，木糖醇或山梨糖醇；尤其有利地是木糖醇或山梨糖醇；最有利地是山梨糖醇。這些物質(zhì)是有利的，考慮到它們的極高安全性。此外，具有至少四個各自能夠與羧基形成共價鍵的官能團的內(nèi)部交聯(lián)劑可以是高分子量化合物或低分子量化合物，但更有利地是低分子量化合物。對它的分子量沒有特別限制，但更有利地是不超過5000，更有利地是不超過2000，再更有利地是不超過1000，尤其有利地是不超過500，最有利地是不超過200。更進一步，對具有至少四個各自能夠與羧基形成共價鍵的官能團的內(nèi)部交聯(lián)劑的分子量的下限沒有特別限制，但有利地是50，更有利地是80,再更有利地是90。在以上范圍內(nèi)的上述內(nèi)部交聯(lián)劑的分子量是有利的，因為內(nèi)部交聯(lián)更高效地進行。進一步，對于聚乙烯醇、淀粉或類似物用作內(nèi)部交聯(lián)劑的情況，在干燥過程中可能發(fā)生著色。因此，分子量有利地在上述范圍內(nèi)。除此之外，從能夠容易地添加和實現(xiàn)均勻的交聯(lián)考慮，具有至少四個各自能夠與羧基形成共價鍵的官能團的內(nèi)部交聯(lián)劑有利地是水溶性的以使得它以不少于0.1g的量溶于100g的純水中。順便說一下，具有至少四個官能團的上述內(nèi)部交聯(lián)劑可以帶有部分地改性的官能團，如果還有至少四個各自能夠與羧基形成共價鍵的游離官能團。具有未改性官能團的內(nèi)部交聯(lián)劑從親水性、性能、安全性和在熱處理之后的著色考慮是優(yōu)選使用的。順便說一下，至于具有至少四個官能團的上述內(nèi)部交聯(lián)劑，全部的官能團不必都與吸水性樹脂的羧基形成共價鍵，只要官能團中的至少一個與在吸水性樹脂顆粒中的吸水性樹脂的羧基形成共價鍵就行。官能團的一部分可以是游離的，沒有與吸水性樹脂的羧基形成共價鍵，此外，所使用的具有至少四個官能團的內(nèi)部交聯(lián)劑的一部分可以存在但沒有反應(yīng)(即沒有官能團形成鍵)。假定具有至少四個各自能夠與羧基形成共價鍵的官能團的內(nèi)部交聯(lián)劑是內(nèi)部交聯(lián)劑A,和假定其中沒有官能團與吸水性樹脂顆粒的羧基形成共價鍵的內(nèi)部交聯(lián)劑A是未反應(yīng)的內(nèi)部交聯(lián)劑A。需要指出的是，不清楚該未反應(yīng)的內(nèi)部交聯(lián)劑A是否牽涉在交聯(lián)中。未反應(yīng)的內(nèi)部交聯(lián)刑A能夠從吸水性樹脂顆粒中提取出來，以便能夠通過液相色謙法(LC)或其它方法的分析來定量。對提取方法沒有特別限制并可以適當?shù)剡x自通常已知的提取方法.例如，將lg的吸水性樹脂顆粒在O.9wt4的氯化鈉水溶液中攪拌兩個或更多個小時，和之后過濾所形成的氯化鈉水溶液，從而使得作為濾液獲得的抽出物以液相色譜法進行分析。假定其中四個官能團中的至少一個與羧基形成鍵的內(nèi)部交聯(lián)劑A是已反應(yīng)的內(nèi)部交聯(lián)劑A。反應(yīng)的內(nèi)部交聯(lián)劑A能夠按下述方式來定量分析對吸水性樹脂顆粒進行水解，并且所形成的液體以氣相色譜-質(zhì)語分析法(GC-MS)或其它方法進行分析。作為內(nèi)部交聯(lián)劑，可使用具有至少四個上述官能團的內(nèi)部交聯(lián)劑。另外，可使用另外的內(nèi)部交聯(lián)劑。如前面所述的另外內(nèi)部交聯(lián)劑的例子包括每分子具有至少兩個可聚合的烯屬雙鍵和/或至少兩個官能團的內(nèi)部交聯(lián)劑。這些另外內(nèi)部交聯(lián)劑的特定例子包括具有至少兩個可聚合的烯屬雙鍵的可共聚的交聯(lián)劑，如N，N，-亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺，(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，(聚)丙二醇二(曱基)丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯，甘油三(甲基)丙烯酸酯，甘油丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯，環(huán)氧乙烷改性的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯，二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯，三烯丙基氰脲酸酯，三烯丙基異氰脲酸酯，三烯丙基磷酸酯，三烯丙基胺，四烯丙基氧基乙烷，季戊四醇三烯丙基醚，和多(甲基)烯丙基氧基鏈烷烴。另外，作為具有至少兩個可聚合的烯屬雙鍵和共價鍵可鍵接的基團的那些具有可共聚基團的內(nèi)部交聯(lián)劑的例子，能夠列舉例如(聚)乙二醇二縮水甘油醚，甘油二縮甘油醚，乙二胺，聚亞乙基亞胺，縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯，羥乙基(甲基)丙烯酸酯，羥丙基(甲基)丙烯酸酯和縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯。另外，除此之外，作為具有至少兩個共價鍵可鍵接的或離子鍵可鍵接的官能團的內(nèi)部交聯(lián)劑的例子，還能夠列舉例如乙二醇，二甘醇，丙二醇，三甘醇，四甘醇，聚乙二醇，1，3-丙二醇，二丙二醇，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇，聚丙二醇，甘油，2-丁烯-l，4-二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，1，2-環(huán)己烷二曱醇，1，2-環(huán)己醇，三羥甲基丙烷，二乙醇胺，三乙醇胺，聚氧化丙烯，氣化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物；和多價金屬化合物(例如，比如鋅、鈣、鎂、鋁、鐵和鋯的氫氧化物和氯化物)。這些內(nèi)部交聯(lián)劑可以分別單獨或彼此結(jié)合使用。尤其，從所獲得的吸水性樹脂顆粒的例如吸水性能考慮，有利的是具有至少兩個可聚合的烯屬雙鍵的化合物用作該另外內(nèi)部交聯(lián)劑。此外，具有可聚合的烯屬雙鍵和共價鍵可鍵接的官能團的內(nèi)部交聯(lián)劑和具有至少兩個共價鍵可鍵接的和/或離子鍵可鍵接的官能團的內(nèi)部交聯(lián)劑可以一起使用，為了充分地發(fā)揮本發(fā)明的效果，如前面所述的可用于本發(fā)明中的吸水性樹脂顆粒有利地是已與具有至少四個官能團(它們中的每一個與具有羧基的水溶性烯屬不飽和單體的羧基形成共價鍵)的內(nèi)部交聯(lián)劑進行了內(nèi)部交聯(lián)的聚合物。至于具有至少四個各自能夠與羧基形成共價鍵的官能團的這一內(nèi)部交聯(lián)劑的用量，相對于水溶性烯屬不飽和單體而言，(單位molW有利地是在下列方程式(l)表示的范圍內(nèi)Y>0.06/{2-(2.35X/100)}…(1)。在該方程式(1)和下述的方程式(2)中，X是在吸水性樹脂顆粒中羧基的中和度(單元mol%)，并且有利地在0.45-0.85的范圍內(nèi)。如果Y偏出方程式(l)表示的范圍，則內(nèi)部交聯(lián)不能充分地進行，因此所獲得的吸水性樹脂顆粒的鹽水導流率(SFC)不能好地提高。另外，水吸收能力(CRC)超過25g/g，并因此有一種可能性不能獲得具有本發(fā)明的目標特性的含水液體吸收劑。Y的下限是一種值，當Y-Z/{2-(2.35X/100)}…(2)時，使得有利地Z-0.06，更有利地Z=0.07，再更有利地Z-O.09,尤其有利地Z-O.15。Y的上限是一種值，使得在以上方程式(2)中，有利地Z-1.2，更有利地Z-O.6，再更有利地Z=0.3。不利的是Y大于1.2/{2-(2.35X/100)}，因為水吸收能力變得太低。對于使用另外內(nèi)部交聯(lián)劑的情況，所使用的另外內(nèi)部交聯(lián)劑的總量有利地是在0-2mol%，更有利地在0-1.5mol%，再更有利地在0-1mol%，特別地有利地在0-0.5moiyn的范圍內(nèi)，相對于全部單體(排除該內(nèi)部交聯(lián)劑的水溶性烯屬不飽和單體)。順便說一下，以上非高分子量化合物和另外內(nèi)部交聯(lián)劑可以在單體的聚合反應(yīng)之前添加或在聚合反應(yīng)的過程中添加，以便在聚合時存在。