專利名稱：一種烷氧基胺及其在制備單－或多－烷氧基胺中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的目的是由下式(I)的β-含磷硝基氧得到的烷氧基胺 式中A代表羥基，R1O-基，其中R1代表碳原子數(shù)為1-6的直鏈或支鏈烷基殘基；MeO-基，其中Me代表堿金屬，例如Li、Na、K，H4N+-、Bu4N+-、Bu3HN+-基；氯原子；R代表氫原子或甲基；M是采用自由基方法可聚合的乙烯基單體鏈；n是可以等于0的整數(shù)；在制備下式(II)的聚合或未聚合單-或多-烷氧基胺中的應(yīng)用 式中Z代表一種下面會比較充分確定的單官能或多官能結(jié)構(gòu)；x是至少等于1的整數(shù)。
背景技術(shù)：
從歐洲專利申請EP 903787人們可以知道，由β-含磷硝基氧得到的烷氧基胺用作自由基聚合反應(yīng)引發(fā)劑，在許多乙烯基單體的情況下能達(dá)到良好的控制其聚合反應(yīng)(質(zhì)量控制，低的多分散性)苯乙烯和取代苯乙烯、二烯、丙烯酸單體或甲基丙烯酸單體、丙烯腈。
本申請人發(fā)現(xiàn)，這些烷氧基胺上的酯類反應(yīng)性官能，以及其衍生官能，例如酸、酸鹽或?；裙倌芏寄軌蚝苋菀椎厥乖纪檠趸坊蛘哂蛇@種烷氧基胺得到的聚合物實(shí)現(xiàn)化學(xué)轉(zhuǎn)化。原始烷氧基胺的轉(zhuǎn)化得到新的烷氧基胺，有可能在所打算的應(yīng)用中適合作引發(fā)劑。特別地，這種轉(zhuǎn)化可以由單烷氧基胺合成出多烷氧基胺。由烷氧基胺得到的聚合物的轉(zhuǎn)化可以加入新官能基團(tuán)或有可能與其它的聚合物進(jìn)行偶合反應(yīng)。特別地，這種轉(zhuǎn)化可以得到含通過自由基聚合反應(yīng)不能得到的嵌段的嵌段共聚物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是下式(I)的烷氧基胺 式中A代表羥基，R1O-基，其中R1代表碳原子數(shù)為1-6的直鏈或支鏈烷基殘基；MeO-基，其中Me代表堿金屬，例如Li、Na、K；H4N+-、Bu4N+-、Bu3HN+-基；氯原子；R代表氫原子或甲基；M是采用自由基方法可聚合的乙烯基單體鏈；n是可以等于0的整數(shù)；在制備下式(II)的聚合或未聚合單-或多-烷氧基胺中的應(yīng)用 式中R和n具有與式(I)相同的意義；x是至少等于1的整數(shù)；Z代表一種單官能或多官能結(jié)構(gòu)，它們選自下面非限制性地給出的結(jié)構(gòu)CH2＝CH-CH2-O-、CH2＝CH-CH2-NH-、CH3-(OCH2CH2)p-O-、-O-(CH2)q-O-，p和q是至少等于1的整數(shù)，或更一般地來自于醇、多元醇、胺、聚胺、環(huán)氧化物、聚環(huán)氧化物、酯、聚酯、酰胺、聚酰胺、亞胺、聚亞胺(polyimines)、聚碳酸酯、聚氨酯、硅酮類化合物。
作為非限制性的本發(fā)明可使用的乙烯基單體M，應(yīng)列舉苯乙烯、取代的苯乙烯、二烯、丙烯酸單體如丙烯酸或丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸單體如甲基丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯，丙烯腈、丙烯酰胺(acrylamine)及其衍生物、乙烯基吡咯烷酮或至少兩種上述單體的混合物。
已知其中A代表R1O-基的式(I)烷氧基胺。
因此，本發(fā)明還有一個(gè)目的是式(I)的烷氧基胺，但其中A代表R1O-基的式(I)烷氧基胺除外。
根據(jù)歐洲專利申請EP 903787描述的方法，可以得到其中A是OR1的式(I)化合物。
