專利名稱：聚合物基炭系導(dǎo)電高分子復(fù)合材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及導(dǎo)電復(fù)合材料技術(shù)領(lǐng)域，更具體地說，是涉及一種由聚合物基體和分散于聚合物中的導(dǎo)電填料復(fù)合成的導(dǎo)電高分子復(fù)合材料。
背景技術(shù)：
復(fù)合型導(dǎo)電高分子材料是指由聚合物和各種導(dǎo)電填料通過不同的復(fù)合工藝構(gòu)成的具有導(dǎo)電功能的多相復(fù)合材料，它既具有導(dǎo)電功能，同時(shí)又兼具有高分子材料的優(yōu)越性。與結(jié)構(gòu)型導(dǎo)電高分子材料相比，具有導(dǎo)電性能穩(wěn)定持久，原材料來源充足，工藝可控程度較好，易于工業(yè)化連續(xù)生產(chǎn)，無毒無腐蝕，制造成本較低等特點(diǎn)，在防靜電、微波吸收、電磁屏蔽及電化學(xué)等領(lǐng)域具有廣泛的用途。隨著科學(xué)技術(shù)的現(xiàn)代化和電子工業(yè)的迅速發(fā)展，這種新型材料的需求量越來越大。因此，從80年代開始，研究開發(fā)高性能的復(fù)合型導(dǎo)電高分子材料的活動就非常踴躍。
傳統(tǒng)的導(dǎo)電復(fù)合材料是采用導(dǎo)電填料層積復(fù)合法制備，碳纖維氈，金屬絲網(wǎng)等導(dǎo)電層與高分子塑料基體層疊合層壓在一起，從而得到導(dǎo)電塑料。作為導(dǎo)電體的填料層，除了碳纖維氈、金屬絲網(wǎng)外，鍍金屬的織物、金屬化的塑料薄膜等也可以作為中間導(dǎo)電層，與塑料基材形成夾芯結(jié)構(gòu)。由于采用導(dǎo)電填料層積復(fù)合法制備的導(dǎo)電復(fù)合材料，具有導(dǎo)電料分布均勻、導(dǎo)電層料的填加不會使制品的機(jī)械強(qiáng)度下降、以及導(dǎo)電填料不會露出制品表面等優(yōu)點(diǎn)，因此頗受不少導(dǎo)電高分子材料制造商的青睞。Aron Kasei公司制造出了底層是添加鋁箔片的塑料層、上層是不加鋁箔片的塑料層的導(dǎo)電塑料制品。美國道化學(xué)公司研制出了金屬化的PC薄膜與ABS薄膜樹脂形成的層積復(fù)合塑料，其電磁屏蔽效果為35-40dB。Cabot Belgium公司研制出了由低成本導(dǎo)電聚苯乙烯芯層和未填充導(dǎo)電填料的PPO面層制造的層積復(fù)合導(dǎo)電塑料，用于一種計(jì)算機(jī)的罩殼。但采用導(dǎo)電填料層積復(fù)合法制備導(dǎo)電復(fù)合材料不足的地方是，復(fù)合導(dǎo)電材料加工制備比較困難，導(dǎo)電復(fù)合材料的導(dǎo)電性能不易調(diào)整。
表面導(dǎo)電膜形成法是在導(dǎo)電填料層積復(fù)合法的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的，采用電鍍、真空蒸鍍、離子電鍍、濺射、噴涂或表面涂覆等方法在高分子聚合物表面形成一層金屬膜或其它的導(dǎo)電膜，使之具有導(dǎo)電、電磁波屏蔽、抗靜電等功能。按照這種方法形成的表面導(dǎo)電高分子復(fù)合材料，本質(zhì)上與導(dǎo)電填料層積復(fù)合法制備的導(dǎo)電復(fù)合材料在性能上是基本相同的，都屬于結(jié)構(gòu)型導(dǎo)電高分子復(fù)合材料，因此具有與按照導(dǎo)電填料層積復(fù)合法制備的導(dǎo)電復(fù)合材料基本相同的優(yōu)缺點(diǎn)。
