專利名稱：：可交聯(lián)組合物,其制備方法及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及可交聯(lián)組合物，其含有包括羧基和/或羧酸酯基團(tuán)的彈性體，和特殊的金屬離子的有機(jī)鹽，和基于自由基給體的交聯(lián)體系。本發(fā)明還涉及該可交聯(lián)組合物的制備及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：需要可硫化的組合物，其可以在液態(tài)下加工，或盡可能無溶劑或具有低的溶劑含量和，在固化或硫化之后具有硫化彈性體的典型性質(zhì)。特別需要些材料，其可以在低粘度態(tài)下加工，和硫化后，具有高熱穩(wěn)定性和可調(diào)節(jié)的物理性能，且由此結(jié)合了通常體系在液態(tài)下可加工的性質(zhì)，如硅酮橡膠或聚氨基甲酸酯，和高性能彈性體的性質(zhì)，如HNBR，EVM，ACM和AEM橡膠。也特別需要些材料，其首先在高溫下或高剪切下具有極低粘度，但其次在室溫下在負(fù)荷下具有足夠的穩(wěn)定性。該性質(zhì)的結(jié)合意味著在一方面它們可以通過慣用方法(擠出，注射，混練，擠壓)模制獲得室溫下在尺寸上臨時(shí)穩(wěn)定的物體，如皮革，襯里條或襯里體，和可以像這樣使用但是在較高的溫度下得到低粘度和因此能一般地“在液態(tài)下”加工。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是為此提供組合物，其在加工溫度下具有低粘度而同時(shí)在室溫下在負(fù)荷下具有穩(wěn)定性，和此外硫化后具有高熱穩(wěn)定性和高水平的物理性能。令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，在定義的粘度范圍內(nèi)，通過混合包含羧基和/或羧酸酯基團(tuán)的彈性體，和特殊的金屬離子不飽和羧酸鹽和自由基交聯(lián)體系，得到可硫化的組合物，其具有期望的性質(zhì)概貌，達(dá)到了根據(jù)本發(fā)明的目的，和在彈性體隨后的硫化或不飽和羧酸鹽的聚合之后，導(dǎo)致滿足上述要求的硫化產(chǎn)品，因?yàn)樗鼈兺瑫r(shí)地具有高強(qiáng)度和相對于金屬和通常的極性基質(zhì)具有高粘合作用的彈性產(chǎn)品，如聚氨基甲酸酯，聚酰胺，聚酯，聚醚，聚環(huán)氧化物，多元醇，多元酸及其衍生物和混合物。本發(fā)明涉及可交聯(lián)組合物含有(1)一種或多種彈性體，其中至少一種具有羧基和/或羧酸酯基團(tuán)，(2)一種或多種不同的通式(I)的鹽(Ry-)x/yMx+(I)其中Ry-代表α，β-不飽和C3-C14羧酸根，其中含有y個(gè)羧酸酯基團(tuán)，y可以代表值1，2，3或4，x是2，3或4，和M是二價(jià)，三價(jià)或四價(jià)金屬，和(3)一種或多種作為自由基給體的交聯(lián)劑，其特征在于(a)彈性體(1)或，如果使用多種彈性體(1)，所有彈性體(1)的混合物共同具有在1-35范圍內(nèi)的門尼粘度(ML1+4，在100℃)，根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)D1646測量，和(b)可交聯(lián)組合物(i)具有大于30000Pas的復(fù)數(shù)粘度η*，用橡膠過程分析儀(RPA)測量，在60℃，1Hz和10％的振幅(amplitude)，(ii)大于1.4的復(fù)數(shù)粘度的振幅-依賴性變化，用RPA測量，在60℃作為η*(在1Hz和10％振幅)和η*(在1Hz和100％振幅)的比值，(iii)大于6的復(fù)數(shù)粘度的溫度-依賴性變化，用RPA測量，作為η*(在60℃，1Hz和10％振幅)和η*(在130℃，1Hz和10％振幅)的比值，和(iv)小于1.5的復(fù)數(shù)粘度的振幅-依賴性變化，用RPA測量，在130℃作為η*(在1Hz和10％振幅)和η*(在1Hz和100％振幅)的比值，上述情況(i)-(iv)中針對復(fù)數(shù)粘度(η*)的值，指在每種情況下復(fù)數(shù)粘度的數(shù)學(xué)量度。所有上述的復(fù)數(shù)粘度是用來自AlphaTechnologies的橡膠過程分析儀(RPA2000)在每種情況所述的條件下測量。AlphaTechnologies的橡膠過程分析儀和其操作是為所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
的專業(yè)人員清楚知道的。振蕩流速計(jì)(oscillationrheometer)用來研究橡膠混合物的粘彈性質(zhì)和加工性能。優(yōu)選的可交聯(lián)組合物是那些含有(1)10-94重量％的一種或多種彈性體，其中至少一種具有羧基和/或羧酸酯基團(tuán)，(2)5-89重量％的一種或多種通式(I)的鹽(Ry+)x/yMx+(I)其中Ry-代表α，β-不飽和C3-C14羧酸根，其中含有y個(gè)羧酸酯基團(tuán)，y可以代表值1，2，3或4，x是2，3或4，和M是二價(jià)，三價(jià)或四價(jià)金屬，和(3)1-20重量％的一種或多種作為自由基給體的交聯(lián)劑，組分(1)，(2)和(3)的和小于或等于100重量％，其特征在于(a)彈性體(1)或，如果使用多種彈性體(1)，所有彈性體(1)的混合物共同具有在1-35范圍內(nèi)的門尼粘度(ML1+4在100℃)，根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)D1646測量，和(b)可交聯(lián)組合物(i)具有大于30000Pas的復(fù)數(shù)粘度η*，用橡膠過程分析儀(RPA)測量，在60℃，1Hz和10％的振幅，(ii)大于1.4的復(fù)數(shù)粘度的振幅-依賴性變化，用RPA測量，在60℃作為η*(在1Hz和10％振幅)和η*(在1Hz和100％振幅)的比值，(iii)大于6的復(fù)數(shù)粘度的溫度-依賴性變化，用RPA測量，作為η*(在60℃，1Hz和10％振幅)和η*(在130℃，1Hz和10％振幅)的比值，和(iv)小于1.5的復(fù)數(shù)粘度的振幅-依賴性變化，用RPA測量，在130℃作為η*(在1Hz和10％振幅)和η*(在1Hz和100％振幅)的比值，上述情況(i)-(iv)中針對復(fù)數(shù)粘度(η*)的值，指在每種情況下復(fù)數(shù)粘度的數(shù)學(xué)量度。特別優(yōu)選的可交聯(lián)組合物是那些含有(1)30-84重量％的一種或多種彈性體，其中至少一種具有羧基和/或羧酸酯基團(tuán)，(2)14-68重量％的一種或多種通式(I)的鹽(Ry-)x/yMx+(I)其中Ry-代表α，β-不飽和C3-C14羧酸根，其中含有y個(gè)羧酸酯基團(tuán)，y可以代表值1，2，3或4，x是2，3或4，和M是二價(jià)，三價(jià)或四價(jià)金屬，和(3)2-15重量％的一種或多種作為自由基給體的交聯(lián)劑，組分(1)，(2)和(3)的和小于或等于100重量％，其特征在于(a)彈性體(1)或，如果使用多種彈性體(1)，所有彈性體(1)的混合物共同具有在1-35范圍內(nèi)的門尼粘度(ML1+4在100℃)，根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)D1646測量，和(b)可交聯(lián)組合物(i)具有大于30000Pas的復(fù)數(shù)粘度η*，用橡膠過程分析儀(RPA)測量，在60℃，1Hz和10％的振幅，(ii)大于1.4的復(fù)數(shù)粘度的振幅-依賴性變化，用RPA測量，在60℃作為η*(在1Hz和10％振幅)和η*(在1Hz和100％振幅)的比值，(c)大于6的復(fù)數(shù)粘度的溫度-依賴性變化，用RPA測量，作為η*(在60℃，1Hz和10％振幅)和η*(在130℃，1Hz和10％振幅)的比值，和(d)小于1.5的復(fù)數(shù)粘度的振幅-依賴性變化，用RPA測量，在130℃作為η*(在1Hz和10％振幅)和η*(在1Hz和100％振幅)的比值，上述情況中針對復(fù)數(shù)粘度(η*)的值，指在每種情況下復(fù)數(shù)粘度的數(shù)學(xué)量度。在上述所有的實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物可以任選地含有，作為組分(4)，至多84重量％，優(yōu)選4-64重量％和特別優(yōu)選10-40重量％的一種或多種另外的助劑，如，填料，纖維，不包括根據(jù)本發(fā)明定義的彈性體(1)的聚合物，油類，穩(wěn)定劑，加工助劑，增塑劑，另外的可聚合的單體，二聚物，三聚物或低聚物，或硫化活化劑，組分(1)，(2)，(3)和(4)的和是100重量％。根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物區(qū)別在于它們在其性質(zhì)方面類似于牛頓流體。這意味著在加工溫度(例如130℃)下剪切時(shí)，它們不顯示任何顯著的復(fù)數(shù)粘度(本申請中復(fù)數(shù)粘度的數(shù)學(xué)量度總是指這個(gè))的變化。然而在室溫下，可交聯(lián)組合物實(shí)質(zhì)上顯示出比在加工溫度下高的粘度和在剪切時(shí)明顯的非牛頓特性，即剪切時(shí)粘度降低。