根據(jù)從該文獻(xiàn)知道的方法可以制備其中A是OH和n＝0的化合物。更通常的方法涉及含碳基與硝基氧基的偶合作用?？梢圆捎眠\(yùn)用所謂ATRA(原子轉(zhuǎn)移的自由基加合)反應(yīng)的方法，如法國專利申請2791979中描述的方法，作為參考文獻(xiàn)引用于本申請。
這個(gè)方法在于讓下式(III)硝基氧 與下式(IV)含鹵衍生物 式中X代表氯原子或溴原子，R與式(I)中的意義相同，在與水不相混溶的有機(jī)溶劑介質(zhì)中，在式金屬Y(L)r的有機(jī)金屬系統(tǒng)存在下進(jìn)行反應(yīng)，其式中金屬是銅，Y代表氯原子或溴原子，L代表金屬配位體，它選自聚胺，例如-三[2-(二甲基氨基)乙基]胺
-N，N，N′，N′，N″-五甲基二亞乙基三胺(PMDETA) -N，N，N′，N′-四甲基亞乙基二胺(CH3)2-N-CH2CH2-N-(CH3)2，-1，1，4，7，10，10-六甲基三亞乙基四胺(HMTETA) 環(huán)聚胺，例如1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷，1，5，9-三甲基-1，5，9-三氮雜環(huán)十二烷，1，4，8，11-四甲基-1，4，8，11-四氮雜環(huán)十四烷，同時(shí)在攪拌下，在有機(jī)溶劑中，金屬-Y金屬鹽、配位體L、含鹵素的衍生物(IV)和硝基氮(III)按照(IV)/(III)摩爾比為1-1.4進(jìn)行混合，同時(shí)保持該反應(yīng)介質(zhì)在溫度0-40℃下并攪拌直到硝基氧(III)完全消失，然后回收有機(jī)相，該有機(jī)相用水洗滌，再在減壓下蒸去有機(jī)溶劑，分離出烷氧基胺(I)。
作為有機(jī)溶劑，優(yōu)選地使用芳族烴或含氯衍生物，例如CH2Cl2。
使用的金屬鹽優(yōu)選地是CuBr。
還可以往這種反應(yīng)介質(zhì)加入CuBr(其中銅的氧化度是1)和銅。
在冷的條件下，呈酸形式的烷氧基胺(I)溶于最少量的甲醇中，然后添加1.05當(dāng)量堿金屬氫氧化物在最少量水中的溶液，這樣很容易得到烷氧基胺(I)的堿金屬鹽(A＝MeO-)。減壓蒸去水/甲醇混合物，再使用環(huán)己烷或苯采用共沸的方法除去殘留的水。
式中A為OH的化合物(I)與亞硫酰氯反應(yīng)可以得到式中A為Cl的化合物(I)。
可以加入式中n＝0和R＝H的化合物(I)作為聚合反應(yīng)的引發(fā)劑-調(diào)節(jié)劑，以得到式中n不同于0的化合物(I)。
優(yōu)選地，通過酯化、酯交換、酰胺化、酰胺基轉(zhuǎn)移(transamidification)和環(huán)氧化物開鏈的反應(yīng)可以得到式(II)化合物。如果在酯化反應(yīng)或酰胺化反應(yīng)中使用中間物?；?，都沒有超出本發(fā)明的范圍。
使用單烷氧基胺制備多烷氧基胺時(shí)，采用這些酯化方法可能特別有利。
使采用自由基聚合反應(yīng)不能得到的聚合物縮合時(shí)，采用這些酯化和酰胺化方法也可能特別有利，所述的聚合物例如聚酯、聚酰胺或聚環(huán)氧化物。這些反應(yīng)于是能夠得到多結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物，像聚苯乙烯-聚酯、聚苯乙烯-聚酰胺、聚苯乙烯-聚環(huán)氧化物、聚丙烯酸酯-聚酯、聚丙烯酸酯-聚酰胺、聚丙烯酸酯-聚環(huán)氧化物。
作為說明，這樣一些反應(yīng)式如下