為了克服導(dǎo)電填料層積復(fù)合法與表面導(dǎo)電膜形成法存在的不足，人們又研究開發(fā)出了導(dǎo)電填料分散復(fù)合法。采用導(dǎo)電填料分散復(fù)合法制備導(dǎo)電高分子復(fù)合材料的基本過程是，將導(dǎo)電填料與聚合物基體材料混合，使導(dǎo)電填料分散在聚合物基體材料中，形成復(fù)合導(dǎo)電材料。采用導(dǎo)電填料分散復(fù)合法制備導(dǎo)電高分子復(fù)合材料，由于復(fù)合材料的導(dǎo)電性能易于調(diào)整，加工制備工藝簡單，因此該方法是制備導(dǎo)電復(fù)合材料最常用的方法。采用該方法可用來制造導(dǎo)電橡膠、導(dǎo)電塑料、導(dǎo)電涂料、導(dǎo)電膠粘劑等。導(dǎo)電填料分散復(fù)合法存在的問題主要有①導(dǎo)電填料在制品中的分布往往不均勻，從而使制成品各處的電導(dǎo)率不一致。②導(dǎo)電填料與基體樹脂之間的粘結(jié)性一般較差，尤其當(dāng)導(dǎo)電填料含量較高時(shí)這一情況尤為明顯。導(dǎo)電填料與基體樹脂之間粘結(jié)不好，會使成型后的導(dǎo)電復(fù)合材料制品的機(jī)械性能大大下降。③高填充量的導(dǎo)電填料，其制品在使用過程中由于導(dǎo)電填料的脫落會導(dǎo)致環(huán)境污染。解決導(dǎo)電填料分布不均勻問題的方法，現(xiàn)有技術(shù)一般是在共混時(shí)盡量使導(dǎo)電填料在基體樹脂中分布均勻，而解決導(dǎo)電填料與基體樹脂之間粘結(jié)問題則主要是通過在配方中加入偶聯(lián)劑及其它加工助劑，同時(shí)在制品電學(xué)和力學(xué)性能不下降的情況下，盡量減少導(dǎo)電填料的用量來解決。所以，確定合適的配方，研制新型低填料含量導(dǎo)電材料成為該研究領(lǐng)域內(nèi)的重要課題。
為了克服導(dǎo)電填料分散于單一的聚合物形成的導(dǎo)電高分子復(fù)合材料的不足，近年來人們開發(fā)出了采用不相容的兩相聚合物作基體制備導(dǎo)電高分子復(fù)合材料，以期有效地降低復(fù)合型導(dǎo)電聚合物中導(dǎo)電填料的填充量，進(jìn)一步降低導(dǎo)電高分子復(fù)合材料的電阻率，提高導(dǎo)電高分子復(fù)合材料的機(jī)械性能，或至少不降低導(dǎo)電高分子復(fù)合材料的機(jī)械性能。但現(xiàn)有技術(shù)的以不相容的兩相聚合物作基體制備出的導(dǎo)電高分子復(fù)合材料，并沒有實(shí)現(xiàn)其開發(fā)研究的預(yù)期目的，所研究開發(fā)出的導(dǎo)電高分子復(fù)合材料，要么材料的電阻率依然比較高，要么導(dǎo)電填料的含量依然較高，要么材料的電阻率雖有所降低，但材料的機(jī)械性能也同樣被大大地降低。因此研究開發(fā)出新的導(dǎo)電填料含量與電阻率低，機(jī)械性能和加工性能好的分散填充復(fù)合型導(dǎo)電高分子復(fù)合材料仍是本技術(shù)領(lǐng)域的重要課題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對制備聚合物基導(dǎo)電復(fù)合材料的現(xiàn)狀，提供一種新的具有低導(dǎo)電填料填充量，高導(dǎo)電性能的聚合物基炭系導(dǎo)電高分子復(fù)合材料。
本發(fā)明提供的具有低導(dǎo)電填料填充量和高導(dǎo)電性能的導(dǎo)電復(fù)合材料，主要包括作為復(fù)合材料基體的聚合物和分散于聚合物中的炭系導(dǎo)電填料，所述基體聚合物與炭系導(dǎo)電填料兩者中至少其一是由不少于兩種不同的材料組成，即基體聚合物包括不少于兩種不同的聚合物材料和/或炭系導(dǎo)電填料包括不少于兩種不同的炭系導(dǎo)電填料，且炭系導(dǎo)電材料的重量含量在復(fù)合材料中所占的重量范圍一般為0.1～50％，優(yōu)先選擇范圍為0.5～30％，最佳范圍為2.0～15％。