根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物具有(i)具有大于30000Pas，優(yōu)選大于40000Pas的復(fù)數(shù)粘度η*，用橡膠過程分析儀(RPA)測量，在60℃，1Hz和10％的振幅，(ii)大于1.4，優(yōu)選大于1.6的復(fù)數(shù)粘度的振幅-依賴性變化，用RPA測量，在60℃作為η*(在1Hz和10％振幅)和η*(在1Hz和100％振幅)的比值，(iii)大于6，優(yōu)選大于8的復(fù)數(shù)粘度的溫度-依賴性變化，用RPA測量，作為η*(在60℃，1Hz和10％振幅)和η*(在130℃，1Hz和10％振幅)的比值，(iv)小于1.5，優(yōu)選小于1.4的復(fù)數(shù)粘度的振幅-依賴性變化，用RPA測量，在130℃作為η*(在1Hz和10％振幅)和η*(在1Hz和100％振幅)的比值，和上述所有情況(i)-(iv)中針對復(fù)數(shù)粘度(η*)的值，指在每種情況下復(fù)數(shù)粘度的數(shù)學(xué)量度。大于1.4的值，優(yōu)選大于1.6，對于復(fù)數(shù)粘度的振幅-依賴性變化(ii)(粘度的減少)，用RPA測量，在60℃作為η*(在1Hz和10％振幅)和η*(在1Hz和100％振幅)的比值，意味著呈現(xiàn)具有非牛頓特性的填充橡膠混合物的典型特性。大于6的值，優(yōu)選大于8，對于復(fù)數(shù)粘度的溫度-依賴性變化(iii)(粘度的減少)，用RPA測量，作為η*(在60℃，1Hz和10％振幅)和η*(在130℃，1Hz和10％振幅)的比值，意味著增加溫度時(shí)發(fā)生從非牛頓到近似牛頓特性的轉(zhuǎn)變。小于1.5的值，優(yōu)選小于1.4，對于復(fù)數(shù)粘度的振幅-依賴性變化(iv)(粘度的減少)，用RPA測量，在130℃作為η*(在1Hz和10％振幅)和η*(在1Hz和100％振幅)的比值，意味著在加工溫度下具有近似牛頓特性。一種或多種典型的彈性體可以用作彈性體(1)。決定性重要的是至少一種使用的彈性體含有鍵合到聚合物鏈的羧基和/或羧酸酯基團(tuán)。通常，彈性體(1)或彈性體(1)的混合物，如果使用多種彈性體(1)，含有鍵合的羧基和/或羧酸根基團(tuán)0.5-15重量％，基于100重量％的彈性體(1)或如果使用多種彈性體(1)時(shí)基于彈性體(1)的總混合物。彈性體(1)或彈性體(1)的混合物，如果使用多種彈性體(1)，優(yōu)選含有鍵合的羧基和/或羧酸根基團(tuán)0.5-10重量％，特別優(yōu)選1-7重量％和更優(yōu)選1.5-6重量％，基于100重量％的彈性體(1)或如果使用多種彈性體(1)時(shí)基于彈性體(1)的總混合物。這些羧基或羧酸酯基團(tuán)可以沿著彈性體的聚合物鏈隨機(jī)地分布和也可以位于鏈端。合適的含有羧基和/或羧酸根基團(tuán)的彈性體(1)是，例如，下列的1.羧化丁腈橡膠(也縮寫為XNBR)，2.氫化羧化丁腈橡膠(也縮寫為HXNBR)，3.基于EPM，EPDM，HNBR，EVA，EVM，SBR，NR或BR的馬來酸酐(“MAH”)-接枝橡膠，4.羧化丁苯橡膠(也縮寫為XSBR)，5.具有自由羧基的AEM，6.具有自由羧基的ACM和任何期望的上述聚合物的混合物。使用的彈性體(1)或如果使用多種彈性體(1)時(shí)所有彈性體(1)的總混合物的門尼粘度(ML1+4，測量于100℃)在1-35范圍內(nèi)，優(yōu)選在2-25范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在5-20范圍內(nèi)。根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)D1646測定門尼粘度。一些所述的彈性體是市場上買得到的，但是此外的是在各種情況下通過所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
的專業(yè)人員從文獻(xiàn)所能理解的制備方法而獲得的。以下羧化丁腈橡膠(也命名為XNBR)被理解為意味著至少一種不飽和腈，至少一種共軛二烯和至少一種其它含有羧基和/或羧酸酯基團(tuán)的三元單體的三元共聚物的橡膠。使用的α，β-不飽和腈可以是任何已知的α，β-不飽和腈，和優(yōu)選(C3-C5)-α，β-不飽和腈，如丙烯腈，甲基丙烯腈，乙基丙烯腈或其混合物。特別優(yōu)選丙烯腈。共軛二烯可以是任何類型的。優(yōu)選使用(C4-C6)共軛二烯。特別優(yōu)選1，3-丁二烯，異戊二烯，2，3-二甲基丁二烯，間戊二烯或其混合物。尤其優(yōu)選1，3-丁二烯和異戊二烯或其混合物。最優(yōu)選1，3-丁二烯?？梢允褂玫暮恤然?或羧酸酯基團(tuán)的單體是，例如，α，β-不飽和羧酸或其酯。優(yōu)選作為酸的富馬酸，馬來酸，丙烯酸和甲基丙烯酸和其酯。合適的酯是，例如，富馬酸和/或馬來酸的甲基，乙基，丙基，異丙基，正丁基，異丁基，正己基和2-乙基己基單酯，和/或丙烯酸和/或甲基丙烯酸的甲基，乙基，丙基，異丙基，正丁基，異丁基，正己基和2-乙基己基酯。其他可以使用的含有羧基和/或羧酸酯基團(tuán)的單體是不飽和二羧酸或其衍生物，如，酯，酰胺或酸酐，例如，馬來酸酐。羧化丁腈橡膠可以是具有一種或多種含有羧基的單體或一種或多種含有羧酸酯基團(tuán)的單體的聚合物。然而，也可以是同時(shí)具有一種或多種含有羧基的單體和一種或多種含有羧酸酯基團(tuán)的單體的聚合物。例如，合適的是丁二烯和丙烯腈和丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或富馬酸和/或馬來酸，和/或富馬酸和/或馬來酸的甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、正己基和2-乙基己基單酯，和/或丙烯酸和/或甲基丙烯酸的甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、正己基和2-乙基己基酯的聚合物。例如，優(yōu)選丁二烯和丙烯腈和含有羧基的單體(尤其是富馬酸，馬來酸，丙烯酸或甲基丙烯酸)的聚合物。此外，也優(yōu)選丁二烯和丙烯腈和含有羧基的單體(尤其是富馬酸，馬來酸，丙烯酸或甲基丙烯酸)和含有羧酸酯基團(tuán)的單體(尤其是富馬酸或馬來酸的甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、正己基或2-乙基己基單酯，或丙烯酸或甲基丙烯酸的甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、正己基和2-乙基己基酯)的聚合物。在XNBR聚合物中共軛二烯和α，β-不飽和腈的比例可以在寬范圍內(nèi)變化。共軛二烯或共軛二烯總和的比例通常是在40-90重量％范圍內(nèi)，優(yōu)選在55-75重量％范圍內(nèi)，基于總聚合物。α，β-不飽和腈或α，β-不飽和腈總和的比例通常是9.9-60重量％，優(yōu)選15-50重量％，基于總聚合物。另外的單體總計(jì)為0.1-40重量％，優(yōu)選1到30重量％，基于總聚合物。在所有情況下所有單體的比例合計(jì)為100重量％。通過上述單體聚合制備XNBR對于所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
的專業(yè)人員是足夠清楚了解的，并廣泛地記述在文獻(xiàn)中(例如EP-A-0933381和US-A-5,157,083；NipponZeon)。為了得到特別低-粘度型的XNBR，已證明通過從文獻(xiàn)了解的置換反應(yīng)使起始的XNBR分子量降低是有效的。氫化羧化丁腈橡膠(也縮寫為HXNBR)可通過各種的路線獲得。有可能，例如，用含有羧基的化合物接枝HNBR。此外其可以通過如上所述的羧化丁腈橡膠XNBR的氫化得到。這種氫化羧化丁腈橡膠記述在，例如，WO-A-01/77185中。在本申請的上下文中，“氫化”或“使氫化”被理解為意味著原來存在于羧化丁腈橡膠中雙鍵的轉(zhuǎn)化率為至少50％，優(yōu)選75％，特別優(yōu)選85％。氫化羧化丁腈橡膠HXNBR是由基于至少一種不飽和腈，至少一種共軛二烯和至少一種另外含有羧基和/或羧酸酯基團(tuán)的三元單體的羧化丁腈橡膠XNBR，使至少50％的原來存在于XNBR中雙鍵飽和。合適的HXNBR是，例如，氫化羧化丁腈橡膠，基于由丁二烯和丙烯腈和丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或富馬酸和/或馬來酸和/或富馬酸和/或馬來酸的甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、正己基和/或2-乙基己基單酯，和/或丙烯酸和/或甲基丙烯酸的甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、正己基和/或2-乙基己基酯得到的XNBR。此外合適的HXNBR是，例如，氫化羧化丁腈橡膠，基于由丁二烯和丙烯腈和含有羧基的單體(尤其是富馬酸，馬來酸，丙烯酸或甲基丙烯酸)得到的XNBR。此外合適的HXNBR是，例如，氫化羧化丁腈橡膠，基于由丁二烯和丙烯腈和含有羧基的單體(尤其是富馬酸，馬來酸，丙烯酸或甲基丙烯酸)和含有羧酸酯基團(tuán)的單體(尤其是富馬酸和馬來酸的甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、正己基或2-乙基己基單酯，或丙烯酸或甲基丙烯酸的甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、正己基或2-乙基己基酯)得到的XNBR。就原理而論，可以使用均相或多相的加氫催化劑進(jìn)行XNBR的氫化。