專利名稱：N－烷氧基胺的合成方法
技術領域：
本發(fā)明涉及通過相應的氧代哌啶轉化成羥基或胺基取代的位阻胺醚來制備位阻胺醚的新穎方法，以及可以用這些方法得到的N-丙氧基或N-丙烯氧基取代的位阻胺和一些新化合物的制備方法。用這些方法制得的化合物在穩(wěn)定聚合物組合物免受光、氧和/或熱的有害作用以及作為聚合物的阻燃劑方面特別有效。
WO 01/92228描述了一種利用相應的氮氧自由基中間體與烴在有機氫過氧化物和銅催化劑存在下反應，制備胺醚例如N-烴氧基取代的位阻胺化合物的方法。
WO 03/045919描述了一種利用相應的氮氧自由基中間體與烴在有機氫過氧化物和碘催化劑存在下反應，制備胺醚例如N-烴氧基取代的位阻胺化合物的方法。
DE 19907945 A描述了由1-烯丙基取代的位阻胺通過氧化形成1-烯丙氧基取代的位阻胺的方法。
WO 98/54174和US 5,844,026描述了N-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基-4-氧代哌啶經還原性氨基化形成相應的胺。
現(xiàn)有技術方法的一個問題是，因為氧化胺不是選擇性地與飽和烴反應，所以會得到難以從所要的產物中除掉的不良副產物。本發(fā)明的方法避免了這一問題，因為具有不飽和的碳-碳鍵的烴比飽和烴的反應選擇性要強，即，按照本發(fā)明方法制備的化合物可以更純。本發(fā)明方法的轉化產物可以容易地用標準方法如蒸餾法純化。不飽和的碳-碳鍵的氫化和羰基的還原或還原性氨基化在一個反應步驟中進行，可以省去一個反應步驟，并且需要的溶劑和試劑比在兩個分離的反應步驟中進行此反應的現(xiàn)有技術要少。
本發(fā)明涉及制備式(100)的位阻胺醚的方法
其中G1和G2獨立地是C1-C4烷基；R2是C3-C18烷基或C5-C12環(huán)烷基；T1是羥基，-NT2T3，-OT22，T20或式(102)基團；T2是氫，C5-C12環(huán)烷基或R42；或者T2是被C1-C18烷氧基、芐基、羥基、羧基、-CO-O-R42或-O-CO-R42取代的R42；T3是氫，C5-C12環(huán)烷基，R42，芳基，-Q-NHT2或-Q-NT2T21；或者T3是被C1-C18烷氧基、芳基、羥基、羧基、-CO-O-R42或-O-CO-R42取代的R42；或者T3是被C1-C18烷氧基、芳基、羥基、羧基、-CO-O-R42、-O-CO-R42或鹵素取代的芳基；或者T2和T3合起來形成C4-C11亞烷基或者被C1-C18烷氧基、芳基、羥基、羧基、-CO-O-R42或-O-CO-R42取代的C4-C11亞烷基；條件是，T2和T3不是芐基；R42是C1-C18烷基；Q是C2-C18亞烷基，C5-C12環(huán)亞烷基或亞苯基；T22是-(CO)-(C1-C16亞烷基)0或1-(CO)-O-T21； R30是R42或被羥基取代的R42；或者R30是-(CH2)n-NT23-(CH2)p-NT23-(CH2)n-NHT23，其中一個T23取代基是氫，兩個T23取代基是
n是1至4；p是1至3；式(102)基團是 y是2至20；該方法包括在一個反應步驟里于氫和催化劑存在下將式(101)化合物 其中R1是C3-C18烯基或C5-C12環(huán)烯基，轉化成其中T1是羥基或-NT2T3的式(100)化合物；為得到T1＝-NT2T3的化合物，該轉化反應在式NHT2T30的胺存在下進行；T30是氫，C5-C12環(huán)烷基，R42，芳基或-Q-NHT2；或者T30是被C1-C18烷氧基、芳基、羥基、羧基、-CO-O-R42或-O-CO-R42取代的R42；或者T30是被C1-C18烷氧基、芳基、羥基、羧基、-CO-O-R42、-O-CO-R42或鹵素取代的芳基；或者T2和T30合起來形成C4-C11亞烷基或者被C1-C18烷氧基、芳基、羥基、羧基、-CO-O-R42或-O-CO-R42取代的C4-C11亞烷基；條件是，T30不是芐基；為得到T1＝-OT22的式(100)化合物，使T1＝羥基的式(100)化合物與HOOC-(C1-C16亞烷基)0或1-COOH或其?；u或其甲酯反應；為得到T1＝T20和R30＝R42或被羥基取代的R42的式(100)化合物，使T1＝-NT2T3、T2＝H、T3＝R42的式(100)化合物與氰脲酰鹵反應，生成式(103)化合物[步驟a1]，它隨后與R42NH2或羥基取代的R42NH2反應[步驟a2]； 其中x是鹵素；為得到其中T1＝T20和R30＝-(CH2)n-NT23-(CH2)p-NT23-(CH2)n-NHT23的式(100)化合物，使式(103)化合物與H2N-(CH2)n-NH-(CH2)p-NH-(CH2)n-NH2反應；為得到其中T1＝式(102)基團的式(100)化合物，使其中T1＝-NT2T3、T2＝H、T3＝R42的式(100)化合物與氰脲酰鹵反應，得到式(104)化合物[步驟b1]，它隨后與其中T1＝-NT2T3、T2＝H、T3＝-Q-NHT21的式(100)化合物反應，得到式(105)化合物[步驟b2]，它隨后與其中T1＝-NT2T3、T2＝H、T3＝-Q-NHT21的式(100)化合物反應，生成式(106)化合物[步驟b3]，它隨后與化合物2-x-4，6二((R42)2氨基)均三嗪反應[步驟b4]。

除非另外說明，所述反應均以常規(guī)方式在接近環(huán)境壓力，例如0.5-1.5巴，尤其是在大約環(huán)境壓力下進行。
用于其中T1＝羥基或-NT2T3的式(100)化合物的轉化的催化劑，優(yōu)選是活性炭載Rh、Ir、Ru、Pt或Pd，或是Raney-Ni或一種還原劑，例如硼氫化物。此反應中催化劑用量為0.0001-0.1當量，優(yōu)選0.0005-0.01當量，尤其是0.0005-0.005當量(當量是按式101化合物的摩爾當量給出)。
轉化反應優(yōu)選在35-120℃的溫度和6-100巴的氫氣壓力下進行，例如溫度為45-110℃，氫壓力為8-60巴；還包括溫度為45-110℃，氫壓力為40-60巴。
該轉化反應可以在溶劑中進行，優(yōu)選有機溶劑或NHT2T30，例如NHT2T30、甲醇、乙醇、THF、丙醇、異丙醇、丁醇、2-丁醇、異丁醇、叔丁基甲基醚、1，2-二甲氧基乙烷、二烷、二異丙基醚、環(huán)己烷、己烷或庚烷。
其中T1＝-OT22的式(100)化合物可以通過其中T1＝羥基的式(100)化合物與HOOC-(C1-C16亞烷基)0或1-COOH或其?；u或其甲醌反應得到；此類反應在例如C.Ferri，Reaktionen der OrganischenSyntheses，Stuttgart 1978，Georg Thieme Verlag，特別是p.204和447-450中，或在R.Larock，Comprehensive Organic Trans formations，New York 1989，VCH Verlag，p.985-987及其中引用的文獻中有介紹。
與?；u的反應可以在中性、酸性或堿性介質中進行，例如在堿性介質中，如稀NaOH，優(yōu)選過量。
該碳酸可以在催化劑存在下反應，例如無機酸、三氟乙酸、芳烴磺酸、ZnCl2、酸性陽離子交換樹脂、SnCl2或2-鹵-1-甲基吡啶鹽。得到的水或二酯可以通過蒸餾從反應混合物中除去。反應可以在不加催化劑下進行，在這種情形，反應可以在碳化二亞胺(例如二環(huán)己基碳化二亞胺)存在下進行。
與甲酯的反應可以在催化劑存在下，例如在NaOAc、NaCN、酸性催化劑、(n-C4H9)3SnOR或Ti-、Zr-或Al-烷氧基化物存在下進行。具有重要性的是此反應在高溫，例如50-200℃，或50℃至混合物的沸點下進行。其中T1＝羥基的式(100)化合物可以以等摩爾量或過剩量使用，例如2-10、優(yōu)選3-5摩爾當量。催化劑的用量可以是0.5-0.01摩爾當量，優(yōu)選0.25-0.1摩爾當量(當量以其中T1是羥基的式(100)化合物的摩爾當量給出)。
其中T1＝T20、R30＝R42或被羥基取代的R42的式(100)化合物通過其中T1＝-NT2T3、T2＝H、T3＝R42的式(100)化合物與氰脲酰鹵反應來制備，生成的式(103)化合物[步驟a1]隨后與R42NH2或羥基取代的R42NH2反應[步驟a2]。
步驟a1(如同EP 455588中所述，其中當量是作為其中T1＝-NT2T3、T2＝H、T3＝R42的式(100)化合物的摩爾當量給出)氰脲酰鹵可以是氰脲酰氯(例如0.1-1當量，尤其是0.4-0.6當量)。反應可以在有機溶劑如二甲苯、甲苯或環(huán)己烷中，于堿例如NaOH、KOH、NaHCO3或Na2CO3存在下進行，堿的用量為例如0.5-1.5當量，尤其是0.9-1.1當量，并可任選地有例如0.0001-0.1當量，如0.001-0.01當量的一種相轉移催化劑存在，例如Bu4NHSO4。反應溫度可以是60-80℃。
步驟a2(如US 5,216,156中所述，當量按照步驟a1的產物的摩爾當量給出)R42NH2或羥基取代的R42NH2可以按0.5-5當量使用。反應可在有機溶劑中進行，例如二甲苯或二甲苯和甲苯或環(huán)己烷的混合物。反應可任選地在例如0.1-1當量，尤其是0.4-0.6當量的堿，例如NaOH、KOH、NaHCO3或Na2CO3，以及/或0.0001-0.1當量，例如0.001-0.01當量的相轉移催化劑，如Bu4NHSO4存在下進行。反應溫度可以是100-130℃。
其中T1＝T20，R30＝-(CH2)n-NT23-(CH2)p-NT23-(CH2)n-NHT23的式(100)化合物可以如EP 889085 A中所述制備，使2-4當量的式(103)化合物與1當量的H2N-(CH2)n-NH-(CH2)p-NH-(CH2)n-NH2反應，例如該反應可在烴溶劑中進行，加入一種酸中和劑，例如氫氧化鈉水溶液，以便中和反應中產生的鹽酸。
例如，2.5-3當量的式(103)化合物，尤其是3當量的式(103)化合物，與1當量的H2N-(CH2)n-NH-(CH2)p-NH-(CH2)n-NH2反應。此反應可在二甲苯或二甲苯與甲苯或環(huán)己烷的混合物中進行。反應中可以使用堿，例如NaOH、KOH、NaHCO3或Na2CO3(例如2-4當量)，和任選加入的相轉移催化劑(例如0.02-0.04當量的Bu4NHSO4)(當量是作為H2N-(CH2)n-NH-(CH2)p-NH-(CH2)n-NH2的摩爾當量給出)。反應溫度可以是100-200℃。該反應可以在0.5-20巴，例如0.5-10巴，尤其是0.5-5巴，便哪大約環(huán)境壓力下進行。
為得到其中T1＝式(102)基團的式(100)化合物，反應的所有步驟均可按照例如DE 19907945中所述進行。
步驟b1(當量是按其中T1＝-NT2T3、T2＝H、T3＝R42的式(100)化合物的摩爾當量給出)氰脲酰鹵，例如氰脲酰氯，其用量可以是0.5-1.5當量，尤其是0.9-1.1當量。合適的溶劑的實例是二甲苯、甲苯或環(huán)己烷。在此反應步驟中可以存在例如0.5-1.5當量，尤其是0.9-1.1當量的一種堿，例如NaOH、KOH、NaHCO3或Na2CO3，并任選存在一種相轉移催化劑，例如0.001-0.1當量，如0.005-0.05當量的Bu4NHSO4。反應溫度可以為0-40℃。
步驟b2(當量作為步驟b1產物的摩爾當量給出)步驟b1產物，0.1-1當量、尤其是0.4-0.6當量的其中T1＝-NT2T3、T2＝H、T3＝-Q-NHT21的式(100)化合物，和例如0.5-1.5當量，尤其是0.9-1.1當量的一種堿，例如NaOH、KOH、NaHCO3或Na2CO3，可以在60-80℃的溫度下反應。
步驟b3(當量作為步驟b2產物的摩爾當量給出)步驟b2的產物可以與其中T1＝-NT2T3、T2＝H、T3＝-Q-NHT21(例如0.5-1.5當量，尤其是0.9-1.1當量)的式(100)化合物，以及任選加入的堿，例如NaOH、KOH、NaHCO3或Na2CO3(例如0.5-1.5當量，尤其是0.9-1.1當量)，在例如100-200℃的反應溫度下反應。
步驟b4(當量按照步驟b3產物的摩爾當量給出)步驟b3的產物與2-x-4.6-＝((R42)2氨基)-S-三嗪(例如0.1-1當量，尤其是0.4-0.6當量)反應，可任選地有堿例如NaOH、KOH、NaHCO3或Na2CO3存在(例如0.1-1當量，尤其是0.4-0.6當量)，反應溫度為例如100-200℃。
步驟b3和b4可以在0.5-20巴，例如0.5-10巴，尤其是0.5-5巴，例如在大約環(huán)境壓力下進行。
具有重要性的是一種方法，其中R2是C3-C10烷基或C5-C7環(huán)烷基；T2是氫；T3是R42，-Q-NHT2或-Q-NT2T21；R42是C1-C8烷基；Q是C2-C8亞烷基；T22是-(CO)-C4-C10亞烷基-(CO)-O-T21；n是2至4；y是2至10；R1是C3-C10烯基或C5-C7環(huán)烯基；和X是氯、溴或碘。
例如，X是氯。
具有技術重要性的是R2為C3或C8烷基或是C6環(huán)己基，R1為C3或C8烯基或C6環(huán)己烯基。
具有技術重要性的是R2為C3烷基，R1為C3烯基，T1為-NT2T3。
本發(fā)明的一項實施方案是一種方法，其中式(101)化合物通過式(200)化合物與一種C3-C18烯烴或C5-C12環(huán)烯烴反應得到。
該C3-C18烯烴可以是直鏈烯烴，例如C3-C18烯-1-烴。具有重要性的是C3-C10烯烴或C5-C7烯烴，例如C3或C8烯烴或者C6環(huán)己烯(cyclohexane)，尤其是C3烯烴。
此方法優(yōu)選在有機氫過氧化物存在和另外的催化劑任選存在下進行。
該另外的催化劑優(yōu)選選自鈧、鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、鎵、鍺、釔、鋯、鈮、鉬、釕、銣、鈀、銀、鎘、銦、錫、銻、鑭、鈰、鉿、鉭、鎢、錸、鋨、銥、鉑、金、汞、鉈、鉛、鉍；它們的化合物；取代的或未被取代的碘化銨和碘化。
另外的催化劑也可以是季銨或季的鹵化物，例如氯化物或溴化物。銨或陽離子的結構并不重要；通常，季銨或季陽離子含有與中心氮或磷原子成鍵的4個烴基，它們可以是例如烷基、苯基烷基或苯基基團。一些容易得到的物質是四C1-C12烷基化物。
該另外的催化劑也可以是其它的碘化合物，包括無機和有機碘化合物。實例包括堿金屬或堿土金屬碘化物，或碘化鹽，例如碘化锍，尤其是碘化季锍。合適的金屬碘化物尤其是鋰、鈉、鉀、鎂或鈣的碘化物。
另外的催化劑更優(yōu)選選自鈦、釩、鎘、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、鈰；其鹵化物和氧化物；取代和未被取代的碘化銨和碘化。
該另外的催化劑最優(yōu)選選自錳、鐵、鈷、鎳、銅；其鹵化物；取代的和未取代的碘化銨和碘化，例如取代的和未取代的碘化季銨或季，尤其是碘化四烷基銨或碘化四苯基和碘化三苯基烷基。
該另外的催化劑可以與有機或無機的聚合物骨架結合，成為均相或非均相的催化系統(tǒng)。
上述的另外的催化劑可以含有在過渡金屬絡合物化學中通常已知的陰離子配體，例如氫負離子(H-)或自無機或有機酸衍生的陰離子，例如鹵化物離子，如F-、Cl-、Br-或I-，BF4-、PF4-、SbF6-或AsF6-型的氟絡合物，含氧酸、醇化物或炔化物的陰離子，或環(huán)戊二烯或氧化物的陰離子。