進一步，該內(nèi)部交聯(lián)劑可以一次或幾次添加到反應(yīng)體系中。對于使用至少一種或兩種內(nèi)部交聯(lián)劑的情況，考慮到吸水性樹脂顆粒或含水液體吸收劑的最終所獲得的吸收性能，有利地在聚合反應(yīng)時使用具有至少兩個可聚合的烯屬雙鍵的內(nèi)部交聯(lián)劑。對于僅僅共價鍵可鍵接的內(nèi)部交聯(lián)劑用作內(nèi)部交聯(lián)劑的情況，內(nèi)部交聯(lián)是在下述干燥步驟和表面交聯(lián)步驟中加熱來進行的。另一方面，對于具有至少兩個可聚合的烯屬雙鍵的內(nèi)部交聯(lián)劑用作內(nèi)部交聯(lián)劑的情況，在聚合步驟過程中進行內(nèi)部交聯(lián)。當進行聚合反應(yīng)時，能夠以相對于全部單體(排除內(nèi)部交聯(lián)劑的水溶性單體)的0-30wt。/。的量添加親水性聚合物(例如淀粉，纖維素，淀粉衍生物，纖維素衍生物，聚乙烯醇，聚丙烯酸(鹽)，和交聯(lián)的聚丙烯酸(鹽))；和以相對于全部單體(排除內(nèi)部交聯(lián)劑的水溶性單體)的0-1wt。/。的量添加鏈轉(zhuǎn)移劑(例如次磷酸(鹽))。當作為主要組分的包括水溶性烯屬不飽和單體(有利的是丙烯酸^明中的吸7JU生樹脂顆粒時，則可以進行本體聚合、反相懸浮聚合或沉淀聚合，但是從特性或控制聚合反應(yīng)的容易性考慮，有利的是進行其中單體以水溶液形式使用的水溶液聚合反應(yīng)，此類聚合反應(yīng)方法已公開在例如USP4,625,001，USP4,769,427，USP4，873，299，USP4,093,776，USP4，367，323，USP4,446,261，USP4，683，274，USP4，690，996，USP4，721,647，USP4,738,867，USP4,748，076和EP1178059中。當進行聚合反應(yīng)時，例如可以使用下列自由基聚合引發(fā)劑如過硫酸鉀，過硫酸銨，過硫酸鈉，叔丁基過氧化氫，過氧化氬和2，2，—偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸化物；和活性能量射線如紫外線和電子束.另外，對于使用自由基聚合引發(fā)劑的情況，它們可以與還原刑例如亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉，硫酸亞鐵和L-抗壞血酸一起使用，以進行氧化還原聚合。這些聚合引發(fā)劑的用量有利地在0.001-2mol。/。之間，更有利地在O.01-0.5mol^之間，相對于全部單體。當進行聚合反應(yīng)時，單體可是以超過飽和濃度的淤漿狀態(tài)使用。然而，所使用的單體水溶液具有有利地既不低于"wt。/。也不高于飽和濃度、更有利地既不低于37wt。/。也不高于飽和濃度的單體濃度。順便說一下，該單體濃度是在單體水溶液中全部單體的濃度，即(a)當不使用其它單體時，有羧基的水溶性烯屬不飽和單體的濃度，或(b)當使用其它單體時，有羧基的水溶性烯屬不飽和單體和所使用的其它單體的總濃度。單體水溶液的溫度有利地在0-100。C之間，更有利地在10-95。C之間。順便說一下，該飽和濃度是用在常壓下單體水溶液的溫度來說明的。由以上聚合反應(yīng)獲得的吸水性樹脂是氫化聚合物，并且它的形狀一般是例如不規(guī)則地粉碎的形狀，球形，纖維形，棒形，近似球形，或平片形。(2-2)單體水溶液制備步驟根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑的生產(chǎn)方法可以在聚合步驟之前進一步包括制備單體水溶液的單體水溶液制備步驟，該單體水溶液包括有羧基的水溶性烯屬不飽和單體和至少一種的上述內(nèi)部交聯(lián)劑。所述單體水溶液包括至少(i)有羧基的水溶性烯屬不飽和單體和(U)具有至少四個各自能夠與水溶性烯屬不飽和單體的羧基形成共價鍵的官能團的內(nèi)部交聯(lián)劑。另外，該單體水溶液可以包括另外單體和另外內(nèi)部交聯(lián)劑，(2-3)干燥步驟在前述聚合步驟中獲得的聚合物是作為氫化聚合物獲得的。所獲得的氫化聚合物，如果需要，以例如水含量不少于10質(zhì)量％但低于70質(zhì)量9i的氫化聚合物形式被粉碎。此外，對粉碎的氫化聚合物顆粒進行干燥。對干燥該氫化聚合物和已粉碎的氫化聚合物顆粒的條件沒有特別限制。然而，干燥通常在150-250X:，有利地在150-220TC，更有利地在160-200*C，再更有利地在180-200X:的溫度范圍內(nèi)進行。在低于150C的溫度下的干燥較不易引起內(nèi)部交聯(lián)反應(yīng)。在高于2501C的溫度下干燥會引起所形成的吸水性樹脂著色。順便說一下，對于油或蒸汽用作加熱介質(zhì)的情況，干燥溫度是該加熱介質(zhì)的溫度。另一方面，對于電子束輻射或其它手段用于干燥但沒有使用加熱介質(zhì)的情況，干燥溫度是材料(被干燥的主體)的溫度。另外地，干燥溫度可以逐步變化。干燥的持續(xù)時間可以根據(jù)為了獲得目標水含量來確定，取決于氫化聚合物的表面積和水含量以及千燥烘箱的類型。例如，干燥的持續(xù)時間是在10-180分鐘，更優(yōu)選30-120分鐘的范圍內(nèi)。另外，還可能采用在USP4，920,202中描述的干燥方法。作為干燥的結(jié)果，氫化聚合物或按照該氫化聚合物在下述粉碎步驟(如果需要)中被粉碎的方式所獲得的粉碎氫化聚合物顆粒，有利地具有在70-99.8wt%,更有利地在80-99.7wt%，再更有利地在90-99.5wt。/。范圍內(nèi)的固體含量。對于固體含量偏離這些范圍的情況，由吸水性樹脂的表面處理(交聯(lián))難以實現(xiàn)該吸水性樹脂的物理性能的增強。順便說一下，固體含量是指扣除在180'C下千燥3小時之后的干燥損失之后所剩下的重量與在干燥之前的重量的比率。作為所使用的干燥方法，可以采用各種類型的方法以獲得目標水含量，如加熱干燥，熱空氣千燥，減壓干燥，紅外線干燥，微波干燥，通過與疏水性有機溶劑的共沸進行脫水，利用高溫蒸汽的高溫干燥法。然而，這些方法不是唯一的可能性。(2-4)粉碎步驟根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑的生產(chǎn)方法有利地包括在干燥步驟之前或之后，有利地在干燥步驟之前和之后，粉碎所獲得的氫化聚合物或吸水性樹脂顆粒的粉碎步驟?？梢詫⒃诰酆喜襟E中獲得的形成的氫化聚合物按照原樣干燥，然而，有利地，所形成的氫化聚合物在干燥步驟之前粉碎。例如，所形成的氫化聚合物從具有在0.3-18咖范圍內(nèi)的孔眼直徑的穿孔結(jié)構(gòu)中擠出因此粉碎該氫化聚合物，從而將它形成為粉碎的氬化聚合物顆粒。利用氫化聚合物從具有特定的孔眼直徑的穿孔結(jié)構(gòu)中擠出并因此粉碎該氮化聚合物的過程，有可能將它形成為能夠充分地發(fā)揮本發(fā)明的效果的粉碎氫化聚合物顆粒?？籽鄣男螤钍抢鐖A形，四邊形(例如正方形，矩形)，三角形或六邊形，并且對其沒有特別的限制。然而，更有利地，該氫化聚合物是從圓形孔眼中擠出。順便說一下，前述的孔眼直徑被定義為將網(wǎng)孔部分的外周換算成圓形的外周時所得出的直徑。用于進行擠出粉碎以獲得粉碎的氫化聚合物顆粒的穿孔結(jié)構(gòu)的孔眼直徑更有利地是在0.5-16mm，再更有利地在0.5-12mm,尤其有利地在0.5-9.5mm，最有利地在0.5-6.4mm的范圍內(nèi)。對于穿孔結(jié)構(gòu)的孔眼直徑小于0.3mm的情況，會有一種可能性凝膠變成線條，或凝膠不能被擠出。對于穿孔結(jié)構(gòu)的孔眼直徑大于18mm的情況，會有一種可能性，即本發(fā)明的效果不能發(fā)揮。尤其，會有一種可能性，即吸收速率(FSR)會下降。進行所述擠出粉碎以獲得粉碎的氫化聚合物顆粒的裝置的例子包括例如將氫化聚合物從穿孔板中擠出因此粉碎該氫化聚合物。作為該擠出機構(gòu)，使用一種類型的機構(gòu)，該機構(gòu)能夠?qū)浠酆衔飶乃墓?yīng)入口加壓進送到穿孔板，如螺桿型或旋轉(zhuǎn)輥型。螺桿型擠出機可以是單螺桿或多螺桿類型并且可以是通常用于可食用的肉、橡膠和塑料的擠出模塑或用作粉碎機的類型。它的例子包括絞肉機和DomeGran。有利的是，可用于本發(fā)明中的吸水性樹脂顆粒的至少一部分是聚結(jié)顆粒，更有利地，這些聚結(jié)物顆粒是通過包括粒徑小于150nm的顆粒的聚結(jié)步驟的方法所獲得的那些顆粒。