如WO-A-01/77185中記載，例如，可以使用如被稱為“Wilkinson”催化劑((PPh3)3RhCl)的或其他的均相催化劑與氫進(jìn)行反應(yīng)。丁腈橡膠的氫化方法是已知的。通常銠或鈦用作催化劑，但是也可以使用鉑，銥，鈀，錸，釕，鋨，鈷或銅，或者作為金屬或以金屬化合物的形式也是可能的(參考文獻(xiàn)例如，US-A-3,700,637，德國專利2539132，EP-A-134023，DE-A-3541689，DE-A-3540918，EP-A-298386，DE-A-3529252，DE-A-3433392，US-A-4,464,515和US-A-4,503,196)。在均相中氫化的合適的催化劑和溶劑描述如下，并且也在DE-A-2539132和EP-A-0471250中公開了?？梢詫?shí)現(xiàn)選擇加氫，例如，在含銠催化劑存在的情況下。例如，可以使用一般通式的催化劑(R1mB)lRhXn其中R1是相同或不同的并代表C1-C8-烷基，C4-C8環(huán)烷基，C6-C15芳基或C7-C15芳烷基。B是磷，砷，硫或亞砜基團(tuán)S＝O，X是氫或陰離子，優(yōu)選鹵素和特別優(yōu)選氯或溴，l是2，3或4，m是2或3和n是1，2或3，優(yōu)選1或3。優(yōu)選的催化劑是三(三苯基膦)銠(I)氯化物，三(三苯基膦)銠(III)氯化物和三(二甲基亞砜)銠(III)氯化物和公式(C6H5)3P)4RhH的四(三苯基膦)銠氫化物，和三環(huán)己基膦完全地或部分地替代三苯基膦所對應(yīng)的化合物?？梢陨倭康厥褂么呋瘎??；诰酆衔锏闹亓?，在0.01-1重量％范圍內(nèi)，優(yōu)選在0.03-0.5重量％范圍內(nèi)和特別優(yōu)選在0.1-0.3重量％范圍內(nèi)的量是合適的。通常催化劑和助催化劑一起使用是有利的，其中助催化劑是公式R1mB的配位體，R1，m和B具有上述的含義。優(yōu)選，m是3，B是磷和R1基可以是相同或不同的。優(yōu)選包括三烷基，三環(huán)烷基，三芳基，三芳烷基，二芳基-單烷基，二芳基-單環(huán)烷基，二烷基-單芳基，二烷基-單環(huán)烷基或二環(huán)烷基-單芳基的助催化劑。助催化劑的實(shí)例可以在例如US-A-4,631,315中找到。優(yōu)選的助催化劑是三苯基膦。助催化劑優(yōu)選使用的量在0.3-5重量％范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.5-4重量％范圍內(nèi)，基于將要?dú)浠亩‰嫦鹉z的重量。此外，含銠催化劑與助催化劑的重量比優(yōu)選在1∶3到1∶55范圍內(nèi)，和更優(yōu)選在1∶5到1∶45范圍內(nèi)?；?00重量份的將要?dú)浠亩‰嫦鹉z，相稱地使用0.1到33重量份的助催化劑，優(yōu)選0.5到20和特別優(yōu)選1到5重量份，特別是大于2但是小于5重量份的助催化劑，基于100重量份的將要?dú)浠亩‰嫦鹉z。所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
的專業(yè)人員能夠從US-A-6,683,136足夠清楚地了解氫化的實(shí)際步驟。其通常如下來進(jìn)行在溶劑(如甲苯或單氯苯)中在100-150℃和50-150bar的壓力下用氫處理待氫化的丁腈橡膠2-10小時(shí)。通過對應(yīng)羧化丁腈橡膠的氫化用來制備氫化羧化丁腈橡膠的多相催化的使用通常包括基于鈀的載體催化劑。除了具有羧基和/或羧酸酯基團(tuán)的一種或多種彈性體(1)之外，也可以存在另外的沒有羧基或羧酸酯基團(tuán)的彈性體(1)，條件是在根據(jù)本發(fā)明的組合物中所有彈性體(1)的混合物滿足門尼粘度(ML1+4在100℃)在1-35范圍內(nèi)的重要特征。例如NBR和HNBR可以作為沒有羧基或羧酸酯基團(tuán)的彈性體(1)使用。NBR被理解為意味著至少一種α，β-不飽和腈和至少一種共軛二烯的共聚物的橡膠。可以使用的α，β-不飽和腈是任何已知的α，β-不飽和腈，和優(yōu)選(C3-C5)-α，β-不飽和腈，如丙烯腈，甲基丙烯腈，乙基丙烯腈或其混合物。特別優(yōu)選丙烯腈。共軛二烯可以是任何類型的。優(yōu)選使用(C4-C6)共軛二烯。特別優(yōu)選1，3-丁二烯，異戊二烯，2，3-二甲基丁二烯，間戊二烯或其混合物。更優(yōu)選1，3-丁二烯和異戊二烯或其混合物。最優(yōu)選1，3-丁二烯。可以按照類似上述從XNBR制備HXNBR的方式從NBR類獲得氫化腈橡膠HNBR。組分(2)組分(2)包括一種或多種通式(I)的鹽(Ry-)x/yMx+(I)其中Ry-代表α，β-不飽和C3-C14羧酸根，其中含有y個(gè)羧酸酯基團(tuán)，y可以代表值1，2，3或4，x是2，3或4，和M是二價(jià)，三價(jià)或四價(jià)金屬。在通式(I)中M優(yōu)選代表Mg，Ca，Zn，F(xiàn)e，Al，Ti，Pb，B，Sc，Yt，Sn或Hf，特別優(yōu)選Mg，Ca，Zn，F(xiàn)e，Al，Ti或Pb。在通式(I)中Ry-基優(yōu)選是含有y個(gè)羧酸酯基團(tuán)的α，β-不飽和C3-C8-羧酸根，可以假定y為值1，2，3或4。特別優(yōu)選，Ry-代表丙烯酸根，甲基丙烯酸根，丁烯酸根，異丁烯酸根，sorbinate，富馬酸根或馬來酸根或其混合物。組分(3)作為組分(3)，一種或多種自由基給體用作交聯(lián)劑。過氧化物化合物，疊氮化物，光引發(fā)劑，氧化還原引發(fā)劑或上述的混合可以用作自由基給體。合適的自由基給體(3)是，例如，下列的過氧化物化合物過氧化二(2，4-二氯苯酰)，過氧化二苯酰，過氧化二(4-氯苯酰)，1，1-二(叔-丁基過氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷，過苯酸叔-丁基酯，2，2-二(叔-丁基過氧)丁烯，戊酸4，4-二-叔-丁基過氧化壬基酯，過氧化異丙苯，2，5-二甲基-2，5-二(叔-丁基過氧)己烷，叔-丁基過氧化異丙苯，1，3-二(叔-丁基過氧異丙基)苯，二叔丁基過氧化物，2，5-二甲基-2，5-二(叔-丁基過氧)己炔，叔-丁基過氧化氫物，過氧化氫，甲基乙基酮過氧化物，過氧化月桂酰，過氧化癸酰，3，5，5-三甲基己酰過氧化物，過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯，聚(過氧化碳酸叔-丁基酯)，3，3-二(叔丁基過氧)丁酸乙基酯，3，3-二(叔戊基過氧)丁酸乙基酯，4，4-二(叔-丁基過氧)戊酸正丁基酯，2，2-二(叔-丁基過氧)丁烷，1，1-二(叔-丁基過氧)環(huán)己烷，3，3，5-三甲基環(huán)己烷，1，1-二(叔-戊基過氧)環(huán)己烷，過氧化苯酰叔-丁基酯，過氧化醋酸叔-丁基酯，過氧-3，5，5-三甲基己酸叔-丁基，過氧化異丁酸叔丁酯，過氧-2-乙基己酸叔丁酯，過氧化新戊酸叔-丁基酯，過氧化新戊酸叔戊酯，過氧化新癸酸叔丁基酯，過氧化新癸酸異丙苯基酯，過氧化新癸酸3-羥基-1，1-二甲基丁基酯，過氧化苯酰叔-丁基酯，過氧化醋酸叔-丁基酯，過氧-3，5，5-三甲基己酸叔戊酯，過氧化異丁酸叔-丁基酯，過氧-2-乙基己酸叔丁酯，過氧化新癸酸異丙苯酯，過氧化新癸酸3-羥基-1，1-二甲基丁基酯，2，5-二甲基-2，5-二(叔-丁基過氧)己炔，(3-二-特戊基)過氧化物，2，5-二甲基-2，5-二(叔-丁基過氧)己烷，叔-戊基過氧化氫物，異丙苯過氧化氫物，2，5-二甲基-2，5-二(過氧化氫)己烷，二異丙苯單過氧化氫物和過氧化硫酸氫鉀。合適的自由基給體(3)是，例如，2，2-氮二甲基乙基乙腈作為疊氮化物此外合適的疊氮化物是，例如，此外市場上買得到的偶氮基引發(fā)劑和自由基引發(fā)劑，其可以從DuPont以“Vazo自由基引發(fā)劑(freeradicalinitiators)”和從WakoSpecialtyChemicals以“自由基偶氮型引發(fā)劑(freeradicalazoinitiators)”為關(guān)鍵詞得到。作為合適的自由基給體(3)也可以用舉例的方式提及下列光引發(fā)劑安息香，安息香甲醚，安息香乙醚，安息香異丙醚，安息香正丁醚，安息香異丁醚，苯酰苯甲醇，乙醛酸甲基苯基酯，4，4′-二疊氮聯(lián)苯，4，4′-二疊氮二苯甲酮，4，4′-二疊氮聯(lián)苯氧化物，4，4′-二疊氮二磺酰基聯(lián)苯，疊氮苯，4-疊氮苯甲酸，1，2-二(4-疊氮苯基)乙烯，4-氨基苯基-4′-疊氮苯基甲烷，2，6-二(4’-疊氮苯亞甲基)環(huán)己酮，4，4′-二疊氮均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸鈉，二苯甲酮，二苯甲酮肟，苯乙酮，溴代苯乙酮，環(huán)己酮，二苯基一硫化物，二苯并噻唑基二硫化物，二硫代氨基甲酸s-?；ィ琺，m′-氧化偶氮基苯乙烯，苯基二甲基縮酮，4-甲基二苯甲酮，4-苯基二苯甲酮，4-二甲基氨基苯甲酸乙基酯(EPD)，2-羥基-2-甲基苯基-1-丙酮(methylphenylpropan-l-one)，異丙基噻噸酮(ITX)和2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-嗎啉代-1-丙酮(motpholinopropan-l-one)。作為合適的自由基給體(3)也可以用舉例的方式提及下列氧化還原引發(fā)劑Fe(II)/過氧化氫物，過氧化物/叔胺，過氧化硫酸氫鹽/硫代硫酸鹽，過氧化氫物/硫代硫酸鹽。