在上述技術(shù)方案中，所述聚合物可由至少選自聚丙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、尼龍、乙烯-辛烯共聚物中不同的兩相聚合物組成，且其中極性聚合物與非極性聚合物至少各一相，而炭系導(dǎo)電填料為一種單一的炭材料。聚合物最好是由聚丙烯、乙烯-丙烯酸共聚物兩相組成，聚丙烯和乙烯-丙烯酸共聚物的比例可為50/50至90/10，優(yōu)先選擇的比例為60/40至80/20。
在上述技術(shù)方案中，所述炭系導(dǎo)電填料可由至少選自炭黑、石墨、碳纖維、單壁碳納米管、多壁碳納米管或者其復(fù)合物中的兩種組成，基體聚合物為可為單一的一相聚合物。炭系導(dǎo)電填料最好是由碳黑和碳納米管組成，碳黑與碳納米管的比例可為15∶1-20∶1。碳納米管的導(dǎo)電性能比較好，價(jià)格也比較貴，碳黑與碳納米管的比例主要是根據(jù)這兩方面的考慮確定。
在上述技術(shù)方案中，作為炭系導(dǎo)電填料的炭材料可為經(jīng)過化學(xué)改性處理的炭材料。不同的炭材料也可以相互配合使用構(gòu)成復(fù)合導(dǎo)電填料。
在聚合物基炭系導(dǎo)電高分子復(fù)合材料中，還可以含有偶聯(lián)劑、潤滑劑、抗氧劑和無機(jī)填料等助劑中的一種或多種。
本發(fā)明提供的聚合物基炭系導(dǎo)電高分子復(fù)合材料可以采用將聚合物直接與炭材料熔融共混的方法制備，該制備方法工藝簡單易于實(shí)施，可以實(shí)現(xiàn)炭材料的均勻分散，并可以控制炭材料在各相基體中的分散狀態(tài)。
本發(fā)明的完成是基于發(fā)明人對聚合物基炭系導(dǎo)電高分子復(fù)合材料的導(dǎo)電機(jī)理深刻理解與研究。聚合物的滲濾閾值與填料在兩相聚合物基體中的非均相分布有關(guān)。有兩種情況①填料優(yōu)先分布于其中一相，在該相中形成較為均勻的分布，此時(shí)滲濾閾值取決于填料在富集相中的濃度及該相的連續(xù)性，當(dāng)填料富集相形成連續(xù)相時(shí)，即實(shí)現(xiàn)雙重滲濾(double percolation)，可以得到比單一組成聚合物/導(dǎo)電填料復(fù)合材料低的滲濾閾值；②聚合物基體形成雙連續(xù)相，填料位于雙連續(xù)相的界面處，這樣復(fù)合體系的滲濾閾值將顯著降低。③炭材料與不同聚合物之間的相互作用性能不同，在聚合物中開始形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的逾滲閾值不同，炭材料的用量將有所不同。④采用炭材料與單一聚合物共混，其導(dǎo)電滲濾閾值一般都較高，且不易加工，因?yàn)檩^高的炭材料含量增加了共混物的熔體粘度且會降低其力學(xué)性能。
本發(fā)明提供的聚合物基炭系導(dǎo)電高分子復(fù)合材料，通過采用兩相聚合物作基體，使導(dǎo)電填料在各相中呈非均相分布來降低導(dǎo)電填料的用量(如碳黑選擇性地分散在極性彈性體相中，同時(shí)極性彈性體在另一基體當(dāng)中形成連續(xù)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的導(dǎo)電通路)，提高材料的導(dǎo)電性能。采用兩種炭材料作導(dǎo)電填料，特別是采用碳黑與碳納米管作導(dǎo)電填料，由于兩種炭材料具有不同的空間幾何形狀和不同的導(dǎo)電特性，利用其相互間的搭接(例如具有很大長徑比的碳納米管主要提供遠(yuǎn)程導(dǎo)電，碳黑不僅提供近程導(dǎo)電，而且還對碳納米管之間的搭接起“橋接”作用，當(dāng)組分中碳納米管的含量很低時(shí)，納米管之間的平均距離很大，接觸機(jī)會很少，基本上不存在導(dǎo)電通道)形成的更為完善和穩(wěn)定的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，得到材料的導(dǎo)電性能相對單一炭材料在同樣含量下提高了數(shù)個(gè)數(shù)量級。本發(fā)明可以根據(jù)使用性能的要求，通過改變炭材料的用量，調(diào)節(jié)復(fù)合材料的室溫電阻率。