對用于實現(xiàn)其中吸水性樹脂顆粒的至少一部分是聚結(jié)物顆粒的這一模式的方法沒有特別限制，并且如果將迄今公知的聚結(jié)方法用于它，則也行。這些可適用的方法的例子包括一些方法，其中將溫水和吸水性樹脂顆粒的細粉末混合在一起并然后進行干燥(USP6，228，930);吸水性樹脂顆粒的細粉末與單體水溶液混合，然后所形成的混合物進行聚合(USP5，264,495);將水添加到吸水性樹脂顆粒的細粉末中，并且然后所形成的混合物在不少于特定的表面壓力下聚結(jié)(EP0844270);將吸水性樹脂顆粒的細粉末充分地潤濕以因此形成無定形凝膠，并且然后將這一凝膠干燥和粉碎(USP4，950,692);以及將吸水性樹脂顆粒的細粉末和聚合物凝膠混合一起(USP5,478,879)。另外有利的是，可用于本發(fā)明中的吸水性樹脂顆粒的至少一部分是發(fā)泡的顆粒。這些發(fā)泡的顆粒有利地是通過一種方法獲得的那些顆粒，該方法的特征在于包括以下步驟聚合含有偶氮引發(fā)劑或發(fā)泡刑(例如碳酸鹽)的單體；或者聚合該單體，同時該單體含有氣泡(通過用惰性氣體鼓泡所引起)。作為特別有利的模式，本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，該聚結(jié)可與凝膠粉碎同時進行，如果，按照前面所述，該氫化聚合物(通過聚合單體水溶液獲得，該單體水溶液具有特定的單體濃度和含有特定量的特定內(nèi)部交聯(lián)劑)在特定條件下擠出(即，從孔眼直徑0.3-18,的穿孔結(jié)構(gòu)中擠出)，因此粉碎該氫化聚合物。在這一方法中，為了與粉碎同時進行該聚結(jié)，允許添加例如水；作為內(nèi)部交聯(lián)劑的例子所提及的多元醇；水和多元醇的混合液體；通過將作為內(nèi)部交聯(lián)劑的例子所提及的多價金屬溶解在水中所制備的溶液；或它們的蒸氣。換句話說，有利的是，通過擠出該氫化聚合物因此粉碎該氫化聚合物所獲得的粉碎氫化聚合物顆粒的至少一部分是聚結(jié)物。順便說一下，該聚結(jié)物是指從精細粉碎的凝膠顆粒彼此粘連(即這些顆粒的內(nèi)聚)得到的那一形式的那些，或由較小顆粒粘附于一個顆粒上得到的那一形式的那些。聚結(jié)物的形式能夠從其中一個以上的顆粒粘結(jié)在一起的狀態(tài)證實，當它們在光學顯微鏡或電子顯微鏡下觀察時。除此之外，對于含水液體吸收劑是顆粒狀的情況，聚結(jié)物的形式也能夠從由于聚結(jié)所引起的堆積密度的減少得到證實。在本發(fā)明中，吸水性樹脂顆?；蚝后w吸收劑有利地具有在0.40-0.80g/mL之間，更有利地在0.45-0.75g/mL之間，再更有利地在0.50-0.70g/mL之間的堆積密度，并且含有在此類范圍中的聚結(jié)物顆粒。對于堆積密度偏離以上范圍或不含聚結(jié)物顆粒的情況，會有一種可能性，即本發(fā)明的效果難以發(fā)揮。通過獲得含有聚結(jié)物顆粒的此類含水液體吸收劑，容易獲得在吸收速率、水吸收能力、鹽水導流率和濕孔隙率方面表現(xiàn)優(yōu)異的含水液體吸收劑。由聚合反應(yīng)獲得的氫化聚合物有利地是在已經(jīng)理想地通過從具有孔眼直徑在0.3-18腿范圍內(nèi)的穿孔結(jié)構(gòu)中擠出該氫化聚合物因此粉碎該氫化聚合物，從而獲得已粉碎的氫化聚合物顆粒的該以上步驟加工之后進行干燥。在這一干燥之后，有利地，實施進一步的粉碎。對粉碎氫化聚合物的條件或已粉碎的氫化聚合物顆粒(有利地，在干燥它之后)沒有特別限制。然而，例如，迄今已知的粉碎機(例如軋制機，錘磨機)是可使用的。通過粉碎所獲得的形狀優(yōu)選是不規(guī)則粉碎的形狀，更優(yōu)選，部分地含有具有大表面積的聚結(jié)形狀的顆粒。可用于本發(fā)明中的吸水性樹脂顆粒例如通過分級法進一步處理，據(jù)此，重均粒徑有利地被調(diào)節(jié)在150-850um，更有利地在l50-600"m，更有利地在150-500pm，更有利地在200-卩00)im，再更有利地在250-380jam的范圍內(nèi)。另外，對數(shù)標準偏差(ocG)有利地調(diào)節(jié)(調(diào)整)在0.1-0.45，更有利地在0.2-0,45，再更有利地在0.25-0.40，再更有利地在0.3-0.35的范圍內(nèi)。通過以這樣的方式對可用于本發(fā)明中的吸水性樹脂顆粒調(diào)節(jié)重均粒徑和對數(shù)標準偏差(aO,本發(fā)明的效果將更多地得到發(fā)揮。在本發(fā)明中，對于根據(jù)需要來進行分級的情況，在這一分級中所使用的篩網(wǎng)需要考慮分級效率來進行選擇。例如，對于穿過具有1"Mm的網(wǎng)孔尺寸的篩網(wǎng)的吸水性樹脂顆?；蚝后w吸收劑利用這一分級操作被除去的情況，粒徑不大于150jim的顆粒難以完全地除去，并且因此有利的是，對所使用的篩網(wǎng)的類型進行適當?shù)剡x擇，以獲得具有目標粒徑的吸水性樹脂顆粒或含水液體吸收劑。為了更多地發(fā)揮本發(fā)明的效果，有利的是可用于本發(fā)明中的吸水性樹脂顆粒包括90-100wtM用量的粒徑在150-850um范圍內(nèi)的顆粒，此外，有利的是，可用于本發(fā)明中的吸水性樹脂顆粒包括90-100wt%,特別地有利地95-100wt4的粒徑在150-600|jm范圍內(nèi)的顆粒.再更有利的是，可用于本發(fā)明中的吸水性樹脂顆粒包括90-100wt%，特別地有利地95-100wt。/。的粒徑在150-500pm范圍內(nèi)的顆粒。對于大量包括粒徑小于150ym的顆粒的情況，有一種可能性液體滲透性是如此的差，以致于無法充分地發(fā)揮本發(fā)明的效果。對于大量包括粒徑大于850um的顆粒的情況，有一種可能性在實際使用時，例如，在與其接觸的過程中使人體產(chǎn)生不愉快的感覺。(2-5)表面交聯(lián)步驟在根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑的生產(chǎn)方法中，對吸水性樹脂顆粒進行表面交聯(lián)以便更多地發(fā)揮本發(fā)明的效果。在讓吸水性樹脂顆粒進行后面描述的液體滲透性增強處理步驟的步驟之前、同時和之后，在選自這些中的至少一個階段中進行表面交聯(lián)步驟。然而，考慮到再更多地發(fā)揮本發(fā)明的效果，表面交聯(lián)步驟有利地在液體滲透性增強處理步驟之前進行?？捎糜诒砻娼宦?lián)處理的表面交聯(lián)劑的例子包括具有至少兩個可與吸水性樹脂顆粒的官能團(特別是羧基)反應(yīng)的官能團的有機表面交聯(lián)劑；多價金屬化合物；和聚陽離子。它們的例子包括多元醇化合物(例如乙二醇，二甘醇，丙二醇，三甘醇，四甘醇，聚乙二醇，1，3-丙二醇，二丙二醇，2,2,4-三曱基-1,3-戊二醇，聚丙二醇，甘油，聚甘油，2-丁烯-l，4-二醇,1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，1，2-環(huán)己烷二甲醇，1，2-環(huán)己醇，三羥甲基丙烷，二乙醇胺，三乙醇胺，聚氧化丙烯，氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物，季戊四醇，和山梨糖醇)；環(huán)氧化合物(例如乙二醇二縮水甘油醚，聚乙二醇二縮水甘油醚，甘油聚縮水甘油基醚，雙甘油聚縮水甘油基醚，聚甘油聚縮水甘油基醚，丙二醇二縮水甘油醚，聚丙二醇二縮水甘油醚，和縮水甘油)；多胺化合物(例如乙二胺，二亞乙基三胺，三亞乙基四胺，四亞乙基五胺，五亞乙基六胺和聚亞乙基亞胺)和它們的無機或有機鹽(例如氮雜環(huán)丁烷鎮(zhèn)鹽)；多異氰酸酯化合物(例如2,4-曱苯二異氛酸酯和六亞甲基二異氰酸酯)；多鳴唑啉化合物(例如1，2-亞乙基雙鳴唑啉)；碳酸衍生物(例如脲，硫脲，胍，雙氛胺，2-嚙唑烷酮)；碳酸亞烷基酯化合物(例如1，3-二氧戊環(huán)-2-酮，4-甲基-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮，4，5-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮，4，4-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)-2-酮，4-乙基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮，4-羥曱基-l，3-二氧戊環(huán)-2-酮，1，3-二"惡烷-2-酮，4-甲基-l，3-二喁烷-2-酮，4，6-二甲基-1，3-二喁烷-2-酮和1，3-dioxopan-2-酮)；卣環(huán)氧基化合物(例如表氯醇，表溴醇和oc-甲基表氯醇)和它們的多胺加成產(chǎn)物(例如由Hercules生產(chǎn)的Kymene(注冊商標))；硅烷偶聯(lián)劑(例如y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷和Y-氨基丙基三乙氧基硅烷)；氧雜環(huán)丁烷化合物(例如3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷甲醇，3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷甲醇，3-丁基-3-氧雜環(huán)丁烷曱醇，3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷乙醇，3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷乙醇，3-丁基-3-氧雜環(huán)丁烷乙醇，3-氯甲基-3-甲基氧雜環(huán)丁烷，3-氯甲基-3-乙基氧雜環(huán)丁烷和聚氧雜環(huán)丁烷化合物)；和多價金屬化合物(例如鋅，釣，鎂，鋁，鐵和鋯的氫氧化物和氯化物)。這些表面交聯(lián)劑可以分別單獨使用或彼此相結(jié)合使用。尤其，更優(yōu)選的是使用能夠與吸水性樹脂顆粒的表面上的官能團(羧基)形成共價鍵的表面交聯(lián)劑，因為它能夠增強在壓力下的吸收率特性。多元醇是有利的，因為它們具有高的安全性和能夠增強吸水性樹脂顆粒表面的親水性。另外，多元醇的使用增強了吸水性樹脂顆粒表面對于多價金屬微粒的親合性，這樣在多元醇殘基和多價金屬表面之間的相互作用允許該多價金屬微粒在吸水性樹脂顆粒的表面上更均勻存在。雖然取決于所使用的化合物、它們的結(jié)合和其它因素，但是所使用的表面交聯(lián)劑的量有利地在不少于0.001重量份和不大于10重量份的范圍內(nèi)，更有利地在不少于0.01重量份和不大于5重量份的范圍內(nèi)，每100重量份的吸水性樹脂。當表面交聯(lián)劑和吸水性樹脂混合在一起時，可以使用水。水的用量有利地大于0.5重量份但不大于10重量份，更有利地在1-5重量份之間，每100重量份的吸水性樹脂的固體含量。當混合表面交聯(lián)劑和/或它的水溶液時，可以將親水性有機溶劑和/或第三種物質(zhì)用作混合助劑。對于使用親水性有機溶劑的情況，它的實例包括低級醇類(例如甲醇，乙醇，正丙醇，異丙醇，正丁醇，異丁醇和叔丁醇)；酮類(例如丙酮)；醚類(例如二喁烷，四氫呋喃和甲氧基(聚)乙二醇)；酰胺類(例如s-己內(nèi)酰胺和N，N-二甲基甲酰胺)；亞砜類(例如二曱亞砜)；和多元醇類(例如乙二醇，二甘醇，丙二醇，三甘醇，四甘醇，聚乙二醇，1，3-丙二醇，二丙二醇，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇，聚丙二醇，甘油，聚甘油，2-丁烯-1，4-二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，1,5-戊二醇，1，6-己二醇，1，2-環(huán)己烷二甲醇，1，2-環(huán)己醇，三羥甲基丙烷，二乙醇胺，三乙醇胺，聚氧化丙烯，氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物，季戊四醇和山梨糖醇)。順使z沈一下，該多元醇可以通過適當?shù)剡x擇溫度和時間而用作交聯(lián)劑，或可以作為溶劑而無需完全反應(yīng)，或作為兩者使用。雖然取決于例如吸水性樹脂顆粒的類型、粒徑和水含量，所使用的親水性有機溶劑的量有利地不大于10重量份，更有利地在0.1-5重量份的范圍內(nèi)，每100重量份的吸水性樹脂顆粒的固體含量。另外，作為第三種物質(zhì)，還可以共存那些在EP0668080中的公開的物質(zhì)，如無機酸、有機酸和聚氨基酸。這些混合助劑可用作表面交聯(lián)劑，但有利地是不得到具有低的吸水特性的表面交聯(lián)的吸水性樹脂顆粒的那些。特別地，沸點低于150。C的揮發(fā)性醇是所需要的，因為在表面交聯(lián)處理過程中它們揮發(fā)并且因此沒有留下它們的殘留物。當吸水性樹脂顆粒和表面交聯(lián)劑混合在一起時，為了將吸水性樹脂顆粒和表面交聯(lián)劑更均勻地混合在一起，還可以共存不可交聯(lián)的水溶性無機堿(有利地，堿金屬鹽，銨鹽，堿金屬氫氧化物，和氨或它的氫氧化物)和/或不可還原的堿金屬鹽pH緩沖劑(有利地，如碳酸氬鹽，磷酸二氫鹽和磷酸氫鹽)。這些材料的用量取決于吸水性樹脂顆粒的類型或粒徑，但是它有利地在0-10重量份，更有利地在0.05-5重量份的范圍內(nèi)，每100重量份的吸水性樹脂的固體含量。雖然沒有特別限制，但是將吸水性樹脂顆粒和表面交聯(lián)劑混合在一起的方法可以舉例的例如有其中吸水性樹脂顆粒浸入親水性有機溶劑中和然后與表面交聯(lián)劑(如果需要，溶于水和/或親水性有機溶劑中)混合的一種方法；和其中溶于水和/或親水性有機溶劑中的表面交聯(lián)劑被直接噴霧或滴加到吸水性樹脂顆粒中以便將它們混合在一起的一種方法。另外，對于噴霧表面交聯(lián)劑溶液的情況，被噴霧的液滴的尺寸有利地是在1-300um之間，更有利地在2-200jam之間。在吸水性樹脂顆粒和表面交聯(lián)劑的混合之后，通常有利地進行熱處理以實施交聯(lián)反應(yīng)。雖然取決于所使用的表面交聯(lián)劑，但是以上熱處理的溫度有利地在40-250t:之間，更有利地在lso-"ox:之間。對于處理溫度低于401C的情況，吸收性能如在壓力下的吸收率有時沒有充分地改進。對于處理溫度高于250X:的情況，有時會引起吸水性樹脂顆粒的退化，因此性能下降，所以需要加以注意。對于油或蒸汽用作加熱介質(zhì)的情況，以上熱處理的溫度是加熱介質(zhì)的溫度。另一方面，對于電子輻射或其它手段用于干燥但沒有使用加熱介質(zhì)的情況，以上熱處理的溫度是材料(被干燥的主體)的溫度。熱處理的持續(xù)時間是在l分鐘-2小時，更優(yōu)選在5分鐘-l小時的范圍內(nèi)。(2-6)液體滲透性增強處理步驟透性增強的目的讓吸水性樹脂顆粒進行處理的液體滲透性增強處理步驟。該液體滲透性增強處理步驟可以在表面交聯(lián)步驟之前、同時或之后的任何時間進行。然而，為了更多地發(fā)揮本發(fā)明的效果，有利的是，在表面交聯(lián)步驟之后并且與該步驟獨立地進行液體滲透性增強處理步驟。對為了液體滲透性增強的處理沒有特別限制，如果它是增強吸水性樹脂顆粒的液體滲透性的處理。然而，為了液體滲透性增強的處理有利地通過添加液體滲透性增強劑來進行。液體滲透性增強劑更有利地是水溶性多價金屬化合物或水溶性聚陽離子化合物，再更有利地是水溶性多價金屬化合物，尤其有利地是選自鋁化合物、鋯化合物、鈦化合物和具有氨基的化合物中的至少一種化合物。具體地說，液體滲透性增強劑的例子包括在(l-2)節(jié)中舉例說明的那些。另外，該液體滲透性增強劑有利地是水溶性的，因為它能夠容易地更均勻添加到吸水性樹脂的整個表面上，而沒有分開和其它缺點。液體滲透性增強劑以有利地0.001-10wt%，更有利地0.01-5wt%的量使用，相對于吸水性樹脂顆粒。對添加液體滲透性增強劑的方法沒有特別限制。它可以是干燥摻混，或該液體滲透性增強劑可以水溶液的形式添加，或添加方法可通過熱熔融來進行。更具體地說，干燥摻混是其中在已經(jīng)干燥和粉碎之后吸水性樹脂顆粒與以上液體滲透性增強劑(它是固體和粉末狀的)(例如多價金屬化合物或無機細顆粒)均勻混合的方法。如果需要，在這一混合之后，可以進一步添加和混合水或多元醇水溶液，并且此外，可以進行加熱，"水溶液形式的添加"是其中例如多價金屬化合物或聚陽離子化合物的水溶液或例如多價金屬化合物或聚陽離子化合物的分散液體被添加到吸水性樹脂顆粒中以便將它們混合在一起的一種方法。多價金屬化合物或聚陽離子化合物的濃度越高，則是越有利的。另外，在混合之后，如果需要，可以進行加熱。熱熔融是一種方法，其中在多價金屬水合物(例如疏酸鋁，鉀明礬，銨礬，鈉明礬)和吸水性樹脂顆?；旌显谝黄鸬耐瑫r或之后進行加熱；或已經(jīng)預熱的吸水性樹脂顆粒與多價金屬化合物混合；據(jù)此多價金屬水合物熔融和然后粘附于吸水性樹脂顆粒上。