組分(4)根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物可以另外含有作為組分(4)的其他成分·橡膠工業(yè)中的常用填料，如炭黑，二氧化硅，滑石，碳酸鈣或二氧化鈦，高嶺土，膨潤土，碳納米管，氫氧化鋁，氫氧化鎂或聚四氟乙烯(后者優(yōu)選為粉末狀)，·不包括根據(jù)本發(fā)明定義的彈性體(1)的聚合物，·油類，·增塑劑，·加工助劑，·穩(wěn)定劑和抗氧化劑，·染料，·包括有機(jī)和無機(jī)纖維和纖維紙漿的纖維，·硫化活性劑，·另外的可聚合單體，二聚物，三聚物或低聚物可以預(yù)期在根據(jù)本發(fā)明的組合物中使用抗氧化劑。通常的抗氧化劑的實(shí)例包括對-二異丙苯基二苯胺(Naugard445)，VulkanoxDDA(苯乙烯基二苯胺)，VulkanoxZMB2(甲硫基苯并咪唑鋅鹽)，VulkanoxHS(聚合的1，2-二氫-2，2，4-三甲基喹啉)和Irganox1035(硫代二亞乙基二(3，5-二-叔-丁基-4-羥基)氫化肉桂酸酯或硫代二亞乙基二(3-(3，5-二-叔-丁基-4-羥苯基)丙酸酯)。本發(fā)明還涉及通過混合所有組分(1)-(3)和任選組分(4)來制備根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物的制備方法。各組分相互混合的順序原則上并不重要的，而是在各種情況下與可用的攪拌機(jī)相適應(yīng)。取決于溫度，組分(1)，(2)，(3)和任選的(4)的混合可以使用通常橡膠工業(yè)中典型的混合系統(tǒng)實(shí)行?？梢允褂胊)混合輥軋機(jī)或內(nèi)部混合機(jī)形式的不連續(xù)攪拌機(jī)和b)如混合擠出機(jī)的連續(xù)地?cái)嚢铏C(jī)。在根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)的混合物的非牛頓特性的溫度范圍內(nèi)是適當(dāng)?shù)模且部梢栽诨旌衔锏呐ｎD特性范圍內(nèi)的較高溫度下實(shí)行。然而，也可以使用膠粘劑工業(yè)中慣用的設(shè)備。已證明在約30-40℃范圍內(nèi)預(yù)定的混合溫度下進(jìn)行組分(1)，(2)和(3)和任選地作為(4)的混合是特別有利的，因?yàn)檫@時(shí)利用上述橡膠加工工業(yè)中慣用的攪拌機(jī)可以施加足夠地高剪切力來實(shí)現(xiàn)充分混合。可替換的，也可以在較高溫度下在合適的設(shè)備中進(jìn)行混合。在個(gè)別的情況下，必須先混合組分(1)和(2)和任選地(4)和僅到最后混合自由基給體(3)。這可以，例如，在攪拌機(jī)最后噴嘴的部分就在混合物形成在基質(zhì)上/進(jìn)入模具中之前進(jìn)行。這種類似于慣用的基于PU或硅酮橡膠的二組分體系的活性混合迄今為止沒有記載用于傳統(tǒng)的高性能的橡膠，因?yàn)檫@些不存在于該目的所需的低粘度態(tài)下。為此相對于PU和硅酮橡膠，根據(jù)本發(fā)明的組合物有另外特別的優(yōu)勢，因?yàn)樾纬傻哪Ｖ撇牧显谪?fù)荷下冷卻時(shí)迅速地獲得高穩(wěn)定性，因此也不會直接妨礙后續(xù)加工步驟，例如，隨后的粘合。實(shí)施中，在混合根據(jù)本發(fā)明的組分之后，例如以所謂的“碾壓片”，環(huán)形帶或環(huán)形體，也作為小球或顆粒的形式，得到可交聯(lián)組合物。隨后可以對其進(jìn)行擠壓或在模具中注射模制和根據(jù)使用的自由基給體在適宜條件下交聯(lián)。此外本發(fā)明還涉及，通過使上述類型的根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物經(jīng)過能量輸入制備交聯(lián)的彈性體，其中至少一種具有羧基和/或羧酸酯基團(tuán)?？梢杂脽崮芑蜉椛淠艿男问竭M(jìn)行能量輸入，取決于可交聯(lián)組合物中所選交聯(lián)劑(3)的種類。在根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物交聯(lián)時(shí)，交聯(lián)劑(3)首先導(dǎo)致組分(2)中的不飽和酸聚合和此外引起使用的彈性體(1)之間的自由基交聯(lián)。此外本發(fā)明還涉及通過根據(jù)本發(fā)明的混合物交聯(lián)得到的交聯(lián)彈性體，其中至少一種具有羧基和/或羧酸酯基團(tuán)。交聯(lián)的彈性體具有根據(jù)DIN53504抗拉試驗(yàn)測量的大于10MPa的強(qiáng)度和此外具有根據(jù)DIN53505測量的大于60ShoreA的硬度。這些給予自由基的交聯(lián)劑通過不可逆轉(zhuǎn)地交聯(lián)的彈性體是優(yōu)秀的，因?yàn)楸M管低粘度，它們令人驚訝地具有極好的動(dòng)態(tài)機(jī)械性能和強(qiáng)度，就像迄今為止僅從基于如HNBR，EVM，ACM，AEM的高性能橡膠的高粘度混合物起始在硫化之后所得到的。作為這些綜合性質(zhì)的結(jié)果，全新的組分組合和應(yīng)用形式和使用是可想象的。這些是基于根據(jù)本發(fā)明的低粘度混合物的高模量硫化產(chǎn)品。在加工中具有這些性質(zhì)概貌和硫化產(chǎn)品性質(zhì)的產(chǎn)品在市場上不是已知的并且沒有學(xué)術(shù)上的記載。根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物可以用于多種不同產(chǎn)品的生產(chǎn)，其中一些列于如下1.彈性粘合材料本發(fā)明涉及可交聯(lián)組合物作為彈性粘合材料的用途。通常彈性粘合材料基于復(fù)合體系，包括環(huán)氧化物，二醇，異氰酸鹽，和羧酸類。一般地利用低分子量非晶形的二醇或通過利用低分子量彈性材料的添加劑產(chǎn)生彈性化。慣用的體系至高到約100℃具有高強(qiáng)度。取決于成分的熔點(diǎn)，實(shí)質(zhì)上在較高的溫度下強(qiáng)度降低。所有這些膠粘劑對水解敏感和僅適中地耐油，因此限制它們的使用領(lǐng)域。根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物特別適用于制備具有顯著彈性的高強(qiáng)度粘合材料，其在液態(tài)進(jìn)行但是然后在冷組件上在尺寸上呈現(xiàn)穩(wěn)定形態(tài)。在擠壓和用能量輸入交聯(lián)之后，允許在金屬和金屬之間，在金屬和極性高溫?zé)崴苄运芰现g，在金屬和織物/簾線之間，在織物/簾線和熱塑塑料之間，在織物/簾線和橡膠之間，在織物/簾線和織物/簾線之間的顯著的粘附層起始于這些彈性粘合材料。此外基于根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物的粘合材料以極好的抗油性和熱穩(wěn)定性著名。2.浸漬材料此外本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物作為浸漬材料的用途。為了該目的，將根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物涂敷要浸漬的基質(zhì)然后通過能量輸入交聯(lián)。根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物涂敷基質(zhì)可以，例如就織物浸漬來說，a)通過用根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物直接涂敷(浸漬)或b)通過在根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物中織物的刮膠覆蓋來進(jìn)行。通過實(shí)行該方法，可以替換質(zhì)量困難的和復(fù)雜的和環(huán)境上有問題的解決方法的昂貴的膠乳涂布體系或可以制備非常高濃度的溶液，因此隨后可以節(jié)省溶劑量并且可以擴(kuò)大經(jīng)常受溶劑回收能力限制的生產(chǎn)能力。和乳液涂敷相比，根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物實(shí)質(zhì)上的優(yōu)點(diǎn)在于省去了按活化乳液所要求的材料預(yù)熱。這種浸漬織物的應(yīng)用領(lǐng)域是，例如，所有類型的帶子，薄膜，風(fēng)箱(bellows)，氣墊彈簧(pneumaticsprings)，橡膠肌(rubbermuscles)以及軟管。3.帶子，例如以鋸齒形帶或傳動(dòng)帶的形式本發(fā)明涉及根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物用于生產(chǎn)帶子，優(yōu)選鋸齒形帶或傳動(dòng)帶。為所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