含氧酸的陰離子是例如硫酸根、磷酸根、高氯酸根、高溴酸根、高碘酸根、銻酸根、砷酸根、硝酸根、碳酸根，C1-C8羧酸的陰離子，例如甲酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、苯甲酸根、苯乙酸根、一、二或三氯(或氟)乙酸根、磺酸根，例如甲磺酸根、乙磺酸根、丙磺酸根、丁磺酸根、三氟甲磺酸根，未被取代的或者C1-C4烷基-、C1-C4烷烷氧基-或鹵-，尤其是氟、氯或溴，取代的苯磺酸根或芐磺酸根，例如甲苯磺酸根、甲磺酸根、對溴苯磺酸根、對甲氧基或對乙氧基苯磺酸根、五氟苯磺酸根或2，4，6-三異丙基磺酸根，磷酸根，例如甲基膦酸根、乙基膦酸根、丙基膦酸根、丁基膦酸根、苯基膦酸根、對甲基苯基膦酸根或芐基膦酸根；由C1-C8羧酸衍生的羧酸根，例如甲酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、苯甲酸根、苯乙酸根、一、二或三氯(或氟)乙酸根，以及C1-C12醇化物，例如直鏈或支鏈的C1-C12醇化物，如甲醇鹽或乙醇鹽的陰離子。也可以是氧化物。
陰離子和中性配體的數(shù)目也可以最多達到該另外的催化劑的絡合物陽離子的最佳配位數(shù)。額外的負電荷由陽離子，尤其是例如Na+、K+、NH4+或(C1-C4烷基)4N+等一價陽離子平衡。
上述的另外的催化劑也可以含有中性配體，例如在過渡金屬絡合物化學中通常已知的無機或有機中性配體。合適的無機配體選自水(H2O)、氨基、氮、一氧化碳和亞硝?；?。合適的有機配體選自膦，例如(C6H5)3P，(i-C3H7)3P、(C5H9)3P或(C6H11)3P，二、三、四胺和羥基胺，例如乙二胺、乙二胺四乙酸酯(EDTA)、N，N-二甲基-N’，N’-二(2-二甲基氨基乙基)乙二胺(Me6TREN)、鄰苯二酚、N，N’-二甲基-1，2-苯二胺，2-(甲基氨基)苯酚、3-(甲基氨基)-2-丁醇或N，N’-二(1，1-二甲基乙基)-1，2-乙二胺、N，N，N’，N”，N”-五甲基二乙基三胺(PMDETA)、C1-C8二元醇或甘油酯，例如乙二醇或丙二醇或其衍生物，例如二、三或四甘醇二甲醚，以及單齒或雙齒雜環(huán)型電子供體配體。
另外的催化劑還可以包括雜環(huán)型電子供體配體，它們衍生自例如未被取代的或取代的以下的雜芳烴呋喃、噻吩、吡咯、吡啶、聯(lián)吡啶、吡啶甲基亞胺、γ-吡喃、γ-硫代吡喃、菲咯啉、嘧啶、聯(lián)嘧啶、吡嗪、吲哚、苯并呋喃、苯并噻吩、咔唑、二苯并呋喃、二苯并噻吩、吡唑、咪唑、苯并咪唑、唑、噻唑、雙噻唑、異唑、異噻唑、喹啉、雙喹啉、異喹啉、雙異喹啉、吖啶、苯并吡喃、吩嗪、吩嗪、吩噻嗪、三嗪、噻蒽、嘌呤、雙咪唑和雙唑。
位阻氧化胺，對于本發(fā)明方法也稱作氮氧自由基離析物，包括有至少一個式(200)基團的化合物，它們在本領域已廣為人知。它們可以通過用合適的供氧體氧化相應的N-H位阻胺制備，例如，相應的N-H位阻胺與過氧化氫和鎢酸鈉反應，如E.G.Rozantsev等在Synthesis，1971，192中所述；或是如US 4,691,015中所述，與叔丁基氫過氧化物和鉬(VI)反應，或用類似方法得到。
C3-C18烯烴或C5-C12環(huán)烯烴的用量一般是每摩爾式(200)化合物用1-100摩爾的C5-18烯-1-烴，優(yōu)選每摩爾式(200)化合物用1-50摩爾，最優(yōu)選每摩爾式(200)化合物用1-30摩爾的C5-C18烯-1-烴。
例如，有機氫過氧化物的用量為每摩爾式(200)化合物0.5-20摩爾，優(yōu)選用量為每摩爾式(200)化合物0.5-5摩爾過氧化物，最優(yōu)選的用量為每摩爾式(200)化合物用0.5-3摩爾過氧化物。
本發(fā)明方法中使用的有機氫過氧化物可具有化學式R-OOH，其中R通常是含1-18，優(yōu)選3-18個碳原子的烴。R最好是脂族基團，例如烷基，優(yōu)選C1-C12烷基。最好是該有機氫過氧化物是叔丁基氫過氧化物或氫過氧化異丙苯。
另外的催化劑的優(yōu)選用量是每摩爾式(200)化合物約0.0001-0.5，尤其是0.0005-0.1摩爾當量，最優(yōu)選是每摩爾式(200)化合物用0.001-0.05摩爾的另外催化劑。
反應優(yōu)選在0-100℃進行，更優(yōu)選在20-100℃，尤其是20-80℃下進行。
C5-C18烯烴或C5-C12環(huán)烯烴可兼有反應物和反應的溶劑兩種功能。反應也可以使用惰性的有機或無機溶劑進行。
可以使用這類惰性溶劑，尤其是在另外的催化劑于C5-C18烯-1-烴中不很溶解的情形。典型的惰性溶劑是乙腈，芳烴例如苯，氯苯，CCl4，醇類(例如甲醇、乙醇、乙二醇、乙二醇單甲醚)，或烷烴如己烷、癸烷等，或是它們的混合物。也可以使用無機溶劑，例如水。
本發(fā)明方法可以在空氣中或在惰性氣氛如氮或氬氣中進行。本發(fā)明方法可以在環(huán)境壓力下，也可以在低壓或高壓下進行。
本發(fā)明方法有幾種變型。一種變型包括向已達到所要求的反應溫度的氮氧自由基位阻胺、C5-C18烯烴或C5-C12環(huán)烯烴和溶劑(如果使用)、以及任選的另外催化劑的混合物中加入有機氫過氧化物的溶液。通過控制過氧化物的加入速度和/或利用加熱或冷卻浴，可以保持適當?shù)臏囟?。在加入氫過氧化物之后，將反應混合物適當?shù)財嚢?，直至起始的胺氧化物消失或者不再轉化成所要的產物，例如式(101)化合物。該反應可以用本領域已知的方法監(jiān)測，例如UV-VIS光譜法、薄層色譜法、氣相色譜法或液相色譜法。在反應進行期間可以加入附加部分的催化劑。在最初的氫過氧化物裝填量加入到反應混合物中之后，可以逐滴加入更多的氫過氧化物以使反應完全。
本發(fā)明方法的第二種變型是向C5-C18烯烴或C5-C12環(huán)烯烴、溶劑(如果使用)和任選使用的另外催化劑的混合物中，同時加入分開的氫過氧化物和式(200)化合物的溶液?？梢詫⑹?200)化合物溶在水中或反應中使用的溶劑(例如醇)里。一些式(200)化合物可以在開始加入過氧化物之前先加到反應混合物中，并且應該在加完過氧化物之前將所有的式(200)化合物都加完。
本發(fā)明方法的另一變型涉及向式(200)化合物、C5-C18烯-1-烴或C5-C12環(huán)烯烴以及溶劑(如果使用)的混合物中同時加入分開的氫過氧化物溶液和另外催化劑的水溶液或溶劑溶液。另外催化劑的一部分可以在開始加入過氧化物之前先加到反應混合物中。
本發(fā)明方法的再一變型是向C5-C18烯-1-烴或C5-C12環(huán)烯烴和溶劑(如果使用)中同時加入分開的氫過氧化物溶液，氮氧自由基化合物的水溶液或溶劑溶液，以及另外催化劑的水溶液或溶劑溶液。一部分式(200)化合物和/或催化劑可以在開始加氫過氧化物之前先加到反應混合物中。所有的式(200)化合物均應在加完氫過氧化物之前都加完。
在反應結束時，可以小心地將殘留的氫過氧化物分解，然后再分離任何產物。
本發(fā)明的另一實施方案是一種方法，其中式(200)化合物通過式(201)化合物的氧化得到。
包括式(200)化合物在內的空間位阻氨基氧化物在本領域已廣為人知，它們可以通過用合適的供氧體氧化相應的N-H位阻胺得到，例如，如E.G.Rozantsev等在Synthesis，1971，192中所述，用過氧化氫和鎢酸鈉與相應的N-H位阻胺反應；或是如US 4,691,015中所述，用叔丁基氫過氧化物和鉬(VI)反應，或用類似方法得到。式(201)的起始化合物是本領域已知的，部分有市售商品，或者可以按照本領域已知的方法合成，如US 4,734,502中所述。
上述方法可包括式(201)化合物轉化成式(100)化合物，無需分離中間體產物。
例如，上述方法可包括式(200)化合物轉化成式(100)化合物，無需分離中間體產物。
具有下述基因作為R1的式(101)化合物 其中R5、R6、R7、R8和R9彼此獨立地是H，C1-C8烷基，C2-C8烯基；R7和R8也可以一起形成一個化學鍵；是利用包括以下步驟的方法得到的式(202)化合物與式(203)化合物反應， 其中T4和T5獨立地是C1-C18烷氧基；或者T4是羥基，T5是氫；X是鹵素；得到式(204)化合物； 將式(204)化合物在氧、過氧化物、高錳酸鹽或氯酸鹽存在下氧化，得到式(205)化合物；
將T4和T5獨立地是C1-C18烷氧基的式(205)化合物脫縮醛化，或將T4是羥基和T5是氫的式(205)化合物氧化。
起始物化合物(202)是本領域已知的，部分有市售商品，或者可按照本領域已知的方法如EP 0748849A中所述的方法合成。
式(204)化合物可以如C.Ferri，Reaktionen der OrganischenSyntheses，Stuttgart 1978，Georg Thieme Verlag，特別是P.211-212中及所引用的文獻中所述，由式(202)和(203)化合物得到。式(202)和式(203)化合物的摩爾比為0.5至4，優(yōu)選1至3，最優(yōu)選1.5至2.5。作為催化劑，可以使用催化數(shù)量的Cu或Pd粉，Cu或Pd鹽或其膦絡合物，或季銨鹽例如Bu4N+鹽，例如Bu4NHSO4。反應可以加或不加溶劑進行。合適的溶劑可以是烴(例如二甲苯或甲苯)、醇(尤其是甲醇或乙醇)、醚(例如四氫呋喃)或摩爾溶劑，例如二甲基甲酰胺或N-甲基-2-吡咯烷酮。反應溫度可以是20-150℃，例如50-120℃，或者對于加溶劑的反應，從50℃至該溶劑的沸點。任選地，可以存在一種堿作為反應試劑，例如堿金屬碳酸鹽、碳酸氫鹽或氫氧化物，如Na2CO3、NaHCO3或NaOH。
式(203)中的X優(yōu)選是氯、溴或碘，最優(yōu)選是溴或碘。
從式(204)化合物得到式(205)化合物的氧化反應可以用已知的氧化劑進行，例如，氧、過氧化物或其它氧化劑，如硝酸鹽、高錳酸鹽、氯酸鹽；優(yōu)選的是過氧化物，例如基于過氧化氫的體系，尤其是過酸，例如過苯甲酸或過乙酸。氧化劑以常規(guī)方式按化學計量數(shù)量或過量使用，例如對于各式(204)化合物使用1-2摩爾的活性氧原子。
該反應可以在合適的溶劑存在下進行，例如芳族或脂族的烴、醇、酯、酰胺、醚或鹵化烴；實例包括苯、甲苯、二甲苯、1，3，5-三甲苯、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、二氯甲烷；優(yōu)選的是C1-C4醇、苯、甲苯、二甲苯或氯化C1-C6烴。
溫度和壓力并非關鍵，它們主要取決于所用的氧化劑體系；優(yōu)選在反應期間保持溫度在-20℃至+40℃之間。壓力宜保持在環(huán)境壓力附近，例如0.5-1.5巴；當用氣態(tài)氧進行氧化時，氧或氧/惰性氣的壓力可超過環(huán)境壓力。
其中T4和T5獨立地是C1-C18烷氧基的式(205)化合物的脫縮醛反應可以用已知方法進行，例如C.Ferri，Reaktionen der OrganischenSyntheses，Stuttgart 1978，Georg Thieme Verlag，特別是p.241中，或J.March，Advanced Organic Chemistry，3rd edition，New York1985，Wiley-Interscience，特別是p.329-331中，或Th.Greene，ProtectiveGroups in Organic Synthesis，John Wiley & Sons Inc.，New York 1991，p.180-183中，以及這些文獻所引用的文獻中所述的方法。該脫縮醛反應可以在有機溶劑(例如四氫呋喃)中于水和酸存在下進行。酸可以是HCl、HBr或HI，尤其是HCl。水可以過量使用，即，每摩爾式(205)化合物用1mol以上的水。脫縮醛反應可以在含水乙腈中用LiBF4進行，或是在無水條件下在二氯甲烷或氯仿中用Me3SiI進行。具有工業(yè)重要性的是用H2O/HCl進行脫縮醛化。使用1-100當量、優(yōu)選10-50當量的水，0.01-10當量、優(yōu)選0.1-1當量的HCl，和一種助溶劑，例如THF、MeOH或EtOH。反應溫度可以是0-80℃，優(yōu)選20-50℃。
其中T4是羥基和T5是氫的式(205)化合物的氧化用已知的方法進行，例如在J.March，Advanced Organic Chemistry，John Wiley &Sons，New York，1992，1167-1171頁中及其中引用的文獻中所述的方法。
主要氧化劑可以是，但是不限于，工業(yè)上有吸引力的氧化劑，因其便宜而且環(huán)境友好，例如一種催化劑和選自氧、氫過氧化物、次氯酸鹽、烷基氫過氧化物和羰基化合物的另一物質a)氧和一種催化劑，例如氮氧化物(2，2，6，6-四甲基哌啶-N-氧化物(TEMPO)，4-[C1-16烷基氧，C1-C16烷酰氧或芳酰氧]-TEMPO，Chimassorb944或實施例12的化合物K1)、N-羥基鄰苯二甲酰亞胺、N，N，N-三羥基異氰脲酸或N-羥基鄰磺酰苯甲酰亞胺與一種或幾種以下助催化劑一起多金屬氧酸或其堿金屬鹽或四烷基銨鹽(例如H5[PMO10V2O40]；鎢酸鹽，磷鎢酸鹽，硅鎢酸鹽，硼鎢酸鹽，釩酸鹽，鉬酸鹽，磷鉬酸鹽，硅鉬酸鹽，鈦酸鹽或硅鈦酸鹽)；VIIA、VIIIA或IB族金屬，其氧化物鹽(例如，氯化物、溴化物、乙酸鹽或乙酰丙酮化物)或絡合物(例如Pd[PPh3]2Cl2，Pd[PPh3]4，Ru[PPh3]4H2，Ru(PPh3)3Cl2或Cu[1，10-菲咯林]Cl)；酶，例如氯過氧化物酶；另外的助催化劑或添加劑可以是堿金屬、堿土金屬或四烷基銨的碘化物；均二乙氧羰基肼或偶氮二羧酸二乙酯；苯甲酸，3-氯苯甲酸，鄰苯二甲酸或間苯二甲酸；堿金屬碳酸氫鹽或碳酸鹽；氫醌或對苯醌；抗壞血酸。
b)氫過氧化物和一種催化劑，例如上述的多金屬氧酸鹽(如Na2WO4)或酶(例如氯過氧化物酶)，以及一種或幾種以下的助催化劑以上定義的氮氧化物或其脫氧的前體(胺)；相轉移劑，例如鹵化四烷基銨(尤其是氯化物、溴化物、碘化物或硫酸氫鹽，如硫酸氫化三辛基甲基銨)。
c)次氯酸鹽和催化劑，例如上述的氮氧化物，以及一種助催化劑，例如堿金屬或堿土金屬的溴化物或碘化物或堿金屬硼酸鹽。
d)烷基氫過氧化物(例如叔丁基氫過氧化物或氫過氧化異丙苯)和催化劑，例如Al、Zr或Ti的醇鹽(例如正丙醇鹽、異丙醇鹽或叔丁醇鹽，如Zr[OnPr]4、Zr[OjPr]4或Zr[OtBu]4)，ZrO(OAc)2或一種酶(例如氯過氧化物酶)。
e)羰基化合物，例如酮(如丙酮、2-丁酮、3-戊酮、4-甲基-2-戊酮、環(huán)己酮)和一種催化劑，例如Al、Zr或Ti的醇鹽(例如Al[OnPr]3，Al[OjPr]3或Al[OtBu]3)，金屬(例如Pt、Pd、Ru或Raney鎳)或Ru絡合物(例如Ru[PPh3]4H2或Ru(PPh3)3Cl2)。
該催化可以是均相或多相催化，反應可以是均相(一相)或多相(二或者更多相)反應。
在反應a)至e)的實例中，除非另外說明，當量是作為其中T4是羥基和T5是氫的式(205)化合物的摩爾當量給出。
對于氧和一種催化劑的實例是a1)如R.Neumann等，J.Org.Chem.66，8650-8653(2001)所述0.001-0.1，優(yōu)選0.005-0.05當量的H5[Pmo10V2O40]；0.001-0.1，優(yōu)選0.005-0.05，尤其是0.02-0.04當量的TEMPO；反應可以在溶劑如丙酮或者丙酮與2-丁酮、3-戊酮、4-甲基-2-戊酮或環(huán)己酮的混合物中進行；氧的壓力可以是1-10，例如1.5-5，大約1.5-2.5大氣壓；反應溫度可以是25-125℃，優(yōu)選50-110℃，尤其是90-110℃。
a2)如A.Sheldon等，J.Am.Chem.Soc.123，6826-6833(2001)中所述0.001-0.1，優(yōu)選0.005-0.05當量的RuCl2(PPh3)3；0.001-0.2，優(yōu)選0.015-0.15當量的TEMPO；反應可以在溶劑例如氯苯中進行；氧的壓力可以是1-20，優(yōu)選5-15，例如8-12巴；反應溫度可以是25-125℃，優(yōu)選50-110℃，尤其是90-110℃。