如果需要，在加熱之前可以添加水。結(jié)合來實現(xiàn)的.該方法的實例包括下面的方法1至3。<方法1>一種方法其中在特定量的內(nèi)部交聯(lián)劑存在下聚合單體水溶液之后，所形成的氫化聚合物從具有特定的孔眼直徑的穿孔結(jié)構(gòu)中擠出因此粉碎該氫化聚合物，并對所形成的粉碎凝膠進行干燥。<方法2>一種方法其中在特定量的內(nèi)部交聯(lián)劑的存在下和在發(fā)泡劑的存在下聚合單體水溶液之后，所形成的氫化聚合物被粉碎，并對所形成的粉碎凝膠進行干燥。<方法3>一種方法其中在特定量的內(nèi)部交聯(lián)劑的存在下聚合單體水溶液之后，所形成的氫化聚合物被粉碎，并對所形成的粉碎凝膠進行干燥和然后進行聚結(jié)。在這些方法1至3中，粉碎凝膠有利地是聚結(jié)物顆粒。進一步，有利地在干燥之后進行表面交聯(lián)和液體滲透性增強劑的添加。更進一步有利的是，用特定的高濃度的水溶液進行聚合反應(yīng)。[工作實施例]以下，通過與不是根據(jù)本發(fā)明的對比實施例對比，本發(fā)明由一些優(yōu)選實施方案的下列實施例更具體地說明。然而，本發(fā)明不局限于它們。以下，為了方便起見，單位"重量份"和"升"可以分別簡稱為"份，，和"L，，。另外，單位"重量％"可以稱為"wt%"。下面給出在實施例和對比實施例中的測量和評價方法。另外，除非另作說明，否則下列測量和評價被認為在室溫(25X:)和50RW的濕度的條件下進行。順便說一下，下列陳述是基于測量吸水性樹脂(顆粒)或含水液體吸收劑的假定來進行的。另外，對于測量商購吸水性樹脂或與尿布分開的吸水性樹脂的情況，它是在減壓下適當干燥(例如在60-80。C干燥16小時)以便具有90-100wt。/。的固體含量之后測量的。(a)水吸收能力(CRC:離心停留能力)將0.200g量的吸水性樹脂或含水液體吸收劑均勻地放置于由無紡織物(商品名稱HeatronPaper,類型GSP-22,由NangokuPulpKogyoCo.,Ltd.生產(chǎn))制成的袋(60mmx60mm)中，并然后浸入到已調(diào)節(jié)溫度到25t:的生理鹽水(以下該生理鹽水全部指0.9wt呢氯化鈉水溶液)中。在30分鐘后，將該袋取出和然后用離心分離器(由KokusanCo.，Ltd.生產(chǎn)，離心分離器型號H-122)施加250G的離心力3分鐘以瀝掉水，然后測量該袋的重量Wjg),另外，在沒有含水液體吸收劑的情況下進行與以上相同的程序，測量所獲得的重量W。(g).然后，根據(jù)以下方程式，從W!和W。計算CRC(g/g):CRC(g/g)-[(W(g)-W。(g))/吸水性樹脂的重量(g)]-l(b)在壓力下的吸收率(AAP)在壓力下的吸收率(AAP)是指在4.83kPa的荷栽下在60分鐘內(nèi)對于生理鹽水(O.9wt。/。氯化鈉水溶液)壓力下的吸收率。該測量是用圖1中所示的裝置來進行的。將不銹鋼金屬絲網(wǎng)101，它是400目(網(wǎng)孔尺寸38jjin)的篩網(wǎng)，融合到具有60mm內(nèi)徑的塑料支撐圓柱形體100的底部。然后，在室溫(23.0±2.0X:)和50RH。/。的濕度的條件下，在以上金屬絲網(wǎng)上均勻散布0.90g的含水液體吸收劑102，并且此外在其上面，依次置放活塞103和荷載104，其中活塞具有僅僅比60mnH、一點點的外徑和與支承圓柱體的內(nèi)壁表面之間沒有縫隙，但是不阻止上下運動，并且其中對活塞和荷載加以調(diào)節(jié)以使4.83kPa(O.7psi)的荷載均勻地施加于含水液體吸收劑上。然后，測量所建立的一套測量裝置的重量Wa(g)。將90mm直徑的玻璃過濾板106(由SogoRikagakuGlassSeisakushoCo.，Ltd.生產(chǎn)，孔隙直徑100-120lam)安裝在150mm直徑的陪替氏培養(yǎng)皿105的內(nèi)部，然后將生理鹽水(0.9wt。/。氯化鈉水溶液)108(20-25。C)添加到與玻璃過濾板的上部相同的水平面，然后在其上面放置90mm直徑的濾紙107(由ADVANTECToyoCo.,Ltd.生產(chǎn)，商品名稱(JISP3801,No.2)，厚度0.26mm,捕獲顆粒的直徑5iam)以使濾紙的整個表面被潤濕，并且此外除去過量的液體。將所述一套測量裝置安裝在以上濕濾紙上，因此獲得了在預定時間段中在荷載下吸收的液體。這一吸收持續(xù)時間被定義為從測量開始計的1小時。具體地，1小時后，該套測量裝置通過提升來移走，測量它的重量Wb(g)。重量的測量必須盡快地進行，因此不致于有任何振動。然后，根據(jù)以下方程式，從Wa和Wb計算在壓力下的吸收率(AAP)(g/g):AAP(g/g)=[Wb(g)-Wa(g)]/含水液體吸收劑的重量(g)(c)吸收速率(FSR:自由溶脹速率)稱量含水液體吸收劑的量(單位g)(Wa)(由下述方程式(a)計算)準確至第四個小數(shù)位。將稱量的含水液體吸收劑加入到25ml玻璃燒杯(直徑32-34mm，高度50mm)中，然后讓加入到該燒杯中的含水液體吸收劑的上部變成水平。如果需要，可以作處理，如小心地輕拍該燒杯，以使含水液體吸收劑的表面變水平。接著，稱量20ml的溫度已調(diào)節(jié)到23.0±2.O"C的生理鹽水(O.9wt。/。氯化鈉水溶液)加入到50ml玻璃燒杯中，然后將重量(單位g)測量準確至第四個小數(shù)位(W》。然后，小心地稱量該生理鹽水并快速地傾入到裝有含水液體吸收劑的25ml燒杯中。時間測量與當傾入的生理鹽水與含水液體吸收劑接觸時同時開始。然后，用眼睛以約20。的角度觀察已在其中傾入了生理鹽水的燒杯中生理鹽水的上部。然后，當由于生理鹽水吸收到含水液體吸收劑中而使得該上部(它在一開始已是生理鹽水的液面)已經(jīng)被含水液體吸收劑(已吸收了生理鹽水)的表面置換時，停止時間測量(單位秒)(U。接著，測量在生理鹽水的傾入之后仍然附著于50ml燒杯上的生理鹽水的重量(單位g)，準確至第四個小數(shù)位(W》。從以下方程式(b)測定所傾入的生理鹽水的重量(Wp，單位g)。從以下方程式(c)計算吸水率(FSR)。方程式(a):WA(g)=20(g)/(0.75xCRC(g/g))方程式(b):WP(g)，(g)—W2(g)方程式(c):FSR(g/g/s)=WP/(tsxWA)每一個樣品，重復進行三次相同的測量。測量結(jié)果被定義為三次測量值的平均值。(d)鹽水導流率(SFC)(SFC測量裝置)這一測量是測量在已經(jīng)在負荷下吸收生理鹽水并因此溶脹的含水液體吸收劑中所形成的凝膠層的鹽水導流率(SFC)。鹽水導流率(SFC)的這一測量方法使用達西定律和穩(wěn)定流動方法(例如參見"Absorbency"，P.K.Chatterjee編輯，Elsevier1985，第42-43頁和ChemicalEngineering，第II巻，第3版，J.M.Coulson和J.F.Richarson，PergamonPress,1978，第125-127頁)。有利地用于這一測量的裝置示于圖2中。該裝置具有被放置在實驗室千斤頂(203)上的約5L容量的儲罐(202)。貯罐(202)具有端口玻璃管和已經(jīng)提供在其中以便獲得保持流體靜力學高度恒定的功能的橡皮塞部分(200)。通過取下橡皮塞部分(201)在貯罐U02)中添加液體，Jj^罐(202)具有在液面以下的液體出口，并且具有閥門(205)的玻璃管(204)連接到這一出口。液體原料能夠通過打開和關(guān)閉該閥門(205)來控制。玻璃管(204)連接到軟管(210)。軟管(210)的另一端被設(shè)定以便將液體全部加入到圖示的SFC儀器(206)中。該SFC儀器(206)安裝在具有l(wèi)mm網(wǎng)孔尺寸的不銹鋼金屬絲網(wǎng)的支撐(209)上。在該支撐(209)之下放置了用于液體收集的收集罐(207)。該收集罐(207)放置在天平(208)上。天平(208)用電線連接到計算機，這樣在每一確定的時間能夠獲取所收集液體的質(zhì)量。順便說一下，在圖2中，為了有利于對附圖的理解，在與左側(cè)裝置的縮小比例尺相比較已放大的比例尺上對右側(cè)裝置(例如SFC儀器206,收集罐207，天平208，栽體209)進行圖示說明。至于圖3，SFC儀器基本上包括在底部有不銹鋼金屬絲網(wǎng)的圓柱形體(214)(加工LEXAW或它的等同物所獲得)；活塞(2U)(通過加工LEXANR或它的等同物所獲得)；具有供液體輸入管插入用的開口的蓋子(213)(通過加工LEXANR或它的等同物所獲得)；和砝碼(211)?