的專業(yè)人員所知的，典型帶子的生產(chǎn)，例如以鋸齒形帶的形式，根據(jù)下列方法進(jìn)行具有負(fù)齒(negativeteeth)的鼓輪(drum)覆蓋著靜止的柔韌性織物(典型地基于聚酰胺紗)。簾線(典型地基于鋼，銅，聚芳族聚酰胺，玻璃或碳纖維)緊緊地纏繞(簾線細(xì)絲空間大約0.05到1mm)在該鼓輪上。橡膠混合物的層/軋制板位于該纏繞簾線上。取決于需要，在橡膠混合物上可以拉伸另外的織物。最終用半彈性薄膜將覆蓋的鼓輪轉(zhuǎn)移到硫化高壓釜。擠壓橡膠層穿過簾布層進(jìn)入齒洞中，織物形成齒的外部輪廓線。橡膠層的厚度是使齒洞填滿的，并得到簾布層之上的所要的層厚度。在擠壓之后，開始硫化/交聯(lián)步驟。在交聯(lián)之后，帶子就準(zhǔn)備好了并可以切成所要的寬度，因?yàn)橛糜趲ё由a(chǎn)的鼓輪典型地是0.5-2.5m寬，而帶子典型地具有1-30cm的寬度。也可以接著研磨或更進(jìn)一步加工帶子的背面(簾布層之上帶子的部分)。市場上可買到的根據(jù)記載方法的帶子典型地是根據(jù)單一混合物制造的。其缺點(diǎn)是齒和背面不得不滿足不同的要求。這樣，齒經(jīng)常地必須具有非常高的模量和高強(qiáng)度(本申請，例如，在慣用的汽車模型中用于發(fā)動(dòng)機(jī)操縱傳動(dòng)帶的鋸齒形帶)，而背面相反地必須是柔韌性的以免斷裂，例如，在繞小轉(zhuǎn)向輪旋轉(zhuǎn)時(shí)。這些部分相反的要求限制了合適混合物選擇。就原理而論可以選擇硫化之前軋制板層的混合物組合物，以便較低層產(chǎn)生高模量硫化產(chǎn)品和背面層低模量硫化產(chǎn)品。困難是這些層在擠壓時(shí)不能相混。實(shí)際上，高模量硫化產(chǎn)品典型地是基于相對高粘度的混合物(例如，具有高的增強(qiáng)填充料的填料含量，否則不能達(dá)到所需動(dòng)態(tài)性能和產(chǎn)品的模量)，而低模量硫化產(chǎn)品是基于比較低粘度的混合物(具有低的增強(qiáng)填充料的填料含量)。在擠壓一個(gè)層疊在另一個(gè)頂上的這種軋制板穿過簾布層進(jìn)入齒時(shí)，不可避免地發(fā)生混合，其對于這樣得到帶子的功能是關(guān)鍵的。由于這個(gè)緣故，在市場上沒有這種根據(jù)單步生產(chǎn)方法的包括至少兩種極大不同粘度的混合物的帶子。此外為所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
的專業(yè)人員所知的是允許上述產(chǎn)品帶子的優(yōu)點(diǎn)的二步法，其允許混合物在用于齒和背面的性質(zhì)方面不同，其中齒底部部分地是人工地用混合物條/壓出物構(gòu)造的和用于背面的軋制板僅是其后在單獨(dú)的第二步中進(jìn)行和然后如上所述另外進(jìn)行加工。該方法具有較大缺點(diǎn)，即二步法是必需的和對于該方法需要特別的組分?？偟膩碚f，該方法實(shí)質(zhì)上比先記載的方法更不經(jīng)濟(jì)。根據(jù)本發(fā)明，特別的可交聯(lián)組合物的使用現(xiàn)在使得將所述的更經(jīng)濟(jì)的一步法和更復(fù)雜化的二步法的優(yōu)點(diǎn)相結(jié)合成為可能。這是通過提供極其低粘度的根據(jù)本發(fā)明的混合物的可能性來實(shí)現(xiàn)的，其在交聯(lián)之后提供了動(dòng)力穩(wěn)定的，高模量硫化產(chǎn)品。背面混合物可以基于標(biāo)準(zhǔn)的混合物組合物，粘度實(shí)質(zhì)上是超過用于齒的根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物。兩層的混合物粘度的極大差別(在高溫/高剪切下)和使得在沒有較大反混下用于背面的高粘度層推動(dòng)其前面的用于齒填充物的層進(jìn)入齒洞成為可能。使用根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物的顯著優(yōu)點(diǎn)是在室溫下根據(jù)本發(fā)明的低粘度組合物還具有足夠的強(qiáng)度(濕強(qiáng)度)，可以根據(jù)慣用的方法使用慣用的儀器制備鋸齒形帶，因?yàn)檫€可以在室溫下從根據(jù)本發(fā)明的組合物生產(chǎn)對于制造帶子所必需的穩(wěn)定的軋制板。4.輾滾遮板(Rollcovers)此外本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物用作輾滾遮板的生產(chǎn)。如所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
的專業(yè)人員所知，通?；谙鹉z硫化產(chǎn)品生產(chǎn)高模量輾滾遮板，用于例如，傳輸，紙或鋼鐵工業(yè)。為了獲得所要求的最大程度的硬度和模量的性質(zhì)，典型地需要非常高粘度的混合物。將這些混合物作為軋制板置于軋輥輥體上的層中或直接擠壓出。粘度和從而通過高模量和硬度生成的充填度是受限制的。包括混合物的非常高粘度的軋制板在硫化時(shí)不再頻繁地混合，和在產(chǎn)品中預(yù)先形成的斷裂和應(yīng)力因此形成和導(dǎo)致過早毀損。另一個(gè)為所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
的專業(yè)人員所知的用于生產(chǎn)高模量輾滾遮板的方法起始于在液態(tài)涂敷的聚氨酯混合物，和在原位固化后(通過活性交聯(lián)，結(jié)晶，轉(zhuǎn)化為熱塑性塑料聚氨酯(TPU))，具有最大程度的硬度和很好的動(dòng)態(tài)穩(wěn)定性。然而，這些產(chǎn)品具有缺陷，在溫度＞100℃動(dòng)態(tài)機(jī)械性能非常大地減少和因此尤其因?yàn)樗鈱τ诜浅挿秶慕橘|(zhì)僅有差的穩(wěn)定性。其原因是熱塑性(TPU屬于由TPE組成的材料種類；在晶體部分軟化之后，實(shí)質(zhì)上失去了該性質(zhì))和對酸和堿的化學(xué)不穩(wěn)定性，就像酯，石油芳烴和脂肪。通過使用根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物用于這種輾滾遮板的生產(chǎn)，另一方面，可以在溫度＞100℃和/或用高剪切將根據(jù)本發(fā)明的組合物涂敷到軋輥輥體。非常低粘度，一些情況下“液體”的起始材料，例如根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物，然而其在負(fù)荷下具有足夠的穩(wěn)定性，為了硫化被涂敷于輾滾，和在硫化之后，導(dǎo)致產(chǎn)品具有顯著的物理性能，高模量和強(qiáng)度。在非“液體”仍然可加工的涂敷形式中，這時(shí)可能獲得實(shí)質(zhì)上比傳統(tǒng)體系高的充填度，而沒有所述發(fā)生在輾滾遮板中受損的可加工性和應(yīng)力斷裂。5.熱塑性硫化產(chǎn)品此外本發(fā)明還涉及用于制備熱塑性硫化產(chǎn)品的可交聯(lián)組合物的用途。除了基于可交聯(lián)組合物的彈性體之外，這里還使用一種或多種熱塑性聚合物。在利用動(dòng)力學(xué)交聯(lián)的熱塑性硫化產(chǎn)品的制備中，至關(guān)重要的是相轉(zhuǎn)化的動(dòng)力學(xué)方法，其中最初熱塑性粒子分散在彈性體基質(zhì)中，來產(chǎn)生彈性體粒子以硫化形式存在并分散在熱塑性基質(zhì)中的相結(jié)構(gòu)。為了保證獲得具有盡可能小的粒度的盡可能均相的粒子結(jié)構(gòu)(作為產(chǎn)品好的動(dòng)態(tài)機(jī)械性能的基本前提)熔融熱塑性塑料的粘度和橡膠相的粘度必須盡可能具有可比較的數(shù)量級。如果粘度差別太大，達(dá)到1-50μm的橡膠相的粒子尺寸，其僅僅導(dǎo)致所要產(chǎn)品的差的性能。為了使這些粘度相適應(yīng)，經(jīng)常地使用大量的增塑劑，其當(dāng)然導(dǎo)致彈性材相性能的惡化。對于油穩(wěn)定的硫化產(chǎn)品，由于經(jīng)常增塑劑和彈性體差的兼容性不能期望使用大量的增塑劑(用來減少混合物粘度的部分相容的油類)，因?yàn)?，就非常大劑量的增塑劑來說，其可能從組分中浸出，這導(dǎo)致組分的光學(xué)性能降低。通過使用根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物，現(xiàn)在可以提供高極性，油穩(wěn)定的極低粘度的彈性體相，然而具有顯著的物理性能，克服了所述缺點(diǎn)，例如，獲得優(yōu)異的加工性能和相分布而同時(shí)保持光學(xué)和機(jī)械性能?？梢杂糜诟鶕?jù)本發(fā)明的組合物的聚酰胺是在聚合物主鏈中含有由酰胺鍵(-C(＝O)-NH-)連接的單體結(jié)構(gòu)單元的均或共聚物?？梢允褂玫木埘０返膶?shí)例是聚己內(nèi)酰胺(尼龍6)，聚月桂內(nèi)酰胺(尼龍12)，聚亞己基己二酯(尼龍6，6)，聚亞己基壬二酰胺(尼龍6，9)，聚亞己基癸二酰胺(尼龍6，10)，聚亞己基異鄰苯二甲酰胺(尼龍6，IP)，聚氨基十一烷酸(尼龍11)，聚四亞甲基己二酰二胺(尼龍4，6)和己內(nèi)酰胺，亞己基二胺和己二酸的共聚物(尼龍6，66)和芳族聚酰胺，例如聚對亞苯基對苯二亞甲酰胺。大多數(shù)聚酰胺具有在120到260℃范圍內(nèi)的軟化點(diǎn)和熔點(diǎn)。優(yōu)選聚酰胺具有高分子量和是晶體的?？梢杂糜诟鶕?jù)本發(fā)明的組合物的聚酯是在聚合物主鏈中具有由酯基(-C(＝O)-O-)連接的單體結(jié)構(gòu)單元的均或共聚物。例如，可以使用羥基羧酸類型或二羥基二羧酸類型作為均聚酯。前者可以通過ω-羥基羧酸的縮聚作用或通過環(huán)酯(內(nèi)酯)的開環(huán)聚合制備，和后者通過兩種互補(bǔ)的單體的縮聚作用制備，例如二醇和飽和或不飽和二羧酸?？梢允褂镁?對苯二甲酸乙二醇酯)，聚(氧-1，2-乙烷二基氧基羰基-1，4-亞苯基羰基)，聚(1，4-二亞甲基環(huán)己烷對苯二甲酸酯)，聚(對苯二甲酸丁二醇酯)，聚(對苯二酸四亞甲基酯)，聚(氧-1，4-丁烷二基氧基羰基-1，4-亞苯基羰基)，(也可參見Ullmann′sEncyclopediaofindustrialChemistryCopyright2002DOI10.1002/14356007.a21_227ArticleOnlinePostingDateJune15，2000).