a3)如Y.Ishii等，J.Org.Chem.65，6502-6507(2000)中所述0.01-0.2，優(yōu)選0.05-0.15當量的N-羥基鄰苯二甲酰亞胺；0.001-0.1，優(yōu)選0.002-0.05當量Co(OAc)2；0.01-0.5，優(yōu)選0.02-0.1當量間氯苯甲酸；反應可以在溶劑例如乙酸乙酯或者乙酸乙酯與氯苯、乙腈或乙酸甲酯的混合物中進行；氧的壓力可以是0.5-50，優(yōu)選0.5-25，例如0.5-2巴；反應溫度可以是0-100℃，優(yōu)選20-50℃，尤其是20-30℃。
a4)如I.Marko等在J.Org.Chem.64，2433-2439(1999)中所述0.01-0.5，優(yōu)選0.02-0.1當量Cu[1，10-啡咯啉]Cl；0.01-0.5，優(yōu)選0.02-0.1當量的均二乙氧羰基肼或偶氮二羧酸二乙酯；0.1-4，優(yōu)選1-3當量K2CO3；反應可以在溶劑例如甲苯或者甲苯與氯苯、乙腈、乙酸乙酯或乙酸甲酯的混合物中進行；氧的壓力可以是0.5-50，優(yōu)選0.5-25，尤其是0.5-1.5巴；反應溫度可以是25-120℃，優(yōu)選50-100℃，尤其是80-100℃。
氫過氧化物和催化劑的實例描述于R.Noyori等，Chem.Commun.2003，1977-1986中0.001-0.1，優(yōu)選0.0015-0.05當量Na2WO4；0.001-0.1，優(yōu)選0.0015-0.05當量硫酸氫化三辛基甲基銨；1-5，優(yōu)選1-2當量H2O2(例如25-35％水溶液)；反應溫度可以是25-100℃，優(yōu)選50-100℃，尤其是85-95℃。
次氯酸鹽和催化劑的實例描述于H.Van Bekkum等，Synthesis 10，1153-1174(1996)中0.001-0.1，優(yōu)選0.005-0.05當量4-甲氧基-TEMPO；0.01-0.3，優(yōu)選0.05-0.2當量KBr；1-3，優(yōu)選1.1-1.75當量NaOCl(例如0.35摩爾)；反應可以在溶劑例如二氯甲烷或者二氯甲烷與1，2-二氯乙烷、乙酸乙酯、乙酸甲酯、氯苯或甲苯的混合物中進行；反應溫度可以是-10℃至50℃，優(yōu)選-5℃至30℃，尤其是-5℃至10℃。
烷基氫過氧化物與催化劑的實例描述于H.Adam等，J.Org.Chem.61，1467-l472(1996)中0.01-1，優(yōu)選0.05-0.5當量Zr(OnPr)4或Zr(OtBu)4；1.5-3當量t-BuOOH(例如無水的)；反應可以在溶劑例如甲苯或者甲苯與環(huán)己烷、己烷、二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、乙酸乙酯或乙酸甲酯的混合物中進行；反應可任選地在分子篩存下進行；反應溫度可以是-25至100℃，優(yōu)選0-80℃，尤其是20-50℃。
羰基化合物和催化劑的實例是e1)如J.Bckvall等，J.Org.Chem.61，6587-6590(1996)中所述0.001-0.05，優(yōu)選0.0015-0.03當量Ru(PPh3)3Cl2；羰基化合物的實例是丙酮、2-丁酮、3-戊酮、4-甲基-2-戊酮和環(huán)己酮，其中丙酮還可作為溶劑使用；反應溫度可以是25-120℃，優(yōu)選50-100℃，尤其是約為反應混合物的回流溫度。
e2)如Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie，GeorgThieme Verlag，Stuttgart 1973，Vol.7/2a，p.714-718和Org.Synth IV，192-195(1963)中所述0.01-0.8，優(yōu)選0.05-0.6當量，尤其是0.4-0.6當量Al(OtBu)3或Al(OiPr)3；羰基化合物的實例是環(huán)己酮、丙酮、2-丁酮、3-戊酮和4-甲基-2-戊酮，通常使用1-50，優(yōu)選10-30當量的羰基化合物；可以使用甲苯和氯苯、THF、1，4-二烷或1，2-二氯乙烷的混合物作為溶劑；反應溫度可以是25-130℃，優(yōu)選50-120℃，尤其是約為回流溫度。
優(yōu)選在如上所述的烷基氫過氧化物和一種催化劑存在下進行反應。
式(205)化合物也可以由式(202)化合物出發(fā)，按照與式(201)化合物生成式(200)化合物，隨后生成式(101)化合物的反應相類似的方式得到。于是，式(202)化合物可被氧化，得到的產物可以如上所述地與C3-C18烯烴或C5-C12環(huán)烯烴反應。此反應序列示于實施例11中。
式(205)化合物可以通過先形成亞胺，然后進行氫化，直接轉化成式(100)化合物。此反應可以用例如Sc(OTf)3或La(OTf)3催化。這樣一類反應描述于例如H.Heaney等，Synlett，1998，640-642中。
本發(fā)明還涉及制備式(300)化合物的方法 其中G1和G2獨立地是C1-C4烷基；R40是丙基或2-丙烯基；y是2至20；q是2至8；R15是嗎啉基，哌啶基，1-哌嗪基，1-8個碳原子的烷氨基，-N(C1-C8烷基)T10，或2-16個碳原子的-N(烷基)2； R16是氫，C2-C4?；?，被C1-C4烷基取代的氨基酰基，被一個氯和一個R15取代的均三嗪基，或被兩個R15取代的均三嗪基，條件是兩個R15取代基可以不同；R17是氯，被C1-C8烷基或T10取代的氨基，-N(C1-C8烷基)T10，2至16個碳原子的-N(烷基)2，或基團T13
R18是氫，C2-C4?；?，被C1-C4烷基取代的氨甲酰基，被2至16個碳原子的-N(烷基)2取代兩次的均三嗪基，或被-N(C1-C8烷基)T10取代兩次的均三嗪基；該方法包括將其中＞N-O-R40是＞N-H的式(300)化合物氧化成其中-O-R40是-O·的式(300)化合物，它隨后與丙烯反應；并將此化合物氫化，以得到其中R40＝丙基的式(300)化合物。
具有工業(yè)重要性的是這樣的式(300)化合物，其中R15是-N(C1-C8烷基)T10，R16是被兩個R15(R15＝2至16個碳原子的-N(烷基)2)取代的均三嗪基，R17是T13，R18是被兩個2-16個碳原子的-N(烷基)2取代的均三嗪基。
其中＞N-O-R40是＞N-H的式(300)化合物是本領域已知的，部分有市售商品，或者可以按照本領域已知的方法，例如DE 19959619或CA 2191832中所述方法合成。
相應的胺氧化物(式(300)化合物，其中-O-R40是-O·)可以按照以上為得到式(200)化合物所述的方法得到。
其中R40＝丙烯基的式(300)化合物可以按照以上為了從式(200)化合物得到式(101)化合物所述的方法得到。為了得到所要的產物，可能需要向另外催化劑中加入某些配體，例如4，4-二叔丁基-2，2-聯(lián)吡啶。
最好是，其中R20＝丙烯基的式(300)化合物的氫化在一種加氫催化劑存在下進行。
該加氫催化劑優(yōu)選選自鉑、鈀、釕、銠、Lindlar催化劑、鉑化合物、鈀化合物、釕化合物、銠化合物、銥化合物、鎳化合物、鋅化合物和鈷化合物。
加氫催化劑可以結合在有機或無機聚合物骨架上，形成均相或多相催化體系。氫化也可以以轉移氫化的方式進行，如S.Murashi等，Chem.Rev.(1998)，98，2599-2660中所述，或是利用其它的氫化方法，例如Larock，Comprehensive Organic Transformations中所述方法進行。
更優(yōu)選的是，加氫催化劑選自鉑、鈀、釕、鉑化合物、鈀化合物和釕化合物。
最優(yōu)選的是，加氫催化劑選自鉑、鈀和釕；固定在碳上的鉑、鈀和釕；PtO2，Pd-CaCO3-PbO，RuClH[PPh3]3，RhCl[PPh3]3和RuH2[P(Ph)3]4。
加氫催化劑的優(yōu)選用量是每摩爾不飽和的胺醚部分用0.0001-0.2摩爾。該氫化反應優(yōu)選在0-80℃，尤其是20-60℃下進行。氫氣壓力優(yōu)選為1-20大氣壓，例如1-5大氣壓。
在上述方法中，G1和G2是例如甲基。
本發(fā)明方法可利用的一些化合物是新化合物，構成本發(fā)明的另一實施方案。這些化合物是式(400)至(407)化合物
其中G1和G2獨立地是C1-C4烷基；R30是C1-C8烷基；n是2至20。
具有重要性的是式(408)和(409)化合物， 其中G1和G2獨立地是C1-C4烷基。
式(408)和(409)化合物的混合物是優(yōu)選的，其中式(408)化合物與式(409)化合物之比為1∶9至7∶3，特別是從1∶4至3∶2，例如3∶7至1∶1，最好是從7∶13至9∶11。
具有重要性的是其中G1和G2是甲基的化合物或其混合物。
具有重要性的是R30為丁基。
本發(fā)明化合物可以按照本發(fā)明的方法之一制備。
在定義中，術語烯烴包括例如丙烯，以及丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十一碳烯和十二碳烯的支化和直鏈的異構體。烯烴一詞還包括含有一個以上的雙鍵的基團，這些雙鍵可以是共軛的或非共軛的，例如可含有一個雙鍵。
環(huán)烯烴的一些實例是環(huán)戊烯、環(huán)己烯、甲基環(huán)戊烯、二甲基環(huán)戊烯和甲基環(huán)己烯。環(huán)烯烴可以含一個以上的共軛或非共軛的雙鍵，例如可以含一個雙鍵。
在定義中，烷基一詞包含在給定的范圍內的碳原子，例如，甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、2-甲基庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基或十二烷基。
烯基的實例是在給定的碳原子范圍內的乙烯基、烯丙基以及丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基和十二碳烯基的支化的和直鏈的異構體。烯基一詞也包括具有一個以上的共軛或非共軛雙鍵的基團，例如可以含一個雙鍵。
亞烷基的實例是在給定的碳原子范圍內的亞乙烯基、亞烯丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞壬基、亞癸基、亞十一烷基和亞十二烷基的支化的和直鏈的異構體。
環(huán)烷基的一些實例是環(huán)戊基、環(huán)己基、甲基環(huán)戊基、二甲基環(huán)戊基和甲基環(huán)己基。
環(huán)烯基的一些實例是環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基、甲基環(huán)戊烯基、二甲基環(huán)戊烯基和甲基環(huán)己烯基。環(huán)烯基可以含一個以上的共軛或非共軛的雙鍵，例如可以含一個雙鍵。
芳基是例如苯基或 基。
術語烷氧基可以含在給定數(shù)目范圍內的碳原子，例如甲氧基和乙氧基以及丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基、十四烷氧基、十五烷氧基、十六烷氧基、十七烷氧基和十八烷氧基的支鏈和直鏈異構體。
術語鹵素可包括氯、溴和碘；例如鹵素是氯，但式(203)除外。
本發(fā)明還涉及使用至少一種本發(fā)明化合物或其混合物為穩(wěn)定劑用于防止有機聚合物被光、氧和/或熱降解，或作為阻燃劑用于有機聚合物的用途。
例如，本發(fā)明涉及使用至少一種本發(fā)明化合物作為穩(wěn)定劑用于有機聚合物防止光、氧和/或熱的降解作用，或作為阻燃劑用于有機聚合物。
例如，本發(fā)明涉及使用本發(fā)明化合物的混合物作為穩(wěn)定劑用于有機聚合物防止光、氧和/或熱的降解作用，或作為有機聚合物的阻燃劑。
本發(fā)明還涉及一種阻緩有機聚合物燃燒或穩(wěn)定有機聚合物防止被光、氧和/或熱降解的方法，讀方法包括向所述聚合物涂敷或摻入至少一種本發(fā)明化合物或其混合物。
例如，本發(fā)明涉及一種阻緩有機聚合物燃燒或穩(wěn)定有機聚合物防止被光、氧和/或熱降解的方法，該方法包括向所述聚合物涂敷或摻入至少一種本發(fā)明化合物。
例如，本發(fā)明涉及一種阻緩有機聚合物燃燒或穩(wěn)定有機聚合物防止被光、氧和/或熱降解的方法，該方法包括向所述聚合物涂敷或摻入本發(fā)明化合物的混合物。
本發(fā)明還涉及包含以下成分的組合物A)一種對氧化、熱和/或光化降解敏感的有機聚合物，和B)至少一種本發(fā)明化合物或其混合物。
具有重要性的是天然的、半合成的或合成的聚合物，尤其是聚烯烴或聚烯烴共聚物，例如聚烯烴。
可以用本發(fā)明化合物保護的聚合物的實例如下1.單烯烴和雙烯烴的聚合物，例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚異戊二烯或聚丁二烯，以及環(huán)烯烴的聚合物，例如環(huán)戊烯或降冰片烯，聚乙烯(可任選地被交聯(lián))，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烴，即，上段中示例說明的單烯烴的聚合物，優(yōu)選是聚乙烯和聚丙烯，它們可以用各種方法，尤其是以下方法制備a)自由基聚合反應(通常在高壓和高溫下)。
b)催化聚合，使用一種通常含周期表的IVb、Vb、VIb或VIII族中一種或多種金屬的催化劑。這些金屬常有一個或多個配體，通常是氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基和/或芳基，它們可以是π-配位或σ-配位。這些金屬絡合物可以是游離形式或是固定在載體上，一般是在活性氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化硅上。這些催化劑在聚合介質中可以溶解或不溶解，它們可以本身被用于聚合反應，或是可以使用另外的活化劑，一般是烷基化金屬、金屬氫化物、金屬烷基鹵化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基烷化物，該金屬是周期表的Ia、IIa和/或IIIa族的元素?；罨瘎┛梢苑奖愕赜昧硗獾孽?、醚、胺或甲硅烷基醚基團改性。這些催化劑體系通常稱為Phillips，Standard Oil Indiana，Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)，金屬茂或單中心催化劑(SSC)。
2.以上1)中所述聚合物的混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯、聚丙烯與聚乙烯(例如PP/HDPE，PP/LDPE)和不同類型的聚乙烯(例如LDPE/HDPE)的混合物。
3.單烯烴和雙烯烴彼此間的或與其它乙烯基單體的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物，線性低密度聚乙烯(LLDPE)和其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，丙烯/丁-1-烯共聚物，丙烯/異丁烯共聚物，乙烯丁-1-烯共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，丙烯/丁二烯共聚物，異丁烯/異戊二烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和它們與一氧化碳的共聚物，或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離聚物)，以及乙烯與丙烯及一種二烯例如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基降冰片烯的三元聚合物；以及這些共聚物彼此間或與以上1)中所述聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物，LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)，LLDPE/EVA，LLDPE/EAA和聚烯烴/一氧化碳的交替或無規(guī)共聚物，及它們與其它聚合物如聚酰胺的混合物。