；钊?212)具有已形成孔的活塞頭(215)，如在圖3中所示.活塞頭(215)的孔具有圓柱形結(jié)構(gòu)，后者在活塞頭(215)的向上和向下方向上穿透，如在圖4中所示。在活塞頭(215)的底部，粘附了400目(網(wǎng)孔尺寸38pm)的絲網(wǎng)(216)(由Weisse&Eschrich生產(chǎn)，材料SUS304，網(wǎng)孔寬度0.038mm，絲線直徑0.025mm)?；钊^(215)具有比圃柱形體(214)的內(nèi)徑僅僅小一點點的直徑和所具有的尺寸允許活塞頭(215)在圃柱形體(214)的內(nèi)部平滑地移動但不妨礙上下運動.對活塞(212)的軸的頂端進行加工，以使砝碼能夠放置在其上。圓柱形體(214)具有6.00cm的內(nèi)徑(底部面積28.27cm2)，0.5cm的壁厚和6.0cm的高度。在圓柱形體(214)的底部，粘附了400目(網(wǎng)孔尺寸38pm)的絲網(wǎng)(216)(由Weisse&Eschrich生產(chǎn)，材料SUS304，網(wǎng)孔寬度0.038mm，絲線直徑0.025mm)。蓋子(213)具有比活塞(212)的軸的外形僅僅大一點的尺寸的孔，這樣活塞(212)的軸能夠平滑地移動但不妨礙上下運動。另外，蓋子(213)具有供液體輸入管的插入用的開口。對砝碼(211)和活塞(212)的總重量進行調(diào)節(jié)，以使2.07kPa(O.3psi)的荷載能夠施加于該圓柱形體的底部。(SFC測量方法)首先，在含水液體吸收劑加入之前，換句話說，在空態(tài)下測量SFC儀器-包括圓柱形體(214)、活塞(212)、蓋子(213)和砝碼(211)-的高度(h。單位-mra，有效數(shù)字的數(shù)目=4)和重量(W。單位-g，有效數(shù)字的數(shù)目=4)。接著，稱量3.00±0.05g的含水液體吸收劑(W:單位-g，有效數(shù)字的數(shù)目=4)。對所稱量的含水液體吸收劑的量有利地進行調(diào)節(jié)，以使下述的"d最終值"在10-20mm，更優(yōu)選在l5-20mm的范圍內(nèi)。例如，對于水吸收能力(CRC)在5-16g/g范圍內(nèi)，所稱量的含水液體吸收劑的量被調(diào)節(jié)到3.00±0.05g。對于水吸收能力(CRC)在高于16g/g到20g/g的范圍內(nèi)的情況，稱量的含水液體吸收劑的量被調(diào)節(jié)到2.00±0.03g。對于水吸收能力(CRC)在高于20g/g到25g/g的范圍內(nèi)的情況，稱量的含水液體吸收劑的量被調(diào)節(jié)到1.60±0.03g。需要指出的是，對稱量的含水液體吸收劑的量有利地進行調(diào)節(jié)，以使下述"d最終值"是在以上范圍內(nèi)。稱量的含水液體吸收劑位于該圃柱形體(214)的整個底部上，以便小心地和均勻地分散在那里，其后，安裝活塞(212)、蓋子(213)和砝碼(211)，以測量SFC儀器的高度Oh:單位-咖)。接著，將生理鹽水(0.9wti氯化鈉水溶液)添加到直徑至少16cm和高度至少4cm的陪替氏培養(yǎng)皿中，以使該SFC儀器從它的底部開始被浸沒了至少3c邁。將直徑為90咖的濾紙(由ADVANTBCCo.，Ud.生產(chǎn)的濾紙No.2)放置在陪替氏培養(yǎng)皿的內(nèi)底上。將含有含水液體吸收劑的SFC儀器安放在濾紙上以使該含水液體吸收劑溶脹60分鐘。在含水液體吸收劑以這種方法溶脹60分鐘之后，將SFC儀器從陪替氏培養(yǎng)皿中取出，以測量SFC儀器的高度(h"單位-mm，有效數(shù)字的數(shù)目-4)和重量(W"單位-g，有效數(shù)字的數(shù)目-4)。其后，將該SFC儀器移開并安裝到SFC測量裝置的支撐(209)上，并將軟管(210)安裝到插口中。接著，打開閥門(205)從而開始加入液體。在液體加入開始之后，調(diào)節(jié)在圓柱形體中的流體靜力學高度以便保持在5cm，直到穿過凝膠層和然后被收集的液體的量(由天平指示)達到約200g為止。這一調(diào)節(jié)可以通過調(diào)節(jié)實驗室千斤頂(203)的高度或通過調(diào)節(jié)從貯罐(202)的上部插入的玻璃管的較低部分的高度來進行的。當在圓柱形體中的流體靜力學高度經(jīng)過調(diào)節(jié)保持在5cm時，穿過凝膠層和然后被收集的液體的重量數(shù)據(jù)開始通過與天平相連接的計算機來采集。每5秒進行數(shù)據(jù)輸入，一直到180秒為止。然而，如果所收集的液體的量在數(shù)據(jù)輸入的開始之后在180秒內(nèi)達到不小于2kg，則在該時間點(例如120秒)，終止數(shù)據(jù)輸入。在數(shù)據(jù)輸入結(jié)束之后，迅速地關(guān)閉閥門(205)。其后，當液體幾乎沒有從SFC儀器的圓柱形體(214)的底部流下時(當在圓柱形體(214)中的流體靜力學高度與凝膠層的高度一致時)，測量SFC儀器的高度0i3:單位,m,有效數(shù)字的數(shù)目=4)。其后，將該SFC儀器移動到圓柱形儀器(具有與SFC儀器的圓柱形體相同的內(nèi)徑)以便滴淌水30分鐘。這一操作是將SFC儀器放置在圓柱形儀器上從而使水的滴淌有利地在一種狀態(tài)下進行，該狀態(tài)要求金屬絲網(wǎng)的底部(圓柱形體中的含水液體吸收劑已布置在其上)不與任何物品直接接觸。在以上述方式進行水的滴淌30分鐘之后，測量SFC儀器的高度(h"單位-mm，有效數(shù)字的數(shù)目-4)和重量(W4:單位-g，有效數(shù)字的數(shù)目-4)。(SFC的計算)將由計算機采集的數(shù)據(jù)描繪在曲線圖上，時間t(秒)被指示為X軸和所收集的液體的重量(g)被指示為Y軸。所形成的曲線由最小二乘法逼近為直線，然后測定該直線的斜率(rate)(單位g/s)。該SFC從下列方程式測定SFC(cm3.s.lO—7g)-(d最終值x斜率)/(面積x密度x壓力)x10，000，000其中-.面積(^2)-28.27密度(g/cm3)-l.005(使用的20C下0.9wt。A生理鹽水的密度)d最終值(cm)-{(h廣h。)+(h廠h。)}/2/10(e)濕孔隙率在鹽水導流率(SFC)的測量之后進行濕孔隙率的測量。將五層濾紙(IOcmx10cm，由Ahlstrom生產(chǎn)，等級989)放置在水平實驗架臺上。然后，將已進行水的滴淌30分鐘的SFC儀器在以上五層濾紙上放置IO分鐘。其后，將該SFC儀器移動到與上述相同的單獨準備的新五層濾紙上。在16±2小時后，測量SFC儀器的高度(hs:單位-mm)和重量(W5:單位-g)。順便說一下，上述濾紙的技術(shù)指標已描述在EDANA透過試驗(strikethroughtest)中。濕孔隙率是由下列方程式計算的濕孔隙率(單位％)=[(W3-WrO.7)/{h4-h。}x28.27]]x100(f)粒徑已粉碎的吸水性樹脂顆粒或含水液體吸收劑用具有850jam，710iam,600jam，500|am，425|am,300|am，212|am，150jam和45jim的網(wǎng)孔尺寸的JIS標準篩進行分級。然后，將在這些篩網(wǎng)上殘留物的百分比R描繪在對數(shù)概率紙上。從其中讀取重均粒徑(D50)。需要指出的是，對于吸水性樹脂顆?；蚝后w吸收劑的尺寸超過850jim的情況，適宜地使用網(wǎng)孔尺寸超過850Mm的商購JIS標準篩。(g)粒徑分布的對數(shù)標準偏差(aC)吸水性樹脂顆?；蚝后w吸收劑用具有850um，710pm，600Mm,500|am,425um，300n邁，212jam，150m和45ym的網(wǎng)孔尺寸的JIS標準篩進行分級。然后，將在這些篩網(wǎng)上殘留物的百分比R描繪在對數(shù)概率紙上。需要指出的是，對于吸水性樹脂顆粒或含水液體吸收劑的尺寸超過850jam的情況，適宜地使用網(wǎng)孔尺寸超過850pm的商購JIS標準篩。因此，如果X1定義為當R-84.1wtX時的粒徑，和如果X2定義為當R-15.9w"/。時的粒徑，則對數(shù)標準偏差(otC)由下列方程式來給出。較小ctC值顯示較窄的粒徑分布。cyg=0.5xln(X2/Xl)至于測量粒徑和粒徑分布的對數(shù)標準偏差(aC)的分級方法，將10.0g的吸水性樹脂顆?；蚝后w吸收劑加入到ns標準篩(具有850pra,710pm,600nm,500|am，425|am，300pm，212"，150Mm和45jam的網(wǎng)孔尺寸)(IIDATESTINGSIEVE:直徑-8cm)中，然后用振動分級器(IIDASIEVESHAKER,型號ES-65型，SER.No.0501)分級5分鐘。