可以用于根據(jù)本發(fā)明的組合物的聚酰亞胺是在聚合物主鏈中含有由酰亞胺基團(tuán)連接的單體結(jié)構(gòu)單元的均或共聚物。酰亞胺基團(tuán)可以作為線性或環(huán)狀單元存在。合適的聚酰亞胺的熔點(diǎn)在150-260℃范圍內(nèi)(也可參見Ullmann′sEncyclopediaofindustrialChemistryCopyright2002byWiley-VCHVerlagGmbH&Co.KGaA.DOI10.1002/14356007.a21_253)?？梢杂糜诟鶕?jù)本發(fā)明的組合物的聚丙烯是所有具有＞150℃熔點(diǎn)和高結(jié)晶度的聚丙烯?？梢杂糜诟鶕?jù)本發(fā)明的組合物的聚醚是在聚合物主鏈中含有由醚基團(tuán)(C-O-C)連接的單體單元結(jié)構(gòu)的均或共聚物，且區(qū)別在于熔點(diǎn)大于約150℃和小于約260℃。6.成形物品此外本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物用作成形物品的生產(chǎn)的用途。典型地用注射模塑法或壓制方法生產(chǎn)成形物品。所要的結(jié)構(gòu)越精細(xì)，使用材料的流動(dòng)特性必須滿足的要求就越高。這里，結(jié)合了高強(qiáng)度和高模量的精細(xì)結(jié)構(gòu)是為所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
的專業(yè)人員所知的挑戰(zhàn)。經(jīng)?？梢岳眉庸ぶ鷦└倪M(jìn)流動(dòng)特性。加工助劑在加工過程中接觸到混合物的表面和使模具的接觸面濕潤。用這種方法，減少了對器壁的粘合和改進(jìn)了流動(dòng)特性。然而該優(yōu)點(diǎn)也經(jīng)常伴隨著增加了該部分表面的污物，和因此后者必須經(jīng)過另外的清洗過程，由此減少了模具使用的時(shí)間和增加了模具的間歇期。根據(jù)本發(fā)明的組合物提供了這些問題的解決方案，因?yàn)檫@里高流動(dòng)性與硫化后優(yōu)異的性能相結(jié)合。以下通過舉例來說明作為用于成形物品生產(chǎn)的方法A原位填料(In-placegasketing)所謂的“原位填料”是一種方法，其中在液態(tài)下加工通常極低粘度，在一些情況下為液體的一般基于聚氨酯或硅橡膠的起始材料，注入模具然后反應(yīng)交聯(lián)。跟其他的高性能彈性體，例如HNBR，EVM，AEM和ACM相比，在極面介質(zhì)中溶脹和在大于100℃高溫下使用，兩個(gè)體系僅顯示出差的物理性能和低穩(wěn)定性，和因?yàn)檫@個(gè)原因潛在的使用被限于只有一點(diǎn)油穩(wěn)定性的無機(jī)械負(fù)載體系領(lǐng)域。通過根據(jù)本發(fā)明的組合物，現(xiàn)在可以通過原位填料來填充復(fù)合體系，因?yàn)楫?dāng)出現(xiàn)預(yù)備層的冷卻時(shí)，可以產(chǎn)生在比較高的溫度和/或在高剪切下的低粘度和在負(fù)荷下的穩(wěn)定性，其中在負(fù)荷下的穩(wěn)定性允許之后的交聯(lián)處理沒有封接部分的尺寸臨界損失。硫化后，這些產(chǎn)品顯示出高的熱穩(wěn)定性和油穩(wěn)定性和優(yōu)異的動(dòng)態(tài)機(jī)械性能。這樣它們把液體體系的優(yōu)點(diǎn)和基于高粘度高性能的彈性體的混合物結(jié)合起來。B塑料-橡膠共注射模塑塑料-橡膠共注射模塑是一種先將塑料/熱塑性塑料組分注射模塑到熱塑性塑料模具中的方法。在相同的機(jī)器之內(nèi)在可轉(zhuǎn)動(dòng)的模具中其被傳送到橡膠注射裝置，然后注入橡膠并硫化，其一側(cè)與熱塑性塑料模具相接觸和另一側(cè)與金屬模相接觸。該方法是有利的，因?yàn)榭梢栽谝徊街凶⑷牒徒Y(jié)合復(fù)合熱塑性塑料-橡膠成形物品。決定復(fù)合組分的產(chǎn)品，例如具有復(fù)雜化橡膠硫化產(chǎn)品密封件的成形熱塑性塑料物品，是橡膠混合物的流動(dòng)性和硫化橡膠以及兩組分之間的粘合的性能概貌?；诶绻柘鹉z的極其易流動(dòng)的橡膠混合物顯示出好的模具填充性但是極有限的粘合和硫化性能。由于它們的高粘度，傳統(tǒng)的橡膠混合物經(jīng)常只能困難地填充復(fù)合洞。此外傳統(tǒng)體系的困難是完成的循環(huán)時(shí)間，例如在如硅樹脂或聚氨酯橡膠的活性交聯(lián)體系的情況下那些可能的，因?yàn)榻柚诤线m的過氧化物或借助于胺交聯(lián)體系的交聯(lián)時(shí)間，例如，就AEM橡膠來說(其對于高溫應(yīng)用而言是必需的)，是相對長的。這里預(yù)硫化和完全硫化的相配總是困難的。為了可能填充模具特別是就高粘度材料來說，盡可能長的預(yù)硫化時(shí)間是必需的，和為了使橡膠-塑料共注射模塑方法中的循環(huán)時(shí)間短，短的完全硫化時(shí)間是必需的，因?yàn)樵谠摲椒ㄖ邢鹉z的硫化工序是時(shí)間的決定性因素。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，通過利用根據(jù)本發(fā)明的組合物允許模具的優(yōu)異填充性和優(yōu)異的硫化性能，高粘合和相對短的循環(huán)時(shí)間。除上述較寬的使用可能性之外，根據(jù)本發(fā)明的可交聯(lián)組合物還可以用來作以下特別的應(yīng)用，例如用于泡沫成形物品的產(chǎn)品，用于密封粘合材料的成形物品，扁平式包裝(也稱為軟材料密封)，填充墊圈(固體或泡沫的)，摩擦和剎車片，離合器襯片，作為添加劑用于酚醛樹脂材料和環(huán)氧樹脂材料的彈性化，用于熱塑性和熱固性塑料的抗沖擊改性，用于汽缸蓋墊片的生產(chǎn)，汽缸罩蓋墊片，軟管，薄膜，封條，風(fēng)箱，橡膠肌，金屬片涂覆，無溶劑的或具有低溶劑含量的粘合體系，用于沒有單獨(dú)粘附層的織物的粘合，作為織物頂層，具有高模量的橡膠-金屬粘合體系，用于表面粘附，用于無溶劑的代替再生膠粉的電路板的柔韌性，作為包鍍金屬封條，用于輸送機(jī)帶子或帶子的修復(fù)混合物，作為用于環(huán)形帶和帶子結(jié)合的粘合混合物和用于通過絲網(wǎng)印刷方法生產(chǎn)的產(chǎn)品。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的發(fā)明主題不僅來自于各個(gè)專利權(quán)項(xiàng)的主題，而且來自于各個(gè)專利權(quán)項(xiàng)之間的結(jié)合。對在說明書中公開的所有參數(shù)和任何所要的組合也如此。實(shí)施例使用的第一混合機(jī)是具有冷卻到30℃輾滾單元的混煉機(jī)，來自Troester的WNU3型，具有200mm直徑的輾滾。最初引入彈性體和按照順序(2)，然后(4)，然后(3)(見如下所示的組分表)加入此外所有的組分?？刂戚殱L的速度和摩擦力來得到穩(wěn)定的軋制板。在混合大約5min之后終止混合和從輾滾取出作為軋制板的產(chǎn)品。然后在印壓機(jī)中在180℃進(jìn)行15min軋制板的硫化。使用的組分1.TherbanAT-XTVPKA8889羧化氫化丁腈橡膠，ACN含量33重量％，門尼粘度ML1+4@100℃類型a)10ME或類型b)25ME，殘留雙鍵含量3.5％。通過來自LanxessDeutschlandGmbH的TherbanXTVPKA8889(XNBR)的置換作用和隨后的氫化制備這里使用的彈性體。2.TherbanXTVPKA8889來自LanxessDeutschlandGmbH的羧化氫化丁腈橡膠ACN含量33％，門尼粘度ML1+4@100℃78ME，殘留雙鍵含量3.5％。來自LanxessDeutschlandGmbH的這些彈性體是市場上可買到的。3.SartomerSR633二丙烯酸鋅來自Sartomer4.StatexN330炭黑來自ColumbianChemicalCompany5.CarbonblackIRB7工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)炭黑76.ZincoxideIRM91工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)氧化鋅7.RhenofitOCDOctylatable二苯胺(抗老化劑)來自Rheinchemie8.RhenofitTAC/S氰脲酸三烯丙酯(硫化活性劑)來自Rheinchemie9.Perkadox14-40B-GR二(叔-丁基過氧化異丙基)苯來自AkzoNobelChemicalsB.V10.VulkanoxZMB2/C5巰基苯并咪唑鋅穩(wěn)定劑來自LanxessDeutschlandGmbH所有表中所述的量“phr”表示每100份橡膠的份數(shù)。彈性體組分相當(dāng)于100phr。在來自AlphaTechnologies的橡膠過程分析儀(RPA2000)中進(jìn)行復(fù)數(shù)粘度η*的測定和與溫度或振幅有關(guān)的復(fù)數(shù)粘度的變化。在MonsantoRheometerMDR2000中，在180℃的試驗(yàn)溫度下，15min以上的試驗(yàn)時(shí)間下進(jìn)行硫化測量。實(shí)施例1-9在下面的表中所有的比較實(shí)施例在各自實(shí)施例號碼后面標(biāo)注*。