在本發(fā)明完成以前，導(dǎo)電復(fù)合材料技術(shù)領(lǐng)域普遍認(rèn)為，采用不相容的兩相聚合物并使其形成雙連續(xù)相，以獲得較低的滲濾閾值和較好的導(dǎo)電性能，往往導(dǎo)致復(fù)合體系的力學(xué)性能大大降低。本發(fā)明解決了這一技術(shù)問題。本發(fā)明在導(dǎo)電復(fù)合材料中所采用的兩相聚合物組合是現(xiàn)有技術(shù)所沒有采用過的。具有在顯著提高復(fù)合材料導(dǎo)電性能的同時(shí)不損害其力學(xué)性能，而且材料的某些力學(xué)性能還得到明顯的提高。此外，所采用的原料價(jià)廉易得，加工操作條件簡單，產(chǎn)品易回收再循環(huán)。本發(fā)明中所采用的兩種炭材料的復(fù)合體系也是以往所沒有采用過的，它相對單一炭材料復(fù)合體系的導(dǎo)電性能提高十分顯著。
本發(fā)明提供的聚合物基炭系導(dǎo)電高分子復(fù)合材料與現(xiàn)有技術(shù)的導(dǎo)電復(fù)合材料相比，歸納起來，其所具有的主要優(yōu)點(diǎn)如下
(1)采用兩相聚合物作基體，由于炭材料的非均相分布，相對單一聚合物基體采用較小的炭材料用量就可以達(dá)到逾滲閾值。
(2)采用極性彈性體和非極性聚合物共混作為基體，利用極性彈性體與非極性聚合物以及極性炭材料之間都具有良好的相容性，增強(qiáng)了導(dǎo)電填料與基體樹脂之間的界面粘接，導(dǎo)電填料在基體樹脂中分布更加均勻，性能更加穩(wěn)定。
(3)采用兩種不同空間幾何形狀的炭材料作導(dǎo)電填料，形成的更為完善更為穩(wěn)定的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，提高了材料的導(dǎo)電性能。
(4)可以根據(jù)使用性能的要求，通過改變炭材料的用量，靈活調(diào)節(jié)復(fù)合材料的室溫電阻率。
(5)由于炭材料的添加量較小，對材料的力學(xué)性能和加工性能的損害減少。
(6)根據(jù)使用要求，選用不同的聚合物基體配合，可以改善材料的力學(xué)性能和使用性能。
(7)由于炭材料的添加量較小，可以減少炭材料脫落造成的環(huán)境污染。
(8)本發(fā)明所涉及的設(shè)備簡單易得，易操作，原料易得，生產(chǎn)成本低。
本發(fā)明還具有其它方面的一些優(yōu)點(diǎn)。
具體實(shí)施例方式
以下通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的具體描述。在以下各實(shí)施例中，各組分的比例均為質(zhì)量百分比。有必要在此指出的是以下實(shí)施例只用于對本發(fā)明做進(jìn)一步的說明，不能理解為對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域技術(shù)熟練人員根據(jù)上述本發(fā)明內(nèi)容對本發(fā)明做出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整，仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
本發(fā)明產(chǎn)生的積極效果可用實(shí)施例來進(jìn)行說明。