(h)堆積密度吸水性樹脂顆?；蚝后w吸收劑的堆積密度通過在edana460.1-99中描述的方法來測量。(i)可提取組分含量在有蓋子的250ml容量的塑料容器中，稱量和加入184.3g的生理鹽水(O.9wt。/。氯化鈉水溶液)。然后，將l.OOg的吸水性樹脂或含水液體吸收劑加入到這一水溶液中，然后將它們攪拌16小時，因此從樹脂中提取出可提取的組分。所得到的提取液體用濾紙(由ADVANTECToyoCo.,Ltd.生產(chǎn)，商品名稱(JISP3801，No.2)，厚度0.26mm,捕獲顆粒的直徑5jum)過濾，然后稱量50.Og的所得濾液并用作測量溶液。在一開始，僅僅生理鹽水首先用0.1NNaOH水溶液滴定直至pH達到10,然后所得溶液用0.INHC1水溶液滴定直至pH達到2.7，因此獲得空白滴定量([bNaOH]ml和[bHCl]ml),也對于所述測量溶液進行相同的滴定程序，因此獲得滴定量([NaOH]ml和[HC1]ml)。例如，如果吸水性樹脂包括已知量的丙烯酸和它的鈉鹽，則吸水性樹脂的可提取組分含量是從單體的平均分子量和從以上程序獲得的滴定量根據(jù)下列方程式計算的.對于未知量的情況，單體的平均分子量是從由滴定測定的中和度計算的?？商崛〗M分含量(wt%)-0.1x(平均分子量)x184.3x100x([HCl]-[bHC1])/1，000/1.0/50.0中和度(mol%)-[l-([NaOH〗-[bNaOH])/([HC1]-[bHCl])W00[實施例1〗在通過封蓋具有兩片cj型槳葉的IO升容量的帶夾套的不銹鋼雙臂捏合機所形成的反應(yīng)器中，通過將52.63g(O.4mol。/0的聚乙二醇二丙烯酸酯和18.33g(O.4molW的D-山梨糖醇溶解在5，367.3g的具有60mol。/。的中和度的丙烯酸鈉水溶液(單體濃度約40wt。/。)之中來制備反應(yīng)液體。接著，該反應(yīng)液體在氮氣氛圍中脫氣20分鐘。隨后，在攪拌條件下在其中添加30.19g的10wt。/。過硫酸鈉水溶液和25.16g的0.1wt%L-抗壞血酸水溶液。結(jié)果，在約l分鐘之后開始聚合反應(yīng)。然后，聚合反應(yīng)在20-95。C范圍內(nèi)進行，同時正在形成的凝膠被粉碎。然后，從聚合反應(yīng)開始后的30分鐘之后，將所形成的氫化聚合物排出。所形成的氫化聚合物呈現(xiàn)具有不大于約5讓的直徑的分散小塊。所形成的氫化聚合物用螺桿擠出機(由HiragaKosakusho,Chopper生產(chǎn)，MODEL:TB-32,穿孔板的孔眼直徑-9.5mm，穿孔板的厚度-5.0mm，螺桿的轉(zhuǎn)數(shù)-32.5rpm)粉碎和聚結(jié)，因此獲得了被粉碎成小塊的粉碎氫化聚合物顆粒。順便說一下，該氫化聚合物以1300g/分鐘供應(yīng)。所形成的已分散成小塊的粉碎氫化聚合物顆粒被散布到50目(網(wǎng)孔尺寸300nm)的金屬絲網(wǎng)上，然后用180X:的熱空氣干燥40分鐘，接著，干燥的產(chǎn)品用輥軋機粉碎和然后用具有600jjm和150ym的網(wǎng)孔尺寸的JIS標準篩分級，因此獲得具有不規(guī)則粉碎形狀的吸水性樹脂(具有96重量％的固體含量)，它具有324nm的重均粒徑和0.32的對數(shù)標準偏差(ocC)。將500重量份用量的所獲得吸水性樹脂加入到L6dige混合器(由Uidige生產(chǎn)，型號M5R)中，然后與包括2.4重量份的1，4-丁二醇、3.8重量份的丙二醇和20.0重量份的純水的混合液體的表面交聯(lián)劑在攪拌下以噴霧方式均勻地混合。然后，將已經(jīng)與表面交聯(lián)劑溶液混合的吸水性樹脂加入到具有攪拌器的不銹鋼反應(yīng)器(直徑約30cm，高度約20cm)中。然后，將反應(yīng)器浸入油浴(它的溫度已經(jīng)調(diào)節(jié)到200r)中以在攪拌下進行熱處理而實施表面交聯(lián)35分鐘。在該熱處理之后，所形成的吸水性樹脂崩解到這樣的程度，使得它能夠穿過具有600ym的網(wǎng)孔尺寸的JIS標準篩。結(jié)果，獲得表面交聯(lián)的吸水性樹脂顆粒。將100重量份用量的所形成的表面交聯(lián)的吸水性樹脂顆粒加熱至150'C,然后在攪拌下與1.6重量份的鉀明礬(硫酸鋁鉀十二水合物)均勻混合5分鐘，因此獲得含水液體吸收劑(1)。該含水液體吸收劑(1)的物理性能示于表1中。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>[實施例2]按照與實施例1中相同的方式獲得含水液體吸收劑(2),只是在實施例1中的穿孔板的孔眼直徑改變?yōu)?.5咖。含水液體吸收劑(2)的物理性能示于表1中。順便說一下，所形成的含水液體吸收劑(2)具有1.1wa的可提取組分含量和5.8g/ml的堆積密度。[實施例3]按照與實施例1中相同的方式獲得含水液體吸收劑(3),只是聚乙二醇二丙烯酸酯的用量改變?yōu)?2.90g(O.25mol%);D-山梨糖醇的用量改變?yōu)?6.04g(O.35mol%);在螺桿擠出機中穿孔板的孔眼直徑改變?yōu)?.5咖；和表面交聯(lián)處理時間改變?yōu)?5分鐘。含水液體吸收劑(3)的物理性能示于表1中。[實施例4]按照與實施例1中相同的方式獲得含水液體吸收劑(4)，只是聚乙二醇二丙烯酸酯的用量改變?yōu)?3.16g(O.1mol%);D-山梨糖醇的用量改變?yōu)?7.50g(O.6mol%);在螺桿擠出機中穿孔板的孔眼直徑改變?yōu)?.5mm;和表面交聯(lián)處理時間改變?yōu)?5分鐘。含水液體吸收劑(4)的物理性能示于表1中。[實施例5]在用屬于熱絕緣體的聚苯乙烯泡沫塑料體封蓋的內(nèi)徑80mm和容量1升的聚丙烯制造的容器中，通過將300g的丙烯酸，1.80g的1.0w"/。二亞乙基三胺五乙酸五鈉水溶液，3.60g的IRGACURE(注冊商標)184的丙烯酸溶液混合在一起來制備溶液(A),以及通過將209.0g的48.5wt。/。的氫氧化鈉水溶液與252g溫度已調(diào)節(jié)到5(TC的離子交換水和1.53g(O.2moiy。)的D-山梨糖醇的混合物溶液混合在一起來制備溶液(B)。將溶液(B)快速地添加到用磁力攪拌器加以攪拌的溶液(A)中來將它們混合在一起，因此獲得單體水溶液(C)。至于該單體水溶液(C)，由于中和熱和溶解熱，它的液體溫度升高到約IO(TC。接著，將11g的3wt。/。過硫酸鈉水溶液添加到這一單體水溶液(C)中。緊接著在其后，將所形成的混合物傾入到在開放系統(tǒng)中的內(nèi)表面涂有特氟隆(注冊商標)的不銹鋼桶型容器中。與單體水溶液傾入到不銹鋼桶型容器中同時地，不銹鋼桶型容器利用設(shè)置在距離該不銹鋼桶型容器的底部的60cm高度處的紫外線輻射設(shè)備用紫外線照射。在以上所述的單體水溶液(C)傾入到桶中之后不久，聚合反應(yīng)開始。在水蒸氣散發(fā)的同時，進行聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)的溫度在約l分鐘內(nèi)達到它的峰值。在3分鐘后，停止紫外線照射，然后排出所形成的氫化聚合物。所形成的氫化聚合物用絞肉機(MEAT-CHOPPER，型號12VR-400KSOX,由IizukaKogyoCo.，Ltd.生產(chǎn)，口?？籽壑睆?6.4腿，孔眼的數(shù)目=38個，口模厚度-8mm)粉碎，因此獲得被分成小塊的氫化聚合物顆粒。所形成的已分散成小塊的粉碎氫化聚合物顆粒被散布到50目(網(wǎng)孔尺寸300jLim)的金屬絲網(wǎng)上，然后用180'C的熱空氣干燥。接著，干燥的產(chǎn)品用輥軋機粉碎和然后用具有600pm和45Mm的網(wǎng)孔尺寸的JIS標準篩分級，因此獲得具有不規(guī)則粉碎形狀的吸水性樹脂顆粒(具有96重量％的固體含量)。在攪拌下，將IOO重量份用量的所形成的吸水性樹脂顆粒以噴霧方式與包括0.45重量份的1，4-丁二醇、0.7重量份的丙二醇和4.0重量份的純水的混合液體的表面交聯(lián)劑溶液均勻地混合。然后，已經(jīng)與表面交聯(lián)劑溶液混合的吸水性樹脂顆粒用熱空氣千燥烘箱(溫度180。C)進行熱處理以進行表面交聯(lián)1小時。在該熱處理之后，所形成的吸水性樹脂崩解到這樣的程度，使得它能夠穿過具有600mm的網(wǎng)孔尺寸的JIS標準篩。