一般地，為了得到反應(yīng)性的聚合物，本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員一般采用自由基接枝技術(shù)，或者利用如偶氮類的官能引發(fā)劑的技術(shù)。這些技術(shù)并不完全令人滿意。第一種方法導(dǎo)致反應(yīng)性官能在這些鏈上的隨機(jī)分布。第二種方法受到所使用引發(fā)劑的引發(fā)效率(它不等于1)與這些引發(fā)鏈會因偶合或轉(zhuǎn)移而被終止的限制(這樣產(chǎn)生有0、1或2個(gè)官能度的鏈)。
因此，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)特別是生產(chǎn)和使用其鏈端官能度可得到完全控制的聚合物。
具體實(shí)施例方式
下面的實(shí)施例說明本發(fā)明。
實(shí)施例1根據(jù)下述反應(yīng)，通過水解N-叔丁基，N-1-二乙基膦羧基(phophono)-2，2-二甲基丙基，O-1甲氧基羰基乙基羥基胺(下面稱之MONAMS)，制備2-[N-叔丁基-N-(1-二乙氧基磷酰基-2，2-二甲基丙基)胺氧基]丙酸(下面稱之AA-SG1) 根據(jù)歐洲專利申請EP 903787制備MONAMS。
在100毫升圓底燒瓶中，將3克MONAMS(7.9毫摩爾)溶于45毫升甲醇中。添加0.4克氫氧化鈉(10毫摩爾)溶于30毫升水中的溶液。在50℃下進(jìn)行反應(yīng)24小時(shí)。其反應(yīng)混合物用乙醚提取。得到的含水相用5N鹽酸酸化到pH＝2，然后用二氯甲烷提取。其有機(jī)相進(jìn)行真空蒸發(fā)得到2.6克烷氧基胺的酸形式，稱之AA-SG1，為白色粉末狀(產(chǎn)率＝90％)。
2-[N-叔丁基-N-(1-二乙氧基磷?；?2，2-二甲基丙基)胺氧基]丙酸的表征Tf＝145℃
RMN31P(121.59MHz，CDCl3)□27.65(s，Dia I，65％).24.60(s，Dia II，35％).RMN1H(300MHz，CDCl3)Dia I.□4.68(q，J＝6Hz，1H)，3.90-4.35(m，4H)，3.38(d，J＝27Hz，1H)，1.61(d，J＝6Hz，3H)，1.34(m，6H)，1.20(s，9H)，1.19(s，9H).Dia II.□4.54(q，J＝9Hz，1H)，3.90-4.35(m，4H)，3.38(d，J＝27Hz，1H)，1.49(d，J＝9Hz，3H)，1.31(t，J＝9Hz，6H)，1.17(s，9H)，1.12(s，9H).
RMN13C(75.54MHz，CDCl3)Dia I.□174,17(s，COOH)，81.46(s，CH-O)，68.12(d，J＝139Hz，CH-P)，62.53(s，N-C(CH3)3)，62.65(d，J＝5.28Hz，CH2)，59.86(d，J＝7.55Hz，CH2)，35.54(d，J＝4.53Hz，CH-C(CH3)3)，30.24(d，J＝6.8Hz，CH-C(CH3)3)，27.80(s，N-C(CH3)3)，19.35(s，CH-CH3)，16.31(d，J＝5.29Hz，CH2CH3)，16.04(d，J＝6.8Hz，CH2CH3).Dia II.□174,78(s，COOH)，81.31(s，CH-O)，69.47(d，J＝141.26Hz，CH-P)，62.53(s，N-C(CH3)3)，62.22(d，J＝6.8Hz，CH2)，59.86(d，J＝7.55Hz，CH2)，35.59(d，J＝2.26Hz，CH-6(CH3)3)，29.85(d，J＝6.04Hz，CH-C(CH3)3，27.72(s，N-C(CH3)3)，18.43(s，CH-CH3)，16.35(d，J＝6.8Hz，CH2CH3)，16.13(d，J＝6.8Hz，CH2CH3).