4.烴樹脂(例如C5-C9)，包括其氫化改性物(例如增粘劑)和聚烯烴與淀粉的混合物。
5.聚苯乙烯，聚(對甲基苯乙烯)，聚(α-甲基苯乙烯)。
6.苯乙烯或α-甲基苯乙烯與二烯或丙烯酸衍生物的共聚物，例如苯乙烯/丁二烯，苯乙烯/丙烯腈，苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/馬來酸酐，苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高沖擊強度苯乙烯共聚物和另一聚合物(例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物)的混合物；以及苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯，苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯，苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯，或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
7.苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯/聚丁二烯，苯乙烯/聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)/聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯/聚丁二烯；苯乙烯和馬來酸酐/聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺/聚丁二烯；苯乙烯和馬來酰亞胺/聚丁二烯；苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯/聚丁二烯；苯乙烯和丙烯腈/乙烯-丙烯-二烯三元共聚物；苯乙烯和丙烯腈/聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯；苯乙烯和丙烯腈/丙烯酸酯-丁二烯共聚物，以及它們與6)中列出的共聚物的混合物，例如稱作ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含鹵聚合物，例如聚氯丁二烯，氯化橡膠，氯化和溴化的異丁烯-異戊二烯共聚物(鹵丁橡膠)，氯化或氯磺化的聚乙烯，乙烯和氯化乙烯的共聚物，表氯醇的均聚物和共聚物；尤其是含鹵素的乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯，聚偏氯乙烯，聚氟乙烯，聚偏氟乙烯，以及它們的共聚物，例如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或者偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
9.衍生自α，β-不飽和酸及其衍生物的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；用丙烯酸丁酯增韌改性的聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。
10.以上9)中所述單體彼此間或與其它不飽和單體的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/鹵乙烯共聚物，或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.衍生自不飽和醇和胺或其?；苌锘蚩s醛的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚乙烯基縮丁醛，聚鄰苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺；以及它們與以上1)中所述的烯烴的共聚物。
12.環(huán)醚的均聚物和共聚物，例如聚亞烷基二醇，聚環(huán)氧乙烷，聚環(huán)氧丙烷或其與二縮水甘油醚的共聚物。
13.聚縮醛，例如聚甲醛和含有環(huán)氧乙烷作為共聚單體的聚甲醛；用熱塑性的聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。
14.聚苯醚和聚苯硫醚，以及聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.以羥基結尾的聚醚、聚酯或聚丁二烯為一方，脂族或芳族聚異氰酸酯為另一方，衍生形成的聚氨酯及其前體。
16.聚酰胺和由二胺及二元羧酸以及/或由氨基羧酸或相應的內酰胺衍生形成的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12，由間二甲苯二胺和己二酸出發(fā)得到的芳族聚酰胺；由六亞甲基二胺和間苯二甲酸或/和對苯二甲酸在有或沒有作為改性劑的彈性體存在下得到的聚酰胺，例如聚-2，4，4-三甲基六亞甲基對苯二甲酰胺或聚間苯二甲酰間苯二胺；以及上述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或者化學鍵合的或接枝的彈性體的嵌段共聚物；或與聚醚，例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和在加工過程中縮聚的聚酰胺(RIM聚酰胺體系)。
17.聚脲，聚酰亞胺，聚酰胺-酰亞胺，聚醚酰亞胺，聚酯酰亞胺，聚乙內酰脲和聚苯并咪唑。
18.從二元羧酸和二醇以及/或從羥基羧酸或其相應的內酯衍生的聚酯，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯，聚1，4-二羥甲基環(huán)己烷對苯二甲酸酯和聚羥基苯甲酸酯，以及從羥基結尾的聚醚衍生的嵌段共聚醚酯；和用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚砜，聚醚砜和聚醚酮。
21.以醛為一方，酚、脲和蜜胺為另一方，衍生形成的交聯(lián)聚合物，例如酚醛樹脂、脲醛樹脂和三聚氰胺/甲醛樹脂。
22.干性和非干性醇酸樹脂。
23.由用乙烯基化合物作為交聯(lián)劑衍生自飽和的和不飽和的二元羧酸與多元醇的共聚酯的不飽和的聚酯樹脂，及其含鹵的難燃改性物。
24.自取代的丙烯酸酯衍生的可交聯(lián)的丙烯酸樹脂，例如環(huán)氧丙烯酸酯，氨基甲酸酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
25.用蜜胺樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、聚異氰酸酯或環(huán)氧樹脂交聯(lián)的醇酸樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸樹脂。
26.從脂族、脂環(huán)族、雜環(huán)或芳族縮水甘油基化合物衍生的交聯(lián)的環(huán)氧樹脂，例如，雙酚A和雙酚F的二縮水甘油基醚的產物，它們用通常的固化劑例如酚酐或胺交聯(lián)，加或不加促進劑。
27.上述聚合物的摻混物(高分子共混物)，例如PP/DPDM，聚酰胺/EPDM或ABS，PVC/EVA，PVC/ABS，PVC/MBS，PC/ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT，PVC/CPE，PVC/丙烯酸酯，POM/熱塑性PUR，PC/熱塑性PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS，PPO/HIPS，PPO/PA 6.6和共聚物，PA/HDPE，PA/PP，PA/PPO，PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
特別有意義的是式(400)至(407)化合物或式(4080與(409)的混合物作為穩(wěn)定劑在合成的有機聚合物中的應用，例如在涂料或本體聚合物中或由其形成的制品中，尤其是在熱塑性聚合物和相應的組合物中及在涂料組合物，例如在酸或堿催化的涂料組合物中的應用。在本發(fā)明組合物中最重要的熱塑性聚合物是熱塑性聚烯烴(TPO)及其共聚物，例如在以上1-3項中列出的那些，熱塑性聚氨酯(TPU)，熱塑性橡膠(TPR)，聚碳酸酯例如以上第19項中的那些，以及共混物，例如以上第27項中的那些。最重要的是聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚碳酸酯(PC)和聚碳酸酯共混物(例如PC/ABS共混物)。
通常，式(400)至式(407)化合物或式(408)和(409)化合物的混合物以0.01-10％，優(yōu)選0.01-5％，特別是0.01-2％(以要穩(wěn)定的有機聚合物為基礎)的用量加到要穩(wěn)定的有機聚合物中。特別優(yōu)選使用數(shù)量為0.05-1.5％，尤其是0.1-0.5％的式(400)至(407)化合物或式(408)和(409)化合物的混合物。在化合物(400)至(407)或化合物(408)與(409)的混合物作為阻燃劑使用的情形，用量通常更高，例如占要穩(wěn)定和保護免于著火的有機聚合物重量的0.1-25％，大概為0.1-10％。
摻混到有機聚合物中的操作可以通過例如用本領域常用的方法混入或涂敷式(400)至(407)化合物或者式(408)和(409)化合物的混合物以及需要時的其它添加物來進行?？梢栽诔尚筒僮髦盎蛑袚饺?，或者向聚合物涂敷溶解的或分散的化合物或混合物，隨后蒸發(fā)或不蒸發(fā)溶劑。在彈性體的情形，它們也可以以膠乳的形式被穩(wěn)定。向聚合物中摻入式(400)至(407)化合物或式(408)與(409)化合物的混合物的另一可能性是在相應的單體聚合之前、之中或直接在聚合之后加入，或在交聯(lián)之前加入。就此而言，式(400)至(407)化合物或者式(408)和(409)化合物的混合物可以原樣加入或是以被包封的形式(例如在蠟、油或聚合物中)加入。
式(400)至(407)化合物或式(408)和(409)化合物的混合物也可以含有濃度為要穩(wěn)定的聚合物的2.5-25％重量的化合物的母料形式加入。
式(400)至(407)化合物或式(408)和(409)化合物的混合物可以合適地用以下方法摻入—作為乳狀液或分散體(例如加到膠乳或乳液聚合物中)，
—在混合其它組分或聚合物混合物期間以干混合物形式加入，—直接加到加工設備中(例出擠出機、密煉機等)，—作為溶液或熔體加入。
這些新穎的聚合物組合物可以以各種形式使用并且/或者被加工成各種產品，例如，薄膜、纖維、帶、模塑組合物、異型材料，或是作為涂布材料、膠粘劑或油灰的粘合劑。
重要的是另外還含有添加劑的組合物。
特別重要的是另外還含有以下添加劑的組合物酚和/或胺類抗氧化劑，位阻胺光穩(wěn)定劑，UV吸收劑，亞磷酸酯，亞膦酸酯，苯并味喃類，金屬硬脂酸鹽，金屬氧化物，顏料，染料，有機磷化合物，羥胺化合物或阻燃劑，以及它們的混合物。
另外這些添加劑的實例是1.抗氧化劑1.1.烷基化一元酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚，2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚，2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚，2，6-二叔丁基-4-異丁基苯酚，2，6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚，2-(α-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基苯酚，2，6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚，2，4，6-三環(huán)己基苯酚，2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，支鏈為線性或支化的壬基酚，例如2，6-二壬基-4-甲基苯酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基十一烷-1’-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基十七烷-1’-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基十三烷-1’-基)苯酚和其混合物。
1.2.烷基硫甲基苯酚，例如2，4-二辛基硫甲基-6-叔丁基苯酚，2，4-二辛基硫甲基-6-甲基苯酚，2，4-二辛基硫甲基-6-乙基苯酚，2，6-二(十二烷基硫甲基)-4-壬基苯酚。
1.3.氫醌和烷基化氫醌，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚，2，5-二叔丁基氫酯，2，5-二叔戊基氫醌，2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚，2，6-二叔丁基氫醌，2，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚，硬脂酸3，5-二叔丁基-4-羥基苯基酯，己二酸二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)酯。
1.4.生育酚，例如，α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚，δ-生育酚和其混合物(維生素E)。
1.5.羥基化的硫化二苯醚，例如，2，2’-硫代二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2’-硫代二(4-辛基苯酚)，4，4’-硫代二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4，4’-硫代二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，4，4’-硫代二(3，6-二仲戊基苯酚)，4，4’-二(2，6-二甲基-4-羥基苯基)二硫醚。