結(jié)果，獲得表面交聯(lián)的吸水性樹脂顆粒。將100重量份用量的所形成的表面交聯(lián)的吸水性樹脂顆粒加熱至150°C，然后在攪拌下與1.6重量份的鉀明礬(硫酸鋁鉀十二水合物)均勻混合5分鐘，因此獲得含水液體吸收劑(5)。含水液體吸收劑(5)的物理性能示于表1中。[實施例6]按照與實施例5相同的方式獲得含水液體吸收劑(6),只是表面交聯(lián)處理時間改變?yōu)?5分鐘.含水液體吸收劑(6)的物理性能示于表1中。[實施例7〗按照與實施例5中同樣的方式獲得含水液體吸收劑(7)，只是D-山梨糖醇的用量改變?yōu)?.77g(O.1molW;和表面交聯(lián)處理時間改變?yōu)?0分鐘。含水液體吸收劑(7)的物理性能示于表1中。[對比實施例1]按照與實施例1中同樣的方式獲得對比含水液體吸收劑(1)，只是52.63g(O.4mol%)的聚乙二醇二丙烯酸酯和18.33g(0.4mol%)的D-山梨糖醇用13.16g(O.1mol0的聚乙二醇二丙烯酸酯和13.90g(O.6molW的甘油代替；在螺桿擠出機中穿孔板的孔眼直徑改變?yōu)?.5mm;和螺桿的轉(zhuǎn)數(shù)改變?yōu)?2.5rpm。對比含水液體吸收劑(1)的物理性能示于表2中。[表2〗<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>[對比實施例2]按照與實施例1同樣的方式獲得對比含水液體吸收劑(2),只是52.63g(0.4mol%)的聚乙二醇二丙烯酸酯和18.33g(0.4mol%)的D-山梨糖醇用92.11g(O.7mol。/。)的聚乙二醇二丙烯酸酯單獨代替；在螺桿擠出機中穿孔板的孔眼直徑改變?yōu)?.5mm;螺桿的轉(zhuǎn)數(shù)改變?yōu)?2.5rpm;2.4重量份的1，4-丁二醇、3.8重量份的丙二醇和20重量份的純水的混合物液體用2.3重量份的1,4-丁二醇、4.5重量份的丙二醇和22.5重量份的純水的混合物液體代替。對比含水液體吸收劑(2)的物理性能示于表2。[對比實施例3]按照與實施例5同樣的方式獲得氫化聚合物，只是1.53g(0.2molW)的D-山梨糖醇用3.07g(O.4mol%)的D-山梨糖醇代替。通過按照與實施例5中同樣的方式粉碎并分級所獲得的氫化聚合物，進行下列操作"將所形成的已被分成小塊的粉碎氫化聚合物顆粒散布到50目(網(wǎng)孔尺寸300nm)的金屬絲網(wǎng)上，然后用180t:的熱空氣干燥，并且接著干燥的產(chǎn)品用輥軋機粉碎和然后用分別具有850jLini和45ym的網(wǎng)孔尺寸的JIS標準篩進行分級，因此獲得具有不規(guī)則地粉碎形狀的吸水性樹脂顆粒(具有96wa的固體含量)"。在100重量份用量的所形成的吸水性樹脂顆粒中，添加2.5重量份的陽離子聚合物(由BASFCo.，Ltd.生產(chǎn)，CatiofastPR8106:N-乙烯基-甲醛/聚乙烯基胺共聚物)，將它們混合在一起，沒有表面交聯(lián)。其后，將所形成的混合物均勻地散布到玻璃陪替氏培養(yǎng)皿中并用6ox:溫度的熱空氣干燥烘箱加熱1小時，因此獲得對比含水液體吸收劑(3)。對比含水液體吸收劑(3)的物理性能示于表2中。本發(fā)明不局限于以上實施方案的描述，但在權(quán)利要求的范圍內(nèi)可由所屬領(lǐng)域中的技術(shù)人員進行改變。以在不同實施方案中公開的技術(shù)手段的適當組合為基礎(chǔ)的實施方案包括在本發(fā)明的技術(shù)范圍內(nèi)。工業(yè)實用性在本發(fā)明中，例如，如果在衛(wèi)生材料如尿布中的吸收性結(jié)構(gòu)通過含有根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑來構(gòu)造，則，在衛(wèi)生材料的使用和其它用途中，能夠獲得顯著的改進，使得衛(wèi)生材料能夠變薄，因為含水液體能夠快速地被吸收，以及該含水液體還能夠通過更寬的范圍擴散，并且進一步，該含水液體能夠以不小于被含水液體吸收劑所吸收的量被保留。權(quán)利要求1.含有吸水性樹脂顆粒作為主要組分的含水液體吸收劑，其中該吸水性樹脂顆粒是通過包括聚合有羧基的水溶性烯屬不飽和單體的步驟的方法獲得的，在它們的內(nèi)部具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)，并且是表面交聯(lián)的，該含水液體吸收劑的特征在于具有5-25g/g的水吸收能力(CRC)的和不少于1216cm3·s·10-7/g的鹽水導流率(SFC)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的含水液體吸收劑，其中吸收速率(FSR)不低于0.1g/g/s。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的含水液體吸收劑，其中濕孔隙率不低于20%4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任何一項的含水液體吸收劑，它是顆粒形狀并且其中不少于90wt。/n是具有在150-850pm范圍內(nèi)的粒徑的顆粒形式。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任何一項的含水液體吸收劑，其中該吸水性樹脂顆粒的至少一部分是聚結(jié)物顆粒。6.根據(jù)權(quán)利要求1—5中任何一項的含水液體吸收劑，它進一步包括液體滲透性增強劑。7.具有5-25g/g的水吸收能力(CRC)和不少于1216cm3.s.10-7g的鹽水導流率(SFC)的含水液體吸收劑的生產(chǎn)方法，該方法包括以下步驟(a)在具有至少四個各自能夠與羧基形成共價鍵的官能團的內(nèi)部交聯(lián)劑的存在下，在包括有羧基的水溶性烯屬不飽和單體的單體水溶液中聚合有羧基的水溶性烯屬不飽和單體，由此獲得氫化聚合物；(b)在不低于150。C的溫度下干燥在步驟(a)中獲得的氫化聚合物，由此獲得吸水性樹脂顆粒；和(c)表面交聯(lián)在步驟(b)中獲得的吸水性樹脂顆粒，其中相對于有羧基的水溶性烯屬不飽和單體，所使用的內(nèi)部交聯(lián)劑的量(Y)(mo"/。)是由下列方程式(l)表示的:Y>0.06/{2-(2.35X/100)}...(1)式中X是在吸水性樹脂顆粒中羧基的中和度(molW)并且在45-85moiy。范圍內(nèi)。8.根據(jù)權(quán)利要求7的含水液體吸收劑的生產(chǎn)方法，進一步包括至少在步驟(b)之前或之后粉碎所獲得的氫化聚合物或所獲得的吸水性樹脂顆粒的步驟.9.根據(jù)權(quán)利要求8的含水液體吸收劑的生產(chǎn)方法，其中該吸水性樹脂顆粒的至少一部分是聚結(jié)物顆粒。10.根據(jù)權(quán)利要求7-9中任何一項的含水液體吸收劑的生產(chǎn)方法，進一步包括在步驟(c)之前或之后讓吸水性樹脂顆粒進行處理以實現(xiàn)液體滲透性增強的步驟。11.根據(jù)權(quán)利要求10的含水液體吸收劑的生產(chǎn)方法，其中用于液體滲透性增強的處理是通過添加液體滲透性增強劑來進行的。12.根據(jù)權(quán)利要求11的含水液體吸收劑的生產(chǎn)方法，其中該液體滲透性增強劑是選自水溶性金屬化合物和水溶性聚陽離子化合物中的至少一種。13.根據(jù)權(quán)利要求7-l2中任何一項的含水液體吸收劑的生產(chǎn)方法，其中該單體水溶液具有既不低于35wt。/。又不高于飽和濃度的單體濃度。全文摘要本發(fā)明提供了包括吸水性樹脂顆粒作為主要組分的并且適合用于衛(wèi)生材料中的含水液體吸收劑。根據(jù)本發(fā)明的含水液體吸收劑是包括吸水性樹脂顆粒作為主要組分的含水液體吸收劑，其中該吸水性樹脂顆粒是通過包括聚合含有羧基的水溶性烯屬不飽和單體的步驟的方法獲得的，并在它們的內(nèi)部具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)，該含水液體吸收劑具有5-25g/g的水吸收能力(CRC)和不少于1216cm³·s·10^-7/g的鹽水導流率(SFC)。文檔編號C08F20/00GK101283003SQ200680036378公開日2008年10月8日申請日期2006年9月25日優(yōu)先權(quán)日2005年9月30日發(fā)明者池內(nèi)博之,町田沙耶加,阪本繁申請人:株式會社日本觸媒