實(shí)施例2AA-SG1酯化反應(yīng) 在氮?dú)鈿夥障碌?00毫升圓底燒瓶中，將2克AA-SG1(5.4毫摩爾)溶于25毫升預(yù)先用分子篩干燥的二氯甲烷中。添加1.9克亞硫酰氯(16.2毫摩爾)，再在室溫下反應(yīng)45分鐘。該反應(yīng)混合物在真空下蒸發(fā)得到油狀的烷氧基胺酰基氯，無須另外純化它便能用于后續(xù)步驟。
前面得到的?；仍偃苡?0毫升(用鈉-二苯甲酮通過蒸餾預(yù)干燥的)乙醚中。在室溫下，添加含有0.62克烯丙醇(10.8毫摩爾)、0.55克三乙胺(5.4毫摩爾)、0.13克4-二甲基氨基吡啶(1.1毫摩爾)和10毫升乙醚的混合物。在室溫下反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)混合物經(jīng)過濾后，用0.1M HCl水溶液洗滌，然后用5％碳酸氫鉀水溶液洗滌。該有機(jī)相蒸發(fā)得到1.53克烷氧基胺AA-SG1烯丙基酰胺(產(chǎn)率＝60％)。
2-[N-叔丁基-N-(1-二乙氧基磷酰基-2，2-二甲基丙基)胺氧基]丙酸烯丙酯的表征RMN31P(121.59MHz，CDCl3)□23.23(s，Dia I，80％).22.61(s，Dia II，20％).RMN1H(300MHz，CDCl3)□5.96-5.87(m，2H，dia I+II)，5.37-5.23(m，4H，diaI+II)，4.64-4.58(m，6H，dia I+II)，4.25-3.93(m，8H，dia I+II)，3.37(d，J＝27Hz，1H，dia II)，3.27(d，J＝24Hz，dia I)，1.53(d，J＝9Hz，3H，dia I)，1.50(d，J＝6Hz，3H，dia II)，1.36-1.27(m，12H，dia I+II)，1.17(s，9H，dia II)，1.16(s，9H，dia I)，1.14(s，9H，dia II)，1.11(s，9H，dia I).
RMN13C(75.54MHz，CDCl3)Dia I.□173.43(s，CO)，131.69(s，CH＝CH2)，118.50(s，CH＝CH2)，82.49(s，CH-ON)，69.51(d，J＝139.75Hz，CH-P)，64.90(s，O-CH2-CH)，61.71(d，J＝6.04Hz，CH2)，61.52(s，N-C(CH3)3)，58.67(d，J＝7.55Hz，CH2)，35.45(d，J＝5.28Hz，CH-C(CH3)3)，29.46(d，J＝5.28Hz，CH-C(CH3)3)，27.81(s，N-C(CH3)3)，19.19(s，CH-CH3)，16.40(d，J＝5.29Hz，CH2CH3)，16.10(d，J＝6.8Hz，CH2CH3).Dia II.□172.03(s，CO)，132.06(s，CH＝CH2)，117.97(s，CH＝CH2)，82.49(s，CH-ON)，69.17(d，J＝139.75Hz，CH-P)，64.83(s，O-CH2-CH)，61.81(d，J＝8.3Hz，CH2)，61.27(s，N-C(CH3)3)，58.82(d，J＝6.8Hz，CH2)，35.10(d，J＝5.28Hz，CH-C(CH3)3)，30.17(d，J＝6.04Hz，CH-C(CH3)3)，27.87(s，N-C(CH3)3)，17.73(s，CH-CH3)，15.80(d，J＝6.8Hz，CH2CH3)，15.77(d，J＝6.8Hz，CH2CH3).