表1可交聯(lián)組合物表2可硫化組合物的流變學(xué)性質(zhì)(測試方法RPA)表3硫化測量表4通過薄片擠壓得到的硫化產(chǎn)品的物理性能如上所述，只有根據(jù)本發(fā)明的組合物4和5顯示出在高溫(130℃)下的“液體”加工性能和在低溫(60℃)下正常橡膠狀的加工性能。只有根據(jù)本發(fā)明的組合物顯示出優(yōu)異的物理性能，例如高模量，強(qiáng)硬度和高強(qiáng)度，與低于180℃的交聯(lián)溫度的液體加工性能相結(jié)合。只有根據(jù)本發(fā)明的組合物在交聯(lián)之后顯示出極低的tanδ值，如同可以從MDR測量中看出的一樣-盡管非常高的交聯(lián)度和極其低的加工粘度。權(quán)利要求1.一種可交聯(lián)組合物，其含有(1)一種或多種彈性體，其中至少一種具有羧基和/或羧酸酯基團(tuán)，(2)一種或多種不同的通式(I)的鹽(Ry-)x/yMx+(I)其中Ry-代表α，β-不飽和C3-C14羧酸根，其中含有y個(gè)羧酸酯基團(tuán)，y可以代表值1，2，3或4，x是2，3或4，和M是二價(jià)，三價(jià)或四價(jià)金屬，和(3)一種或多種作為自由基給體的交聯(lián)劑，其特征在于(a)彈性體(1)或如果使用多種彈性體(1)時(shí)所有彈性體(1)的混合物共同具有的門尼粘度(ML1+4在100℃)范圍為1～35，其根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)D1646測量，和(b)可交聯(lián)組合物(i)具有大于30000Pas的復(fù)數(shù)粘度η*，用橡膠過程分析儀(RPA)測量，在60℃，1Hz和10％的振幅，(ii)大于1.4的復(fù)數(shù)粘度的振幅-依賴性變化，用RPA測量，在60℃作為η*(在1Hz和10％振幅)和η*(在1Hz和100％振幅)的比值，(iii)大于6的復(fù)數(shù)粘度的溫度-依賴性變化，用RPA測量，作為η*(在60℃，1Hz和10％振幅)和η*(在130℃，1Hz和10％振幅)的比值，和(iv)小于1.5的復(fù)數(shù)粘度的振幅-依賴性變化，用RPA測量，在130℃作為η*(在1Hz和10％振幅)和η*(在1Hz和100％振幅)的比值，上述情況(i)-(iv)中針對復(fù)數(shù)粘度(η*)的值，指在每種情況下復(fù)數(shù)粘度的數(shù)學(xué)量度。2.根據(jù)權(quán)利要求1的可交聯(lián)組合物，含有(1)10-94重量％的一種或多種彈性體，其中至少一種具有羧基和/或羧酸酯基團(tuán)，(2)5-89重量％的一種或多種通式(I)的鹽(Ry-)x/yMx+(I)其中Ry-代表α，β-不飽和C3-C14羧酸根，其中含有y個(gè)羧酸酯基團(tuán)，y可以代表值1，2，3或4，x是2，3或4，和M是二價(jià)，三價(jià)或四價(jià)金屬，和(3)1-20重量％的一種或多種作為自由基給體的交聯(lián)劑，組分(1)，(2)和(3)的和小于或等于100重量％，其特征在于(a)彈性體(1)或如果使用多種彈性體(1)時(shí)所有彈性體(1)的混合物共同具有的門尼粘度(ML1+4在100℃)范圍為1～35，其根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)D1646測量，和(b)可交聯(lián)組合物(i)具有大于30000Pas的復(fù)數(shù)粘度η*，用橡膠過程分析儀(RPA)測量，在60℃，1Hz和10％的振幅，(ii)大于1.4的復(fù)數(shù)粘度的振幅-依賴性變化，用RPA測量，在60℃作為η*(在1Hz和10％振幅)和η*(在1Hz和100％振幅)的比值，(iii)大于6的復(fù)數(shù)粘度的溫度-依賴性變化，用RPA測量，作為η*(在60℃，1Hz和10％振幅)和η*(在130℃，1Hz和10％振幅)的比值，和(iv)小于1.5的復(fù)數(shù)粘度的振幅-依賴性變化，用RPA測量，在130℃作為η*(在1Hz和10％振幅)和η*(在1Hz和100％振幅)的比值，上述情況(i)-(iv)中針對復(fù)數(shù)粘度(η*)的值，指在每種情況下復(fù)數(shù)粘度的數(shù)學(xué)量度。3.根據(jù)權(quán)利要求1的可交聯(lián)組合物，含有(1)30-84重量％的一種或多種彈性體，其中至少一種具有羧基和/或羧酸酯基團(tuán)，(2)14-68重量％的一種或多種通式(I)的鹽(Ry-)x/yMx+(I)其中Ry-代表α，β-不飽和C3-C14羧酸根，其中含有y個(gè)羧酸酯基團(tuán)，y可以代表值1，2，3或4，x是2，3或4，和M是二價(jià)，三價(jià)或四價(jià)金屬，和(3)2-15重量％的一種或多種作為自由基給體的交聯(lián)劑，組分(1)，(2)和(3)的和小于或等于100重量％，其特征在于(a)彈性體(1)或如果使用多種彈性體(1)時(shí)所有彈性體(1)的混合物共同具有的門尼粘度(ML1+4在100℃)范圍為1～35，其根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)D1646測量，和(b)可交聯(lián)組合物(i)具有大于30000Pas的復(fù)數(shù)粘度η*，用橡膠過程分析儀(RPA)測量，在60℃，1Hz和10％的振幅，(ii)大于1.4的復(fù)數(shù)粘度的振幅-依賴性變化，用RPA測量，在60℃作為η*(在1Hz和10％振幅)和η*(在1Hz和100％振幅)的比值，(iii)大于6的復(fù)數(shù)粘度的溫度-依賴性變化，用RPA測量，作為η*(在60℃，1Hz和10％振幅)和η*(在130℃，1Hz和10％振幅)的比值，和(iv)小于1.5的復(fù)數(shù)粘度的振幅-依賴性變化，用RPA測量，在130℃作為η*(在1Hz和10％振幅)和η*(在1Hz和100％振幅)的比值，上述情況(i)-(iv)中針對復(fù)數(shù)粘度(η*)的值，指在每種情況下復(fù)數(shù)粘度的數(shù)學(xué)量度。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中一項(xiàng)或多項(xiàng)的可交聯(lián)組合物，其特征在于組合物含有，作為組分(4)，至多84重量％，優(yōu)選4-64重量％和特別優(yōu)選10-40重量％的一種或多種另外的助劑，優(yōu)選含有如，填料，纖維，不包括權(quán)利要求1中定義的彈性體(1)的聚合物，油類，穩(wěn)定劑，加工助劑，增塑劑，另外的可聚合的單體，二聚物，三聚物或低聚物，或硫化活化劑，組分(1)，(2)，(3)和(4)的和是100重量％。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中一項(xiàng)或多項(xiàng)的可交聯(lián)組合物，其特征在于其具有(i)大于30000Pas，優(yōu)選大于40000Pas的復(fù)數(shù)粘度η*，用橡膠過程分析儀(RPA)測量，在60℃，1Hz和10％的振幅，(ii)大于1.4，優(yōu)選大于1.6的復(fù)數(shù)粘度的振幅-依賴性變化，用RPA測量，在60℃作為η*(在1Hz和10％振幅)和η*(在1Hz和100％振幅)的比值，(iii)大于6，優(yōu)選大于8的復(fù)數(shù)粘度的溫度-依賴性變化，用RPA測量，作為η*(在60℃，1Hz和10％振幅)和η*(在130℃，1Hz和10％振幅)的比值，(iv)小于1.5，優(yōu)選小于1.4的復(fù)數(shù)粘度的振幅-依賴性變化，用RPA測量，在130℃作為η*(在1Hz和10％振幅)和η*(在1Hz和100％振幅)的比值，和上述所有情況(i)-(iv)中針對復(fù)數(shù)粘度(η*)的值，指在每種情況下復(fù)數(shù)粘度的數(shù)學(xué)量度。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中一項(xiàng)或多項(xiàng)的可交聯(lián)組合物，彈性體(1)或如果使用多種彈性體(1)時(shí)彈性體(1)的混合物，具有鍵合的羧基和/或羧酸根基團(tuán)0.5-15重量％，優(yōu)選含有0.5-10重量％，特別優(yōu)選1-7重量％和更優(yōu)選1.5-6重量％，基于100重量％的彈性體(1)或如果使用多種彈性體(1)時(shí)基于彈性體(1)的總混合物。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中一項(xiàng)或多項(xiàng)的可交聯(lián)組合物，[1].羧化丁腈橡膠(也縮寫為XNBR)，[2].氫化羧化丁腈橡膠(也縮寫為HXNBR)，[3].基于EPM，EPDM，HNBR，EVA，EVM，SBR，NR或BR的馬來酸酐(“MAH”)-接枝橡膠，[4].羧基丁苯橡膠(也縮寫為XSBR)，[5].具有自由羧基的AEM，[6].具有自由羧基的ACM和任何期望的上述聚合物的混合物用作含有羧基和/或羧酸酯基團(tuán)的彈性體(1)。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中一項(xiàng)或多項(xiàng)的可交聯(lián)組合物，根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)D1646測定的，所用彈性體(1)或如果使用多種彈性體(1)時(shí)候所有彈性體(1)的總混合物的門尼粘度(ML1+4，測量于100℃)在2-25范圍內(nèi)，優(yōu)選在5-20范圍內(nèi)。