1.6.亞烷基雙酚，例如，2，2’-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2’-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2’-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)苯酚]，2，2’-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)，2，2’-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)，2，2’-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2’-亞乙基二(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2’-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)，2，2’-亞甲基雙[6-(α-甲基芐基)-4-壬基酚]，2，2’-亞甲基雙[6-(α，α-二甲基芐基)-4-壬基酚]，4，4’-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)，4，4’-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，2，6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷，乙二醇二(3，3-二(3’-叔丁基-4’-羥基苯基)丁酸酯)，二(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環(huán)戊二烯，二[2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯，1，1-二(3，5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷，2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷，1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-、N-和S-芐基化合物，例如，3，5，3’，5’-四叔丁基-4，4’-二羥基二芐基醚，十八烷基-4-羥基-3，5-二甲基芐基巰基乙酸酯，十三烷基-4-羥基-3，5-二叔丁基芐基巰基乙酸酯，三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)胺，二(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)二硫代對苯二甲酸酯，二(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫醚，異辛基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基巰基乙酸酯。
1.8.羥芐基化的丙二酸酯，例如，2，2-二(3，5-二叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸雙十八烷基酯，2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸雙十八烷基酯，2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸雙十二烷基巰基乙基酯，2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]酯。
1.9.芳族羥基芐基化合物，例如，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)2，4，6-三甲基苯，1，4-二(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，3，5，6-四甲基苯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯酚。
1.10.三嗪化合物，例如，2，4-二(辛基巰基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巰基-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巰基-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)異氰脲酸酯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯乙基)1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?六氫-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯。
1.11.芐基膦酸酯，例如，二甲基-2，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯，二乙基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯，二(十八烷基)-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯，二(十八烷基)-5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸酯，3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸的單乙酯的鈣鹽。
1.12.酰氨基苯酚，例如，4-羥基月桂酰苯胺，4-羥基硬脂酰苯胺，N-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元或多元醇的酯，例如，與以下各醇的酯甲醇，乙醇，正辛醇，異辛醇，十八烷醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，三(羥乙基)異氰脲酸酯，N，N’-(羥乙基)草酰胺，3-硫雜十一烷醇，3-硫雜十五烷醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]-辛烷。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元或多元醇的酯，例如，與以下各醇的酯甲醇，乙醇，正辛醇，異辛醇，十八烷醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，三(羥乙基)異氰脲酸酯，N，N’-(羥乙基)草酰胺，3-硫雜十一烷醇，3-硫雜十五烷醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]-辛烷。
1.15.β-(3，5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸與一元或多元醇的酯，例如，與以下各醇的酯甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，三(羥乙基)異氰脲酸酯，N，N’-二(羥乙基)草酰胺，3-硫雜十一烷醇，3-硫雜十五烷醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙烷[2.2.2]辛烷。
1.16.3，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸與一元或多元醇的酯，例如，與以下各醇的酯甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，三(羥乙基)異氰脲酸酯，N，N’-二(羥乙基)草酰胺，3-硫雜十一烷醇，3-硫雜十五烷醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙烷[2.2.2]辛烷。
1.17.β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸的酰胺，例如，N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)六亞甲基二胺，N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)三亞甲基二胺，N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)肼，N，N’-二[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羥基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(Uniroyal供應的NaugardXL-1)。
1-18.抗壞血酸(維生素C)1.19.胺類抗氧化劑，例如，N，N’-二異丙基對苯二胺，N，N’-二仲丁基對苯二胺，N，N’-二(1，4-二甲基戊基)對苯二胺，N，N’二(1-乙基-3-甲基戊基)對苯二胺，N，N’-二(1-甲基庚基)對苯二胺，N，N’-二環(huán)己基對苯二胺，N，N’-二苯基對苯二胺，N，N’-二(2- 基)對苯二胺，N-異丙基-N’-苯基對苯二胺，N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基對苯二胺，N-(1-甲基庚基)-N’-苯基對苯二胺，N-環(huán)己基-N’-苯基對苯二胺，4-(對甲苯氨磺?；?二苯胺，N，N’-二甲基-N，N’-二仲丁基對苯二胺，二苯胺，N-烯丙基二苯胺，4-異丙氧基二苯胺，N-苯基-1- 胺，N-(4-叔芐基苯基)-1-萘胺，N-苯基-2-萘胺，辛基化的二苯胺，例如P，P’-二叔辛基二苯胺，4-正丁基氨基苯酚，4-丁酰氨基苯酚，4-壬酰氨基苯酚，4-十二烷酰氨基苯酚，4-十八烷酰氨基苯酚，二(4-甲氧基苯基)胺，2，6-二叔丁基-4-二甲基氨甲基苯酚，2，4’-二氨基二苯甲烷，4，4’-二氨基二苯甲烷，N，N，N’，N’-四甲基-4，4’-二氨基二苯甲烷，1，2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷，1，2-二(苯基氨基)丙烷，(鄰甲苯基)二胍，二[4-(1’，3’-二甲基丁基)苯基]胺，叔辛基化的N-苯基-1- 胺，一和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物，一和二烷基化的壬基二苯胺的混合物，一和二烷基化的十二烷基二苯胺的混合物，一和二烷基化的異丙基/異己基二苯胺的混合物，一和二烷基化的叔丁基二苯胺的混合物，2，3-二氫-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪，吩噻嗪，一和二烷基化的叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物，一和二烷基化的叔辛基吩噻嗪的混合物，N-烯丙基吩噻嗪，N，N，N’，N’-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯，N，N-二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基六亞甲基二胺，二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。
2.UV吸收劑和光穩(wěn)定劑2.1.2-(2’-羥基苯基)苯并三唑，例如，2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑，2-(5’-叔丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑，2-(2’-羥基-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羥基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑，2-(2’-羥基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-二叔戊基-2’-羥基苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-二(α，α-二甲基芐基)-2’-羥基苯基)苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羥基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羥基苯基)苯并三唑，2-(3’-十二烷基-2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑，2，2’-亞甲基雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧基羰基慚基)-2’-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯交換產物；[R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]2，其中R＝3’-叔丁基-4’-羥基-5’-2H-苯并三唑-2-基苯基；2-[2’-羥基-3’-(α，α-二甲基芐基)-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑，2-[2’-羥基-3’-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5’-(α，α-二甲基芐基)苯基]苯并三唑。
2.2.2-羥基二苯酮，例如，4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-芐氧基、4，2’，4’-三羥基和2’-羥基-4，4’-二甲氧基衍生物。
2.3.取代的或未被取代的苯甲酸的酯，例如，水楊酸4-叔丁基苯酯，水楊酸苯酯，水楊酸辛基苯酯，二苯甲酰間苯二酚，二(4-叔丁基苯甲酰)間苯二酚，苯甲酰間苯二酚，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2，4-二叔丁基苯酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸-2-甲基-4，6-二叔丁基苯酯。
2.4.丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛酯，α-甲氧羰基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基對甲氧基肉桂酸丁酯，α-甲氧羰基對甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲氧羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
2.5.鎳化合物，例如，2，2’-硫代雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的鎳絡合物，如1∶1或1∶2絡合物，有或沒有另外的配體，例如正丁銨、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺；二丁基二硫代氨基甲酸鎳，4-羥基-3，5-二叔丁基芐基膦酸的一烷基酯(例如甲酯或乙酯)的鎳鹽；酮肟(例如-2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟)的鎳絡合物；1-苯基-4-月桂酰-5-羥基吡唑的鎳絡合物，有或沒有另外的配體。