實(shí)施例中以聚丙烯和乙烯-丙烯酸共聚物為例，但本發(fā)明所使用的聚合物基體并不局限于聚丙烯和乙烯-丙烯酸共聚物，所采用的炭材料為導(dǎo)電碳黑及碳納米管，但本發(fā)明所適用的導(dǎo)電填料并不局限于導(dǎo)電碳黑和碳納米管。
實(shí)施例1原料為共聚聚丙烯(EPS30R)，乙烯-丙烯酸共聚物和導(dǎo)電碳黑，聚丙烯和乙烯-丙烯酸共聚物的比例為80/20，導(dǎo)電碳黑含量為9％，于150℃在雙輥開煉機(jī)上熔融共混10min，在平板硫化機(jī)中模壓成片后進(jìn)行電性能測試。得到的復(fù)合材料的體積電阻率為106Ω·cm，拉伸強(qiáng)度為20.9MPa，斷裂伸長率為325.8％。
對比例1原料為聚丙烯和導(dǎo)電碳黑，導(dǎo)電碳黑含量為9％，方法與實(shí)施例1相同，得到的復(fù)合材料的體積電阻率為1014Ω·cm，拉伸強(qiáng)度為26.8MPa，斷裂伸長率為22.1％。
實(shí)施例2原料為均聚聚丙烯(T30S)，乙烯-丙烯酸共聚物和導(dǎo)電碳黑，聚丙烯和乙烯-丙烯酸共聚物的比例為80/20，導(dǎo)電碳黑含量為4.76％，方法與實(shí)施例1相同，得到的復(fù)合材料的體積電阻率為108Ω·cm。
對比例2原料為聚丙烯和導(dǎo)電碳黑，導(dǎo)電碳黑含量為4.76％，方法與實(shí)施例1相同，得到的復(fù)合材料的體積電阻率為1015Ω·cm。
實(shí)施例3原料為與實(shí)施例2相同的聚丙烯，乙烯-丙烯酸共聚物和導(dǎo)電碳黑，聚丙烯和乙烯-丙烯酸共聚物的比例為80/20，導(dǎo)電碳黑含量為9％，方法與實(shí)施例1相同，得到的復(fù)合材料的體積電阻率為106Ω·cm。
對比例3原料為聚丙烯和導(dǎo)電碳黑，導(dǎo)電碳黑含量為9％，方法與實(shí)施例1相同，得到的復(fù)合材料的體積電阻率為1014Ω·cm。
實(shí)施例4原料為與實(shí)施例2相同的聚丙烯，乙烯-丙烯酸共聚物和導(dǎo)電碳黑，聚丙烯和乙烯-丙烯酸共聚物的比例為70/30，導(dǎo)電碳黑含量為9％，方法與實(shí)施例1相同，得到的復(fù)合材料的體積電阻率為105Ω·cm。
實(shí)施例5原料為聚丙烯，碳黑和碳納米管，炭材料總量為聚合物的9％，碳黑與碳納米管的比例為19∶1(即其中碳黑含量為8.55％，碳納米管含量為0.45％)，將原料一起加入密煉機(jī)中，控制轉(zhuǎn)速在30rpm，于180℃熔融共混10min，在平板硫化機(jī)中模壓成片后進(jìn)行電性能測試，得到的復(fù)合材料的體積電阻率為105Ω·cm。
對比例5-1原料為聚丙烯和碳納米管，碳納米管的含量為0.5％，方法與實(shí)施例4相同，得到的復(fù)合材料的體積電阻率為1014Ω·cm。
對比例5-2原料為聚丙烯和碳黑，碳黑的含量為9％，方法與實(shí)施例4相同，得到的復(fù)合材料的體積電阻率為109Ω·cm。
實(shí)施例6原料為聚丙烯，碳黑和碳納米管，炭材料總量為聚合物的13％，碳黑與碳納米管的比例為19∶1(即其中碳黑含量為12.35％，碳納米管含量為0.65％)，方法與實(shí)施例4相同，得到的復(fù)合材料的體積電阻率為46Ω·cm。
對比例6-1原料為聚丙烯和碳納米管，碳納米管的含量為1％，方法與實(shí)施例4相同，得到的復(fù)合材料的體積電阻率為1014Ω·cm。
對比例6-2原料為聚丙烯和碳黑，碳黑的含量為13％，方法與實(shí)施例4相同，得到的復(fù)合材料的體積電阻率為105Ω·cm。
權(quán)利要求
1.一種聚合物基炭系導(dǎo)電高分子復(fù)合材料，主要包括作為復(fù)合材料基體的聚合物和分散于聚合物中的炭系導(dǎo)電填料，其特征在于所述基體聚合物與炭系導(dǎo)電填料兩者中至少其一由不少于兩種不同種類的材料組成，炭系導(dǎo)電填料的重量含量為復(fù)合材料重量的0.1～50％。