實(shí)施例3AA-SG1酰胺化 以與實(shí)施例2同樣方式合成烷氧基胺AA-SG1?；取?br> 2.1克?；?5.4毫摩爾)溶于30毫升乙醚中。在室溫下，添加含有0.62克烯丙胺(10.8毫摩爾)、0.55克三乙胺(5.4毫摩爾)、0.13克4-二甲基氨基吡啶(1.1毫摩爾)和10毫升乙醚的混合物。在室溫下反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)混合物經(jīng)過濾后，用0.1M HCl水溶液洗滌，然后用5％碳酸氫鉀水溶液洗滌。該有機(jī)相蒸發(fā)得到1.53克烷氧基胺AA-SG1烯丙基酰胺(產(chǎn)率＝70％)。
2-[N-叔丁基-N-(1-二乙氧基磷?；?2，2-二甲基丙基)胺氧基]-N-烯丙基丙酰胺的表征RMN31P(121.59MHz，CDCl3)□27.42(s，Dia I，35％).27.05(s，Dia II，65％).RMN1H(300 MHz，CDCl3)Dia I □8.61(b，NH，1H)，5.96-5.83(m，1H)，5.19(dq，JHH＝1.5Hz，JHH＝18Hz，1H)，5.08(dq，JHH＝1.5Hz，JHH＝9Hz，1H)，4.48(q，J＝6Hz，1H)，4.29-3.97(m，5H)，3.67(m，1H)，3.35(d，J＝27Hz)，1.51(d，J＝6Hz，3H)，1.35-1.28(m，6H).1.21(s，9H)，1.08(s，9H).Dia II.7.74(b，NH，1H)，5.96-5.83(m，1H)，5.21(d，J＝18Hz，1H)，205.11(d，J＝9Hz，1H)，4.51(q，J＝9Hz，1H)，4.20-3.95(m，5H)，3.88(t，J＝7.5Hz，1H)，3.28(d，J＝24Hz)，1.63(d，J＝6Hz，3H)，1.36-1.28(m，6H)，1.25(s，9H)，1.24(s，9H).
RMN13C(75.54MHz，CDCl3)Dia I.□173.55(s，CO)，134.40(s，CH＝CH2)，115.18(s，CH＝CH2)，81.76(s，CH-ON)，68.56(d，J＝137.48Hz，CH-P)，62.17(s，N-C(CH3)3)，61.56(d，J＝6.04Hz，CH2)，59.64(d，J＝7.55Hz，CH2)，41.06(s，N-CH2)，35.36(d，J＝5.28Hz，CH-C(CH3)3)，29.69(d，J＝6.04Hz，CH-C(CH3)3)，28.15(s，N-C(CH3)3)，19.21(s，CH-CH3)，16.25(d，J＝6.04Hz，CH2CH3)，15.91(d，J＝6.8Hz，CH2CH3).DiaII.□173.42(s，CO)，134.27(s，CH＝CH2)，116.30(s，CH＝CH2)，83.05(s，CH-ON)，69.25(d，J＝137.48Hz，CH-P)，62.85(s，N-C(CH3)3)，61.55(d，J＝6.04Hz，CH2)，60.04(d，J＝7.55Hz，CH2)，41.46(s，N-CH2)，35.33(d，J＝5.28Hz，CH-C(CH3)3)，30.06(d，J＝5.28Hz，CH-C(CH3)3)，28.38(s，N-C(CH3)3)，19.55(s，CH-CH3)，16.55(d，J＝6.80Hz，CH2CH3)，16.30(d，J＝6.8Hz，CH2CH3).