2.6.其它的位阻胺，例如，癸二酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，丁二酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，癸二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯，癸二酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，正丁基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯，1-(2-羥乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和丁二酸的縮合物，N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的線型和環(huán)狀縮合物，次氮基三乙酸三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，1，2，3，4-丁烷四羧酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，1，1’-(1，2-乙二基)二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)，4-苯甲酰-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基芐基)丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基酯)，3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4，5]癸-2，4-二酮，癸二酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基酯)，丁二酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基酯)，N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的線型或環(huán)狀縮合物，2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物，2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物，8-乙?；?3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸-2，4-二酮，3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，4-十六烷氧基-和4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物，N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環(huán)己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合產物，1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS登記號[136504-96-6])的縮合產物；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二酰亞胺，N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基丁二酰亞胺，α-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代螺[4.5]癸烷，7，7，9，9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反應產物，1，1-二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯，N，N’-二甲酰-N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺，4-甲氧基亞甲基丙二酸與1，2，2，6，6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯，聚[甲基丙基-3-氧-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)硅氧烷，馬來酸酐-α-烯烴共聚物與2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反應產物，2，4-二[N-(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基氨基]-6-(2-羥乙基)氨基-1，3，5-三嗪。
2.7.草酰胺，例如，4，4’-二辛氧基草酰苯胺，2，2’-二乙氧基草酰苯胺，2，2’-二辛氧基-5，5-二叔丁基草酰苯胺，2，2’-雙十二烷氧基-5，5’-二叔丁基草酰苯胺，2-乙氧基-2’-乙基草酰苯胺，N，N’-(3-二甲基氨基丙基)草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基草酰苯胺及其與2-乙氧基-2’-乙基-5，4’-二叔丁基草酰苯胺的混合物，鄰和對甲氧基雙取代的草酰苯胺的混合物，以及鄰和對乙氧基雙取代的草酰苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羥基苯基)-1，3，5-三嗪，例如，2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-二(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪，2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧)-2-羥基丙氧基]苯基}-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-{2-羥基-4-[1-辛氧羰基乙氧基]苯基}-4，6-二(4-苯基苯基)-1，3，5-三嗪，其中辛基部分是不同異構體的混合物。
3.金屬去活化劑，例如，N，N’-二苯基草酰胺，N-水楊醛-N’-水楊酰肼，N，N’-二(水楊酰)肼，N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)肼，3-水楊酰氨基-1，2，4-三唑，二(亞芐基)草酰二肼，草酰苯胺，間苯二甲酰二肼，癸二酰二苯基酰肼，N，N’-二乙基己二酰二肼，N，N’-二(水楊酰)草酰二肼，N，N’-二(水楊酰)硫代丙酰二肼。
4.亞磷酸酯和亞膦酸酯，例如，亞磷酸三苯酯，亞磷酸二苯基烷基酯，亞磷酸苯基二烷基酯，亞磷酸三(壬基苯基)酯，亞磷酸三月桂酯，亞磷酸三(十八烷基)酯，二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯，亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯，二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯，二亞磷酸二(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯，二亞磷酸二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯，二亞磷酸二異癸氧基季戊四醇酯，二亞磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯，二亞磷酸二(2，4，6-三叔丁基苯基)季戊四醇酯，三亞磷酸三硬脂基山梨醇酯，二亞膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亞聯(lián)苯基酯，6-異辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧雜磷雜環(huán)辛烯，6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基二苯并[d，g]-1，3，2-二氧雜磷雜環(huán)辛烯，亞磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯，亞磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯，2，2’，2”-次氮基[三乙基三(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-聯(lián)苯-2，2’-二基)亞磷酸酯]，2-乙基己基(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-聯(lián)苯-2，2’-二基)亞磷酸酯。
特別優(yōu)選的是以下的亞磷酸酯亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯(Irgafos168，Ciba SpecialtyChemicals)，亞磷酸三(壬基苯基)酯，

5.羥胺，例如，N，N-二芐基羥胺，N，N-二乙基羥胺，N，N-二辛基羥胺，N，N-二月桂基羥胺，N，N-二(十四烷基)羥胺，N，N-二(十六烷基)羥胺，N，N-二(十八烷基)羥胺，N-十六烷基-N-十八烷基羥胺，N-十七烷基-N-十八烷基羥胺，由氫化牛油胺衍生的N，N-二烷基羥胺。
6.硝酮，例如，N-芐基-α-苯基硝酮，N-乙基-α-甲基硝酮，N-辛基-α-庚基硝酮，N-月桂基-α-十一烷基硝酮，N-十四烷基-α-十三烷基硝酮，N-十六烷基-α-十五烷基硝酮，N-十八烷基-α-十七烷基硝酮，N-十六烷基-α-十七烷基硝酮，N-十八烷基-α-十五烷基硝酮，N-十七烷基-α-十七烷基硝酮，N-十八烷基-α-十六烷基硝酮，由氫化牛油胺衍生的N，N-二烷基羥胺衍生的硝酮。
7.硫代增效劑，例如，硫代二丙酸二月桂基酯或硫代二丙酸二硬脂基酯。
8.過氧化物清除劑，例如，β-硫代二丙酸的酯，例如十二烷基，十八烷基，、十四烷基或十三烷基酯，巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽，二丁基二硫代氨基甲酸鋅，二(十八烷基)二硫醚，季戊四醇四(β-十二烷基巰基)丙酸酯。
9.聚酰胺穩(wěn)定劑，例如，銅鹽與磺化物和/或磷化合物及二價錳鹽組合。
10.堿性助穩(wěn)定劑，例如，蜜胺，聚乙烯吡咯烷酮，二氰基二酰胺，氰脲酸三烯丙酯，尿素衍生物，肼衍生物，胺，聚酰胺，聚氨酯，高級脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山萮酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻油酸鈉和棕櫚酸鉀，鄰苯二酚銻或鄰苯二酚鋅。
11.成核劑，例如，無機物質，如滑石，金屬氧化物例如二氧化鈦或氧化鎂，磷酸鹽，碳酸鹽或硫酸鹽(優(yōu)選堿土金屬鹽)；有機化合物，例如一元或二元羧酸及其鹽，如，4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、丁二酸鈉或苯甲酸鈉；聚合物，例如離子型共聚物(離聚物)。
12.填料和增強劑，例如，碳酸鈣，硅酸鹽，玻璃纖維，玻璃殼，石棉，滑石，高嶺土，云母，硫酸鋇，金屬氧化物和氫氧化物，碳黑，石墨，木粉和其它天然產物的粉或纖維，合成纖維。
13.其它添加劑，例如，增塑劑，潤滑劑，乳化劑，顏料，流變調節(jié)劑，催化劑，流動控制劑，熒光增白劑，阻燃劑，抗靜電劑和發(fā)泡劑。
14.苯并呋喃酮和二氫吲哚酮類，例如，在US 4,325,863、US 4,338,244、US 5,175,312、US 5,216,052、US 5,252,643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839或EP-A-0591102中公開的那些，或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮，3，3’-二[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮，5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮，3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮。
常規(guī)添加劑的用量，按照要穩(wěn)定的有機聚合物的重量計，宜為0.1-10％重量，例如0.2-5％重量。
實施例NOR構筑單元的縮寫 實施例1由三丙酮胺(TAA)分三步制備NOR構筑單元A
a)在5℃和攪拌下，于1小時內向41.1g(0.27mol)三丙酮胺、3.94g(0.01mol)二水合鎢酸鈉和250ml水的混合物中加入64.9g(0.57mol)30％過氧化氫水溶液。將該橙色混合物溫熱至25℃，繼續(xù)攪拌21小時。然后加入碳酸鉀，直至發(fā)生相分離，用總量268g(2.39mol)的1-辛烯萃取該三丙酮胺-N-氧化物3次。
b)加入0.64g(4.8mmol)氯化銅之后，將合并的有機相升溫至60℃，慢慢加入39.9g(0.31mol)氫過氧化叔丁基。將混合物在60℃保持總計5.6小時。然后將該淺綠色的懸浮液冷卻至25℃，隨后加入198g 20％亞硫酸鈉水溶液。攪拌過夜后，分離出水相，用己烷萃取。合并的有機相用水洗，在旋轉蒸發(fā)儀上濃縮。
c)將殘留物溶在500ml甲醇中，加入9g Ru/活性碳(5％)，將混合物在50℃/45巴氫氣下加氫17小時。將混合物經硅藻土過濾，濾液用旋轉蒸發(fā)儀濃縮。將殘留物蒸餾，得到40.4g(53.3％)淺紅色油狀物(bp 123℃/0.4毫巴)，由2，2，6，6-四甲基-1-辛氧基哌啶-4-醇(根據(jù)1H-NMR，約40mol％)和1-(1-乙基己氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇(根據(jù)1H-NMR，約60mol％)的混合物組成。
元素分析理論值C17H35NO2(285.47)C71.53％，H12.36％，N4.91％；實驗值C70.62％，H12.69％.N4.90％.
1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm，僅O-C(n)Hx)3.67(p-like，O-C(3)H)，3.72(t，J＝ca 6.6Hz，O-C(1)H2)，3.95(寬m，C(4)HOH，來自雜環(huán)).
13C(DEPT)-NMR(CDCl3)，δ(ppm，僅O-C(n)Hx)63.15和63.24(C(4)HOH，來自雜環(huán))，77.01(O-C(1)H2)，83.23(O-C(3)H).
實施例2通過NOR構筑單元A與癸二酸二甲酯的酯交換反應合成化合物A’
將11.4g(40mmol)NOR構筑單元、1.86g(8mmol)癸二酸二甲酯和0.135g(1.6mmol)LiOtBu的混合物在真空下加熱(110℃，200毫巴)22小時。將混合物用乙酸乙酯稀釋，洗至pH中性，有機相在旋轉蒸發(fā)儀上濃縮。急驟層析法(硅膠，己烷/乙酸乙酯9/1)得到4g(68％)產物，為淺橙色油狀物。
元素分析理論值C44H84N2O6(737.16)C71.69％，H11.49％，N3.80％；實驗值C71.47％，H11.47％，N3.69％.
1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm，僅O-C(n)Hx)3.67(p-like，O-C(3)H)，3.72(t，J＝6.8Hz，O-C(1)H2).
13C(DEPT)-NMR(CDCl3)，δ(ppm，僅O-C(n)Hx)77.05(O-C(1)H2)，83.3(O-C(3)H).