2.按照權(quán)利要求1所述的聚合物基炭系導(dǎo)電高分子復(fù)合材料，其特征在于所述炭系導(dǎo)電填料的重量含量為復(fù)合材料重量的0.5～30％。
3.按照權(quán)利要求2所述的聚合物基炭系導(dǎo)電高分子復(fù)合材料，其特征在于所述炭系導(dǎo)電填料的重量含量為復(fù)合材料重量的2.0～15％。
4.按照權(quán)利要求1或2或3所述的聚合物基炭系導(dǎo)電高分子復(fù)合材料，其特征在于所述聚合物由至少選自聚丙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、尼龍、乙烯-辛烯共聚物中不同的兩相聚合物組成，且其中極性聚合物與非極性聚合物至少各一相，所述炭系導(dǎo)電填料為單一的一種炭材料。
5.按照權(quán)利要求4所述的聚合物基炭系導(dǎo)電高分子復(fù)合材料，其特征在于所述聚合物由聚丙烯、乙烯-丙烯酸共聚物兩相組成，聚丙烯和乙烯-丙烯酸共聚物的比例為50/50至90/10。
6.按照權(quán)利要求5所述的聚合物基炭系導(dǎo)電高分子復(fù)合材料，其特征在于所述聚丙烯和乙烯-丙烯酸共聚物的比例為60/40至80/20。
7.按照權(quán)利要求1或2或3所述的聚合物基炭系導(dǎo)電高分子復(fù)合材料，其特征在于所述炭系導(dǎo)電填料由至少選自炭黑、石墨、碳纖維、單壁碳納米管、多壁碳納米管或者其復(fù)合物中的不同兩種炭材料組成，所述基體聚合物為單一的一相聚合物。
8.按照權(quán)利要求7所述的聚合物基炭系導(dǎo)電高分子復(fù)合材料，其特征在于所述炭系導(dǎo)電填料由碳黑和碳納米管組成，碳黑與碳納米管的比例為15∶1-20∶1。
9.按照權(quán)利要求7所述的聚合物基炭系導(dǎo)電高分子復(fù)合材料，其特征在于作為炭系導(dǎo)電填料的炭材料經(jīng)過化學(xué)改性處理。
10.按照權(quán)利要求1或2或3所述的聚合物基炭系導(dǎo)電高分子復(fù)合材料，其特征在于復(fù)合材料中含有助劑，助劑為偶聯(lián)劑、潤滑劑、抗氧劑和無機(jī)填料中的至少一種。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種聚合物基炭系導(dǎo)電高分子復(fù)合材料，其原料組成主要包括作為復(fù)合材料基體的聚合物和分散于聚合物中的炭系導(dǎo)電填料，基體聚合物與炭系導(dǎo)電填料至少其一由不少于兩種不同種類的材料組成，炭系導(dǎo)電材料在復(fù)合材料中的重量含量控制在0.1～50％的范圍?；w材料采用兩種不同相的聚合物，通過導(dǎo)電填料在兩相聚合物中的非均相分布來降低填料的用量和提高材料的導(dǎo)電性能；采用兩種不同空間幾何形狀的炭材料作導(dǎo)電填料，以形成更為完善穩(wěn)定的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，進(jìn)一步提高材料的導(dǎo)電性能。本發(fā)明具導(dǎo)電填料含量低，導(dǎo)電性能高，加工性能和機(jī)械性能好，且導(dǎo)電性能高、加工性能和機(jī)械性能根據(jù)需要可靈活進(jìn)行調(diào)節(jié)的等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號C08K3/04GK1971768SQ200610022268
公開日2007年5月30日 申請日期2006年11月15日 優(yōu)先權(quán)日2006年11月15日
發(fā)明者郭少云, 楊波, 陳光順, 許雙喜, 趙麗娟, 陳深情 申請人:四川大學(xué)