9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中一項(xiàng)或多項(xiàng)的可交聯(lián)組合物，用作組分(1)的羧化丁腈橡膠(XNBR)是至少一種α，β-不飽和腈，至少一種共軛二烯和至少一種另外的含有羧基和/或羧酸酯基團(tuán)的三元單體的三元共聚物。10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中一項(xiàng)或多項(xiàng)的可交聯(lián)組合物，用作組分(1)的羧化丁腈橡膠(XNBR)含有丁二烯和丙烯腈和丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或富馬酸和/或馬來酸，和/或富馬酸和/或馬來酸的甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、正己基或2-乙基己基單酯，和/或丙烯酸和/或甲基丙烯酸的甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、正己基和2-乙基己基酯的聚合物。11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中一項(xiàng)或多項(xiàng)的可交聯(lián)組合物，用作組分(1)的羧化丁腈橡膠(XNBR)含有丁二烯和丙烯腈和含有羧基的單體，特別是富馬酸，馬來酸，丙烯酸或甲基丙烯酸，和含有羧酸酯基團(tuán)的單體，特別是富馬酸或馬來酸的甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、正己基或2-乙基己基單酯或丙烯酸或甲基丙烯酸的甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、正己基和2-乙基己基酯的聚合物。12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中一項(xiàng)或多項(xiàng)的可交聯(lián)組合物，氫化羧化丁腈橡膠(也縮寫為HXNBR)用作組分(1)。13.根據(jù)權(quán)利要求1-12中一項(xiàng)或多項(xiàng)的可交聯(lián)組合物，通過氫化根據(jù)權(quán)利要求9-11中一項(xiàng)或多項(xiàng)的羧化丁腈橡膠所得到的氫化羧化丁腈橡膠用作組分(1)。14.根據(jù)權(quán)利要求1-13中一項(xiàng)或多項(xiàng)的可交聯(lián)組合物，除了具有羧基和/或羧酸酯基團(tuán)的一種或多種彈性體(1)之外，另外使用不具有羧基和/或羧酸酯基團(tuán)的彈性體(1)作為組分(1)。15.根據(jù)權(quán)利要求14的可交聯(lián)組合物，NBR和HNBR用作組分(1)。16.根據(jù)權(quán)利要求1-15中一項(xiàng)或多項(xiàng)的可交聯(lián)組合物，一種或多種通式(I)的鹽用作組份(2)(Ry-)x/yMx+(I)其中Ry-代表α，β-不飽和C3-C14羧酸根，其中含有y個(gè)羧酸酯基團(tuán)，y可以代表值1，2，3或4，x是2，3或4，和M是二價(jià)，三價(jià)或四價(jià)金屬和代表Mg，Ca，Zn，F(xiàn)e，Al，Ti，Pb，B，Sc，Yt，Sn或Haf。17.根據(jù)權(quán)利要求1-16中一項(xiàng)或多項(xiàng)的可交聯(lián)組合物，在組分(2)中，通式(I)中Ry-基代表含有y個(gè)羧酸酯基團(tuán)的α，β-不飽和C3-C8-羧酸根，可以假定y為值1，2，3或4，和通式(I)中Ry-優(yōu)選代表丙烯酸根，甲基丙烯酸根，丁烯酸根，異丁烯酸根，sorbinate，富馬酸根或馬來酸根或其混合物。18.根據(jù)權(quán)利要求1-17中一項(xiàng)或多項(xiàng)的可交聯(lián)組合物，一種或多種以過氧化物化合物，疊氮化物，光引發(fā)劑，氧化還原引發(fā)劑或上述的混合物形式的交聯(lián)劑用作組分(3)。19.根據(jù)權(quán)利要求1-18中一項(xiàng)或多項(xiàng)的可交聯(lián)組合物，下列組的過氧化物化合物用作組分(3)過氧化二(2，4-二氯苯酰)，過氧化二苯酰，過氧化二(4-氯苯酰)，1，1-二(叔-丁基過氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷，過苯酸叔-丁基酯，2，2-二(叔-丁基過氧)丁烯，戊酸4，4-二-叔-丁基過氧化壬基酯，過氧化異丙苯，2，5-二甲基-2，5-二(叔-丁基過氧)己烷，叔-丁基過氧化異丙苯，1，3-二(叔-丁基過氧異丙基)苯，二叔丁基過氧化物，2，5-二甲基-2，5-二(叔-丁基過氧)己炔，叔-丁基過氧化氫物，過氧化氫，甲基乙基酮過氧化物，過氧化月桂酰，過氧化癸酰，3，5，5-三甲基己酰過氧化物，過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯，聚(過氧化碳酸叔-丁基酯)，3，3-二(叔丁基過氧)丁酸乙基酯，3，3-二(叔戊基過氧)丁酸乙基酯，4，4-二(叔-丁基過氧)戊酸正丁基酯，2，2-二(叔-丁基過氧)丁烷，1，1-二(叔-丁基過氧)環(huán)己烷，3，3，5-三甲基環(huán)己烷，1，1-二(叔-戊基過氧)環(huán)己烷，過氧化苯酰叔-丁基酯，過氧化醋酸叔-丁基酯，過氧-3，5，5-三甲基己酸叔-丁基，過氧化異丁酸叔丁酯，過氧-2-乙基己酸叔丁酯，過氧化新戊酸叔-丁基酯，過氧化新戊酸叔戊酯，過氧化新癸酸叔丁基酯，過氧化新癸酸異丙苯基酯，過氧化新癸酸3-羥基-1，1-二甲基丁基酯，過氧化苯酰叔-丁基酯，過氧化醋酸叔-丁基酯，過氧-3，5，5-三甲基己酸叔戊酯，過氧化異丁酸叔-丁基酯，過氧-2-乙基己酸叔丁酯，過氧化新癸酸異丙苯酯，過氧化新癸酸3-羥基-1，1-二甲基丁基酯，2，5-二甲基-2，5-二(叔-丁基過氧)己炔，(3-二-特戊基)過氧化物，2，5-二甲基-2，5-二(叔-丁基過氧)己烷，叔-戊基過氧化氫物，異丙苯過氧化氫物，2，5-二甲基-2，5-二(過氧化氫)己烷，二異丙苯單過氧化氫物和過氧化硫酸氫鉀。20.根據(jù)權(quán)利要求1-18中一項(xiàng)或多項(xiàng)的可交聯(lián)組合物，2，2-氮二甲基乙基乙腈作為疊氮化物用作組分(3)。21.根據(jù)權(quán)利要求1-18中一項(xiàng)或多項(xiàng)的可交聯(lián)組合物，下列組中挑選的光引發(fā)劑用作組分(3)安息香，安息香甲醚，安息香乙醚，安息香異丙醚，安息香正丁醚，安息香異丁醚，苯酰苯甲醇，乙醛酸甲基苯基酯，4，4′-二疊氮聯(lián)苯，4，4′-二疊氮二苯甲酮，4，4′-二疊氮聯(lián)苯氧化物，4，4′-二疊氮二磺?；?lián)苯，疊氮苯，4-疊氮苯甲酸，1，2-二(4-疊氮苯基)乙烯，4-氨基苯基-4′-疊氮苯基甲烷，2，6-二(4′-疊氮苯亞甲基)環(huán)己酮，4，4′-二疊氮均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸鈉，二苯甲酮，二苯甲酮肟，苯乙酮，溴代苯乙酮，環(huán)己酮，二苯基-硫化物，二苯并噻唑基二硫化物，二硫代氨基甲酸s-?；?，m，m′-氧化偶氮基苯乙烯，苯基二甲基縮酮，4-甲基二苯甲酮，4-苯基二苯甲酮，4-二甲基氨基苯甲酸乙基酯(EPD)，2-羥基-2-甲基苯基-1-丙酮，異丙基噻噸酮(ITX)和2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-嗎啉代-1-丙酮。22.根據(jù)權(quán)利要求1-18中一項(xiàng)或多項(xiàng)的可交聯(lián)組合物，下列組中挑選的氧化還原引發(fā)劑用作組分(3)Fe(II)/過氧化氫物，過氧化物/叔胺，過氧化硫酸氫鹽/硫代硫酸鹽，過氧化氫物/硫代硫酸鹽。23.根據(jù)權(quán)利要求1-22中一項(xiàng)或多項(xiàng)的可交聯(lián)組合物的制備方法，通過混合所有組分(1)-(3)和可選擇的(4)。24.一種交聯(lián)彈性體的制備方法，該彈性體中至少一種具有羧基和/或羧酸酯基團(tuán)，該方法通過使根據(jù)權(quán)利要求1-22中一項(xiàng)或多項(xiàng)的可交聯(lián)組合物經(jīng)過能量輸入，優(yōu)選熱能或輻射能的形式。25.可通過根據(jù)權(quán)利要求24的方法得到的交聯(lián)組合物。26.根據(jù)權(quán)利要求1-22中一項(xiàng)或多項(xiàng)的可交聯(lián)組合物的用途，其作為彈性粘合材料，作為浸漬材料，用于帶子的生產(chǎn)，優(yōu)選鋸齒形帶或傳動(dòng)帶，或用于輾滾遮板，熱塑性塑料硫化物或成形物品的生產(chǎn)。全文摘要提供基于彈性體的新的可交聯(lián)組合物，該組合物中至少一種具有羧基和/或羧酸酯基團(tuán)，該可交聯(lián)組合物含有特別的不飽和金屬離子有機(jī)鹽和作為自由基給體的交聯(lián)體系。從而可以獲得具有優(yōu)異物理性能的交聯(lián)彈性體。新的可交聯(lián)組合物具有廣泛的應(yīng)用。文檔編號C08L9/02GK1990541SQ20061014474公開日2007年7月4日申請日期2006年9月29日優(yōu)先權(quán)日2005年9月30日發(fā)明者D·阿奇坦,C·瓦拉納,C·翁,M·默茲杰,H·馬格,J·伊斯梅爾,H·-R·溫克爾貝克申請人:蘭愛克謝斯德國有限責(zé)任公司