實施例3由三丙酮胺(TAA)制備NOR構筑單元B a)在5℃和攪拌下，于1小時內向76.8g(0.49mol)三丙酮胺、7.1g(0.02mol)二水合鎢酸鈉和445ml水的混合物加入122.5g(1.08mol)的30％過氧化氫水溶液。將該橙色混合物溫熱至25℃，繼續(xù)攪拌18小時。然后加入碳酸鉀，直至發(fā)生相分離，用總量371.5g(4.52mol)的環(huán)己烷萃取該三丙酮胺-N-氧化物4次。
b)加入1.01g(4.5mmol)溴化酮后，將合并的有機相升溫至60℃，慢慢加入49g(0.38mol)氫過氧化叔丁基。將混合物在60℃保持總計2.3小時，然后將該淺綠色的懸浮液冷卻至25℃，隨后加入280g的20％亞硫酸鈉水溶液。攪拌1小時后，分出水相，有機相用水和鹽水洗，然后在旋轉蒸發(fā)儀上濃縮。
c)將殘留物溶在1200ml甲醇中，接著加入35.8g(0.49mol)丁胺和16.3g Pd/活性碳(10％)。將該混合物在25℃攪拌1.5小時，然后在50℃/10巴的氫氣下氫化1.5小時，混合物經硅藻土過濾，濾液在旋轉蒸發(fā)儀上濃縮。將殘余物蒸餾，得到112g(73％)黃至淺橙色油狀物(bp 120℃/0.8毫巴)。
元素分析理論值C19H38N2O(310.53)C73.49％，H12.33％，N9.02％；實驗值C73.09％，H12.04％，N8.93％.
1H-NMR(CDCl3)，δ(ppm)0.9(t，3H)，1.1-1.6(m，24H)，1.7(m，4H)，2.0(m，2H)，2.6(t，2H)，2.7(m，1H)，3.6(m，1H).
13C-NMR(CDCl3)，δ(ppm)14.04，20.58，21.17，25.05，25.97，32.81，32.84，34.60，46.74，47.22，48.20，59.76，81.69.
實施例4通過NOR構筑單元B與氰脲酰氯和乙醇胺反應合成化合物B’ a)在25℃和攪拌下向1.9g(10mmol)氰脲酰氯在8.4g環(huán)己烷中的懸浮液慢慢加入6.2g(20mmol)NOR構筑單元B在10g環(huán)己烷中的溶液。繼續(xù)攪拌30分鐘，然后加入2.7g(20.4mmol)的30％NaOH水溶液。將混合物加熱至70℃并攪拌，直至反應完全。將混合物冷卻至25℃，過濾，分出水相，有機相用鹽水洗，用旋轉蒸發(fā)儀濃縮。
b)加入過量的乙醇胺(4g，65mmol)，將溶液加熱至110℃。繼續(xù)攪拌到反應完全。將混合物冷卻至25℃，加入環(huán)己烷后分離出乙醇胺，洗滌環(huán)己烷相，蒸發(fā)，得到白色粉末。
元素分析理論值C43H80N8O3(757.17)C68.21％，H10.65％，N14.80％；實驗值C68.37％，H10.60％，N14.05％.
這樣制備的產物，在單體含量和透光率方面，比現(xiàn)有技術的材料的質量高
a)產物(單體)峰(保留時間28分)相對于總峰面積％；條件帶有改良柱的AAD-0004/2(ZOBRAX Extend C-18柱，4.6mm×250mm/5μm，AGILENT No.770450-902；柱子顯示出高pH下穩(wěn)定性增強)；b)425nm，在間二苯中的10％W/V溶液。
實施例5通過NOR構筑單元B與氰脲酰氯和N，N’-二(3-氨基丙基)乙二胺反應合成化合物c’
a)在25℃和攪拌下，向1.9g(10mmol)氰脲酰氯在10g環(huán)己烷中的懸浮液慢慢加入6.5g NOR構筑單元B在10g環(huán)己烷中的溶液。繼續(xù)攪拌30分鐘，然后加入2.7g(20.4mmol)的30％NaOH水溶液。將混合物加熱至70℃并攪拌，直至反應完全。將混合物冷卻至25℃，過濾，分出水相，有機相用鹽水洗，在旋轉蒸發(fā)儀上濃縮。
b)將6g(8.2mmol)以上的粗產物、0.47g(2.7mmol)N，N’-二(3-氨基丙基)乙二胺和1.7g(8.5mmol)的20％NaOH水溶液在耐壓玻璃瓶中于125℃加熱17.5小時。將混合物冷卻至25℃，用環(huán)己烷稀釋，分出水相，有機相用鹽水洗，用旋轉蒸發(fā)儀濃縮。粗制的油狀物慢慢加到沸騰的甲醇中，產生白色沉淀。用Ultraturrax均化器處理該懸浮液，過濾，將濾餅干燥，得到白色粉末。
元素分析理論值C131H241N25O8(2262.51)C69.54％，H10.74％，N15.48％；實驗值C69.56％，H10.60％，N15.25％.
這樣制備的產物，在透光率方面比現(xiàn)有技術材料有更高的質量。
實施例6由三丙酮胺N-氧化物分兩步制備NOR構筑單元C
a)在一只300ml的不銹鋼高壓釜中加入5.01g(29.45mmol)三丙酮胺N-氧化物，198mg(0.9mmol)CuBr2和286mg(0.9mmol)Bu4NBr。將高壓釜密封并加入38.6g(920mmol)丙烯。將反應物加熱至70℃(壓力約28巴)。當達到該溫度時，在2.5小時內加入7.6g(58.8mmol)t-BuOOH(70％水溶液)。再攪拌反應混合物2小時。在反應期間測得的氣相氧濃度無關緊要(＜5％)。然后解除高壓釜中的壓力。將高壓釜卸載，用50ml二氯乙烷沖洗。反應混合物的GLC分析說明轉化率為約90％。除去反應混合物中的溶劑，粗產物(6.9g)用急驟層析法(硅膠，己烷/乙酸乙酯3∶1)純化，得到4.1g(66％)白色固體(mp 50-51℃，bp約為80℃/1毫巴)。
元素分析理論值C12H21NO2(211.31)C68.21％，H10.02％，N6.63％；實驗值C68.76％，H10.15％，N6.55％.
1H-NMR(400MHz，CDCl3)，δ(ppm)1.18(s，6H)，1.31(s，6H)，2.22(d，J＝12.8Hz，2H)，2.57(d，J＝12.8Hz，2H)，4.38(d×t，J＝5.6Hz/1.2Hz，2H)，5.17(d×q，J＝10.6Hz/1.6Hz，1H)，5.30(d×q，J＝17.4Hz/1.6Hz，1H)，5.88-5.95(m，1H).
13C-NMR(100MHz，CDCl3)，δ(ppm)22.4(2 CH3)，32.4(2 CH3)，53.2(2 CH2)，62.9(2 CN)，78.4(OCH2)，116.6(CH2)，133.3(CH)，207.8(CO).LC/MS(m/z)212(MH+)b)將86.7g(0.41mol)化合物D’、35.2g(0.476mol)丁胺和0.8g10％Pd/活性炭的混合物在80℃和50巴下氫化過夜。過濾后除去揮發(fā)物，得到104.2g(93.9％)淺黃色油狀物。
元素分析理論值C16H34N2O(270.46)C71.06％，H12.67％，N10.36％；實驗值C 70.86％，H12.54％，N10.49％.
1H-NMR(400MHz，CDCl3)，δ(ppm)0.93(q，6H)，1.17(s，6H)，1.19(s，6H)，1.2-1.31(m，2H)，1.32-1.37(m，2H)，1.41-1.47(m，2H)，1.51-1.56(m，2H)，1.71-1.74(m，2H)，2.59(t，2H)，2.73-2.78(m，1H)，3.69(t，2H).
13C(DEPT)-NMR(100MHz，CDCl3)，δ(ppm)10.95(CH3)，14.03(CH3)，20.6(CH2)，21.0(CH3)，21.8(CH2)，32.8(CH2)，33.3(CH3)，46.8(CH2)，48.2(CH)，59.8(C)，78.4(CH2).
實施例7一步法制備NOR構筑單元D 將279g(1.32mol)化合物D’、71.8g(0.6mol)1，6-二氨基己烷、420ml乙醇和1.2g 10％Pt/活性炭的混合物在100℃和50巴下氫化過夜。將反應混合物過濾，蒸除揮發(fā)物，得到315.5g(100％)淺橙色粘稠油。
元素分析理論值C30H62N4O2(510.85)C70.54％，H12.23％，N10.97％；實驗值C70.47％，H12.39％，N10.94％.
1H-NMR(400MHz，CDCl3)，δ(ppm)0.95(t，6H)，1.15(s，12H)，1.18(s，12H)，1.20-1.26(m，4H)，1.34-1.36(br m，4H)，1.46-1.49(m，4H)，1.51-1.58(m，4H)，1.72-1.75(m，4H)，2.60(t，4H)，2.75-2.80(m，2H)，3.71(t，4H).
13C(DEPT)-NMR(100MHz，CDCl3)，δ(ppm)10.95(CH3)，20.95(CH3)，21.96(CH2)，27.38(CH2)，30.57(CH2)，33.24(CH3)，46.63(CH2)，46.98(CH2)，48.14(CH)，59.73(C)，78.45(CH2).
實施例8氰脲酰氯與NOR構筑單元C和D反應 a)在5-10℃下向24g(0.13mol)氰脲酰氯在125ml二甲苯中的懸浮液慢慢加入35.2g(0.13mol)NOR構筑單元C。將該混合物溫熱至40℃，隨后加入29g(0.145mol)NaOH(20％水溶液)。在40℃攪拌1小時后，抽取樣品分析。GLC指示轉化率＞90％。用NMR法確認結構。
b)分出水相，將有機相加熱至70℃，隨后慢慢加入33.2g(0.065mol)熔融的NOR構筑單元D和33g水。加入NaOH(30％水溶液，20g，0.15mol)后，使混合物升溫至80℃并放置1小時。用NMR法確認結構。
c)分出熱的水相，有機相冷卻至25℃并轉移至高壓釜中。加入66.4g(0.13mol)NOR構筑單元D和28.6g(0.143mol)NaOH(20％水溶液)后，將高壓釜密封，加熱至175℃，保持4小時。冷卻至25℃以后，將高壓釜卸載，分出水相(在80℃)。用NMR法確認結構。Mn/Mw(GPC)1700/3300-1900/3800。殘余的NOR構筑單元D的含量約為10％(面積％)。
d)進一步與2-氯-4，6-二(二丁基氨基)均三嗪反應，生成 實施例9化合物D’的制備 a)將15.1g(75mmol)化合物E’(按照EP 748849合成，Rhone-Poulenc)、20g(150mmol)NaOH(30％水溶液)、1.27g(3.7mmol)Bu4NHSO4和18.3g(151.3mmol)烯丙基溴的混合物在90℃攪拌24小時(根據(jù)GLC，轉化率95％)。將該混合物冷卻至25℃，隨后加入甲苯(20mL)。分出水相，有機相在旋轉蒸發(fā)儀上濃縮。殘留物蒸餾后得到8.1g(45％)的淺黃色油狀物。
元素分析理論值C14H27NO2(241.38)C69.67％，H11.27％，N5.80％；實驗值C69.62％，H10.95％，N5.77％.
1H-NMR(300MHz，CDCl3)，δ(ppm)1.10(s，12H)，1.72(s，4H)，3.18-3.21(m，2H)，3.19(s，6H)，4.94(d×q，J＝10.2Hz/2Hz，1H)，5.16(d×q，J＝17.1Hz/2Hz，1H)，5.80-5.92(m，1H).
b)在-5℃下，于40分鐘內向23g(95mmol)化合物F’和19.28(182mmol)Na2CO3在200mL甲苯中的混合物中加入20.48g(105mmol)AcOH(39％AcOH溶液)。將混合物在0℃攪拌(6小時，GLC指示轉化率83％)，然后過濾。將濾液用1M NaOH(3×20mL)和鹽水(3×20mL)洗。有機相用Na2SO4干燥，過濾，蒸除溶劑。殘留物在硅膠上急驟過濾(己烷)，將溶劑蒸發(fā)后得到15g(61％)黃色液體。
元素分析理論值C14H27NO3(257.38)C65.33％，H10.57％，N5.44％；實驗值C65.48％，H10.80％，N5.33％.