實(shí)施例4稱之甲基丙酸-SG1的烷氧基胺2-甲基-2-[N-叔丁基-N-(1-二乙氧基磷酰基-2，2-二甲基丙基)胺氧基]丙酸的制備
操作方式在用氮?dú)鈨艋?升玻璃反應(yīng)器中，加入500毫升脫氣甲苯、35.9克CuBr(250毫摩爾)、15.9克銅粉(250毫摩爾)、86.7克N，N，N，N′，N″-五甲基-二亞乙基三胺-PMDETA(500毫摩爾)，然后在室溫(20℃)與攪拌下，加入含有500毫升脫氣甲苯、42.1克2-溴-2-甲基丙酸(250毫摩爾)和78.9克，即225毫摩爾84％SG1的混合物(溶液)。
在室溫與攪拌下進(jìn)行反應(yīng)90分鐘，然后過濾反應(yīng)介質(zhì)。含甲苯的濾液用1.5升NH4Cl飽和水溶液洗滌兩次。
得到一種微黃色固體，這種固體用戊烷洗滌得到51克N-叔丁基，N-1-二乙基-膦羧基-2，2-二甲基丙基，O-1-羧基甲基乙基羥基胺(產(chǎn)率60％)。
下面列出這些分析結(jié)果-采用質(zhì)譜法測定的摩爾質(zhì)量381.44/克摩爾-1(為C17H36NO6P)計(jì)算的％C＝53.53，H＝9.51，N＝3.67測定的％C＝53.57，H＝9.28，N＝3.77-用Büchi B-540設(shè)備進(jìn)行的熔化124℃/125℃
·31P NMR(CDCl3)δ27.7·1H NMR(CDCl3)δ1.15(單峰，在碳15、21和22上9H)，δ1.24(單峰，在碳17、23和24上9H)，δ1.33-1.36(多重峰，在碳4和7上6H)，δ1.61(多重峰，在碳18上3H)，δ1.78(多重峰，在碳13上3H)，δ3.41(雙重峰，在碳9上1H)，δ3.98-4.98(多重峰，在碳3和6上4H)，δ11.8(單峰，OH)。
·13C NMR(CDCl3)

實(shí)施例5使用烷氧基胺甲基丙酸SG1合成二烷氧基胺
根據(jù)實(shí)施例4制備烷氧基胺甲基丙酸-SG1。
在用氮?dú)鈨艋?50毫升反應(yīng)器中，加入10克烷氧基胺甲基-丙酸-SG1(26毫摩爾)和50毫升二氯甲烷(用氫化鈣干燥)。在室溫下，用滴瓶添加6.2克SOCl2(52毫摩爾)。在微氮?dú)饬飨?，在室溫?cái)嚢柘逻M(jìn)行反應(yīng)2小時(shí)。然后真空蒸發(fā)除去過量的SOCl2和溶劑。得到烷氧基胺?；?，它無須另外純化而可用于后續(xù)步驟。
將得到的油狀物再溶于50毫升干燥二氯甲烷中。在氮?dú)鈿夥障?，在滴瓶中加入溶?0毫升二氯甲烷中的1.2克1，4-丁二醇(13毫摩爾)、2.6克三乙胺(26毫摩爾)和0.3克4-二甲基氨基吡啶(2.6毫摩爾)的混合物。前面的混合物滴加到該反應(yīng)器中，然后在室溫下進(jìn)行反應(yīng)3小時(shí)。反應(yīng)混合物經(jīng)過濾后，用KHCO3溶液洗滌，然后用水洗滌?；厥沼袡C(jī)相，用硫酸鎂干燥，再在室溫下真空蒸發(fā)至干。得到的固體用冷戊烷洗滌，得到5.2克二烷氧基胺(產(chǎn)率＝50％)。
用質(zhì)子、碳13和磷的NMR表征這種二烷氧基胺。
31P NMR(CDCl3)δ＝26ppm。
實(shí)施例6烷氧基胺甲基丙酸-SG1與POE-Ome(Mn＝750克/摩爾)之間的偶合 在配置磁攪拌器和冷卻器的瓶中，烷氧基胺甲基丙酸-SG1(1當(dāng)量)、聚(氧化乙烯)-α-甲氧基化物(1當(dāng)量)和4-二甲基氨基吡啶(DMAP)(1當(dāng)量)加到無水二氯甲烷中。該溶液用氮?dú)夤呐菝摎?0-15分鐘。溶于最少量二氯甲烷中的二環(huán)己基碳化二亞胺(DCC)(2.6當(dāng)量)借助注射器添加到該混合物中。這種混合物在0℃下攪拌3小時(shí)。通過在乙醇中選擇性沉淀除去殘留的POE-OMe。濾液進(jìn)行真空蒸發(fā)。用質(zhì)子NMR測定的偶合率是37％。
權(quán)利要求
1.下式(I)的烷氧基胺 式中A代表羥基；MeO-基，其中Me代表堿金屬，例如Li、Na、K，H4N+-、Bu4N+-、Bu3HN+-基；氯原子；R代表氫原子或甲基；M是采用自由基方法可聚合的乙烯基單體鏈；n是可以等于0的整數(shù)。
2.式(I)的烷氧基胺，其中M是苯乙烯、取代的苯乙烯、二烯、丙烯酸單體如丙烯酸或丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸單體如甲基丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯、丙烯腈、丙烯酰胺及其衍生物、乙烯基吡咯烷酮或至少兩種上述單體的混合物。
3. 2-[N-叔丁基-N-(1-二乙氧基磷酰基-2，2-二甲基丙基)胺氧基]丙酸
4. 2-[N-叔丁基-N-(1-二乙氧基磷酰基-2，2-二甲基丙基)胺氧基]丙酸氯化物
5. 2-甲基-2-[N-叔丁基-N-(1-二乙氧基磷酰基-2，2-二甲基丙基)胺氧基]丙酸
6. 2-甲基-2-[N-叔丁基-N-(1-二乙氧基磷?；?2，2-二甲基丙基)胺氧基]丙酸氯化物
7.下式(I)的烷氧基胺 式中A代表羥基，R1O-基，其中R1代表碳原子數(shù)為1-6的直鏈或支鏈烷基殘基；MeO-基，其中Me代表堿金屬，例如Li、Na、K，H4N+-、Bu4N+-、Bu3HN+-基；氯原子；R代表氫原子或甲基；M是采用自由基方法可聚合的乙烯基單體鏈；n是可以等于0的整數(shù)，在制備下式(II)的聚合或未聚合單-或多-烷氧基胺中的應(yīng)用 式中R和n具有與(I)相同的意義；x是至少等于1的整數(shù)；Z代表一種單官能或多官能結(jié)構(gòu)，它們選自下面非限制性地給出的結(jié)構(gòu)CH2＝CH-CH2-O-、CH2＝CH-CH2-NH-、CH3-(OCH2CH2)pO-、-O-(CH2)q-O-，p和q是至少等于1的整數(shù)，或來自醇、多元醇、胺、聚胺、環(huán)氧化物、聚環(huán)氧化物、酯、聚酯、酰胺、聚酰胺、亞胺、聚亞胺、聚碳酸酯、聚氨酯、硅酮類的化合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于M是苯乙烯、取代的苯乙烯、二烯、丙烯酸單體如丙烯酸或丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸單體如甲基丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯、丙烯腈、丙烯酰胺及其衍生物、乙烯基吡咯烷酮或至少兩種上述單體的混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的應(yīng)用，用于在得到2-[N-叔丁基-N-(1-二乙氧基磷?；?2，2-二甲基丙基)胺氧基]丙酸烯丙酯
10.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的應(yīng)用，用于在得到2-[N-叔丁基-N-(1-二乙氧基磷酰基-2，2-二甲基丙基)胺氧基]-N-烯丙基丙酰胺
11.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的應(yīng)用，用于在得到下式二烷氧基胺
12.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的應(yīng)用，用于在得到式(II)化合物，式中x＝1，n＝，R＝CH3和Z＝CH3(OCH2CH2)pO-。
全文摘要
本發(fā)明涉及下式(I)的烷氧基胺，在制備式(II)聚合或未聚合的單－或多烷氧基胺中的應(yīng)用。
文檔編號C07F9/40GK1576280SQ200410038709
公開日2005年2月9日 申請日期2004年4月1日 優(yōu)先權(quán)日2003年4月1日
發(fā)明者J·L·高圖里, O·吉列, D·伯丁, D·杰米斯, S·馬奎, P·托多, P·E·杜費(fèi)列斯 申請人:阿托菲納公司