1H-NMR(400MHz，CDCl3)，δ(ppm)1.10(s，6H)，1.27(s，6H)，1.59(d，J＝13Hz，2H)，1.94(d，J＝13Hz，2H)，3.17(s，6H)，4.30(d×t，J＝5.2Hz/1.6Hz，2H)，5.14(d×q，J＝10.4Hz/1.6Hz，1H)，5.29(d×q，J＝17.4Hz/1.6Hz，1H)，5.86-5.96(m，1H).
c)將1g(3.9mmol)化合物G’、1g水和一滴(巴氏移液管)HCL(32％水溶液)在6mL THF中的溶液于25℃下攪拌。4小時后(GLC指示轉化率97％)加入NaHCO3，將混合物過濾，濾液在旋轉蒸發(fā)儀上濃縮。殘留物用己烷萃取，蒸除溶劑后得到0.62g(75％)白色固體。
1H-NMR與實施例6a相同。
實施例10使用H.Adam等在J.Org.Chem.61，1467-1472(1996)中發(fā)表的氧化法制備化合物D’ 在25℃向5.05g(23.7mmol)化合物H’(按照Ciba專利DE19907945合成)、1.03g(2.7mmol)Zr(OtBu)4和9.5g活化的分子篩(4)在45mL甲苯中的混合物慢慢加入10.66g(47.3mmol)t-BuOOH(40％環(huán)己烷溶液)。將該混合物在25℃攪拌24小時(GLC指示轉化率為86％)，然后用灑石酸鉀鈉飽和水溶液和鹽水洗。分出水相，將有機相干燥(Na2SO4)。蒸發(fā)溶劑，得到3g淺橙色固體，用400MHz1H-NMR分析，加4，4’-二叔丁基聯(lián)基作為內標。按照NO-CH2CH＝CH2(δ＝4.38ppm)計算的產量為2.1g(42％)。
1H-NMR與實施例6a中相同。
實施例11化合物G’的制備 a)向2.1g(10mmol)化合物E’和0.16g(0.48mmol)Na2WO4×2H2O在10mL水中的混合物于5℃下慢慢加入2.7g(24mmol)H2O2(30％水溶液)。將混合物在25℃下攪拌，直至起始物消失(6小時)。加入乙醚(20mL)，水相用K2CO3飽和。分出水相，用乙醚洗。將有機相合并，蒸除溶劑，殘留物用油泵干燥，得到2.15g(99％)紅色液體。
元素分析理論值C11H22NO3(216.30)C61.08％，H10.25％，N6.48％；實驗值C61.03％，H10.08％.N6.39％.
b)化合物G’與實施例6a相似地由6.35g(29.4mmol)化合物J’、38.6(920mmol)丙烯、0.328g(0.9mmol)BuaNI和7.6g(58.8mmol)t-BuOOH(70％水溶液)合成。反應混合物的GLC分析指示轉化率約為50％。用急驟層析法(硅膠，己烷/乙酸乙酯，8∶2)分離出未反應的CG43-0819，干燥的殘留物用400MHz H-NMR分析，如4，4’-二叔丁基聯(lián)苯作為內標。根據(jù)NO-CH2CH＝CH2(δ＝4.30ppm)計算的產量為1.5g(20％)。
1H-NMR與實施例9b中相同。LC/MS(m/z)258(MH+)實施例12利用Chimassorb2020氧化制備化合物k’
在-5℃下向20g Chimassorb2020(Ciba Specialty Chemicals產品；Mn(GPC)2819g/mol，約3.5meq NH/g；CAS No.192268-64-7)和35.5g(336.5mmol)Na2CO3在40mL CH2Cl2中的混合物慢慢加入26.26g(136.5mmol)AcOOH(39％AcOH溶液)。同時慢慢加入總量90mL的水，以保持該混合物可以攪動。然后將混合物在20℃攪拌過夜，分出有機相。水相用CH2Cl2萃取，合并的有機相用NaOH和鹽水洗，用MgSO4干燥，蒸除溶劑，得到18g紅色粉末。
元素分析實驗值C65.17％，H10.00％，N16.84％，O6.64％。
實施例13由化合物K’，借助t-BuOOH除去丙烯中的氫，制備化合物L’ 在高壓釜中加入2.23g化合物K’(約3.3meq NO/g)、0.081g(0.22mmol)Bu4NI和10mL氯苯。將高壓釜密封，隨后加入19.3g(458.6mmol)丙烯。將該體系升溫至70℃(約22巴)，然后在2小時內慢慢泵入2.85g(22.1mmol)t-BuOOH(70％水溶液)。將反應混合物在70℃再保持30分鐘，然后冷卻至25℃(約10巴)。解除壓力后將高壓釜卸載。在旋轉蒸發(fā)儀上除去揮發(fā)物，殘留物干燥后得到化合物L’，為淺黃色粉末。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)，δ(ppm，僅僅NO-CH2CHCH2)4.3(br s)
權利要求
1.一種制備式(100)的位阻胺醚的方法 其中G1和G2獨立地是C1-C4烷基；R2是C3-C18烷基或C5-C12環(huán)烷基；T1是羥基，-NT2T3，-OT22，T20或式(102)基團；T2是氫，C5-C12環(huán)烷基或R42；或者T2是被C1-C18烷氧基、芐基、羥基、羧基、-CO-O-R42或-O-CO-R42取代的R42；T3是氫，C5-C12環(huán)烷基，R42，芳基，-Q-NHT2或-Q-NT2T21；或者T3是被C1-C18烷氧基、芳基、羥基、羧基、-CO-O-R42或-O-CO-R42取代的R42；或者T3是被C1-C18烷氧基、芳基、羥基、羧基、-CO-O-R42、-O-CO-R42或鹵素取代的芳基；或者T2和T3合起來形成C4-C11亞烷基或者被C1-C18烷氧基、芳基、羥基、羧基、-CO-O-R42或-O-CO-R42取代的C4-C11亞烷基；條件是，T2和T3不是芐基；R42是C1-C18烷基；Q是C2-C18亞烷基，C5-C12環(huán)亞烷基或亞苯基；T22是-(CO)-(C1-C16亞烷基)0或1-(CO)-O-T21；T21是 T20是 R30是R42或被羥基取代的R42；或者R30是-(CH2)n-NT23-(CH2)p-NT23-(CH2)n-NHT23，其中一個T23取代基是氫，兩個T23取代基是 n是1至4；p是1至3；式(102)基團是 y是2至20；該方法包括在一個反應步驟里于氫和催化劑存在下將式(101)化合物 其中R1是C3-C18烯基或C5-C12環(huán)烯基，轉化成其中T1是羥基或-NT2T3的式(100)化合物；為得到T1＝-NT2T3的化合物，該轉化反應在式NHT2T30的胺存在下進行；T30是氫，C5-C12環(huán)烷基，R42，芳基或-Q-NHT2；或者T30是被C1-C18烷氧基、芳基、羥基、羧基、-CO-O-R42或-O-CO-R42取代的R42；或者T30是被C1-C18烷氧基、芳基、羥基、羧基、-CO-O-R42、-O-CO-R42或鹵素取代的芳基；或者T2和T30合起來形成C4-C11亞烷基或者被C1-C18烷氧基、芳基、羥基、羧基、-CO-O-R42或-O-CO-R42取代的C4-C11亞烷基；條件是，T30不是芐基；為得到T1＝-OT22的式(100)化合物，使T1＝羥基的式(100)化合物與HOOC-(C1-C16亞烷基)0或1-COOH或其酰基鹵或其甲酯反應；為得到T1＝T20和R30＝被羥基取代的R42的式(100)化合物，使T1＝-NT2T3、T2＝H、T3＝R42的式(100)化合物與氰脲酰鹵反應，生成式(103)化合物，它隨后與R42NH2或羥基取代的R42NH2反應； 其中x是鹵素；為得到其中T1＝T20和R30＝-(CH2)n-NT23-(CH2)p-NT23-(CH2)n-NHT23的式(100)化合物，使式(103)化合物與H2N-(CH2)n-NH-(CH2)p-NH-(CH2)n-NH2反應；為得到其中T1＝式(102)基團的式(100)化合物，使其中T1＝-NT2T3、T2＝H、T3＝R42的式(100)化合物與氰脲酰鹵反應，得到式(104)化合物，它隨后與其中T1＝-NT2T3、T2＝H、T3＝-Q-NHT21的式(100)化合物反應，得到式(105)化合物，它隨后與其中T1＝-NT2T3、T2＝H、T3＝-Q-NHT21的式(100)化合物反應，生成式(106)化合物，它隨后與化合物2-x-4.6＝((R42)2氨基)均三嗪反應。
2.根據(jù)權利要求1的方法，其中催化劑是載在活性炭上的Ru、Pt或Pd，或是阮內鎳。
3.根據(jù)權利要求1或2的一種方法，其中的轉化在35至120℃的溫度和6-100巴的氫氣壓力下進行。
4.根據(jù)權利要求3的一種方法，其中溫度是45-110℃，氫氣壓力是8-60巴。
5.根據(jù)權利要求1的一種方法，其中R2是C3-C10烷基或C5-C7環(huán)烷基；T2是氫；T3是R42，-Q-NHT2或-Q-NT2T21；R42是C1-C8烷基；Q是C2-C8亞烷基；T22是-(CO)-C4-C10亞烷基-(CO)-O-T21；n是2至4；y是2至10；R1是C3-C10烯基或C5-C7環(huán)烯基和X是氯、溴或碘。
6.根據(jù)權利要求1的一種方法，其中式(101)化合物通過式(200)化合物與C3-C18烯烴或C5-C12環(huán)烯烴反應得到。
7.根據(jù)權利要求6的一種方法，其中式(200)化合物通過式(201)化合物氧化得到。
8.根據(jù)權利要求1、6或7的一種方法，該方法包括將式(201)化合物轉化成式(100)化合物，不分離中間體產物。
9.根據(jù)權利要求1或6的一種方法，該方法包括將式(200)化合物轉化成式(100)化合物，不分離中間體產物。
10.根據(jù)權利要求1的一種方法，其中R1是以下基團的式(101)化合物 其中R5、R6、R7、R8和R9彼此獨立地是H，C1-C8烷基，C2-C8烯基；R7和R8也可以一起形成一個化學鍵；是利用包括以下步驟的方法得到的式(202)化合物與式(203)化合物反應， 其中T4和T5獨立地是C1-C18烷氧基；或者T4是羥基，T5是氫；X是鹵素；得到式(204)化合物； 將式(204)化合物在氧、過氧化物、高錳酸鹽或氯酸鹽存在下氧化，得到式(205)化合物； 將T4和T5獨立地是C1-C18烷氧基的式(205)化合物脫離醛化，或將T4是羥基和T5是氫的式(205)化合物氧化。
11.一種制備式(300)化合物的方法 其中G1和G2獨立地是C1-C4烷基；R40是丙基或2-丙烯基；y是2至20；q是2至8；R15是嗎啉基，哌啶基，1-哌嗪基，1-8個碳原子的烷氨基，-N(C1-C8烷基)T10，或2-16個碳原子的-N(烷基)2； R16是氫，C2-C4?；籆1-C4烷基取代的氨基?；?，被一個氯和一個R15取代的均三嗪基，或被兩個R15取代的均三嗪基，條件是兩個R15取代基可以不同；R17是氯，被C1-C8烷基或T10取代的氨基，-N(C1-C8烷基)T10，2至16個碳原子的-N(烷基)2，或基團T13 R18是氫，C2-C4酰基，被C1-C4烷基取代的氨甲?；?，被2至16個碳原子的-N(烷基)2取代兩次的均三嗪基，或被-N(C1-C8烷基)T10取代兩次的均三嗪基；該方法包括將其中＞N-O-R40是＞N-H的式(300)化合物氧化成其中-O-R40是-O·的式(300)化合物，它隨后與丙烯反應；并將此化合物氫化，以得到其中R40＝丙基的式(300)化合物。
12.根據(jù)權利要求1、6、7、10或11的一種方法，其中G1和G2是甲基。
13.式(400)至(407)的一種化合物 其中G1和G2獨立地是C1-C4烷基，R30是C1-C8烷基，n是2至20。
14.式(408)和(409)化合物的混合物 其中G1和G2獨立地是C1-C4烷基。
15.根據(jù)權利要求13的一種化合物或根據(jù)權利要求14的化合物的混合物，其中G1和G2是甲基。
16.權利要求13中定義的至少一種化合物或權利要求14中定義的化合物的一種混合物，作為防止有機聚合物被光、氧和/或熱降解的穩(wěn)定劑或作為有機聚合物的阻燃劑的應用。
17.一種阻緩有機聚合物燃燒或者穩(wěn)定有機聚合物防止被光、氧和/或熱降解的方法，該方法包括向所述聚合物涂覆或者摻入權利要求13中定義的至少一種化合物或權利要求14中定義的化合物的混合物。
18.一種組合物，其中含有A)一種對氧化、熱和/或光化降解敏感的有機聚合物，和B)至少一種權利要求13中定義的化合物，或權利要求14中定義的化合物的混合物。
19.根據(jù)權利要求18的組合物，其中還含有其它添加劑。
20.根據(jù)權利要求19的組合物，其中含有作為其它添加劑的酚類和/或胺類抗氧化劑，位阻胺光穩(wěn)定劑，UV吸收劑，亞磷酸酯，亞膦酸酯，苯并呋喃化合物，金屬硬脂酸鹽，金屬氧化物，顏料，染料，有機磷化合物，羥胺化合物或阻燃劑及它們的混合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及通過相應的氧代哌啶轉化成羥基或胺基取代的位阻胺醚來制備位阻胺醚的新穎方法，以及可以用這些方法得到的N－丙氧基或N－丙烯氧基取代的位阻胺和一些新化合物的制備方法。用這些方法制得的化合物在穩(wěn)定聚合物組合物免受光、氧和/或熱的有害作用以及作為聚合物的阻燃劑方面特別有效。
文檔編號C08K5/3435GK101048378SQ200580037093
公開日2007年10月3日 申請日期2005年10月24日 優(yōu)先權日2004年11月2日
發(fā)明者M·弗雷, V·拉斯特, F·馬蒂尼茨, D·阿爾位西 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司