專利名稱：具有抗微生物性能的聚合物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的領(lǐng)域?yàn)榫酆衔锝M合物，優(yōu)選聚酯，其具有非溶出性抗微生物性能，適合用于制造纖維、織物、薄膜和其他有用的物品。具體的說，本發(fā)明涉及所述物品和制備這種組合物的方法，特別涉及適合用于服裝、地板和非織造物的物品。
背景技術(shù)：
隨著醫(yī)學(xué)知識(shí)的最新發(fā)展，人們?nèi)找嬉庾R(shí)到需要利用一切可能的措施來保護(hù)健康。這些措施可包括需要有能幫助防止遭受病原體如細(xì)菌的感染的服裝、地毯和其他材料。這在天天關(guān)注疾病交叉感染和手術(shù)后傳染控制的醫(yī)院和其他衛(wèi)生保健機(jī)構(gòu)中尤為如此。供醫(yī)生、護(hù)士和患者用的非織造長(zhǎng)袍(gown)和其他服裝尤為重要。與織造物和非織造物有關(guān)的微生物問題在紡織工業(yè)的所有部門都可發(fā)現(xiàn)。恰當(dāng)控制微生物水平，對(duì)于成品的安全性和市場(chǎng)接受性是很重要的。
市場(chǎng)上現(xiàn)有的抗微生物劑主要有以下兩大類非溶出性抗微生物劑和溶出性抗微生物劑。與非溶出性抗微生物劑相比，溶出性抗微生物劑沒有與纖維/織物成型聚合物制品和非織造纖維發(fā)生化學(xué)鍵合作用，可因接觸水分而被除去。
2003年6月10日授予Sun等的共同轉(zhuǎn)讓的美國專利第6,576,340號(hào)和2004年4月20日授予Sun等的共同轉(zhuǎn)讓的美國專利第6,723,799號(hào)，公開了包含聚合物添加劑的酸可染色聚酯和聚合物組合物，其中所述組合物適合用于制造纖維、織物、薄膜和其他有用物品，還公開了這些物品和制造這種組合物和物品的方法。
當(dāng)希望對(duì)聚合物實(shí)現(xiàn)的染色深度作微小修正時(shí)，只需要非常少量的聚合物添加劑。在這種情況下，組合物可含有少至約6摩爾叔胺/百萬克所得聚合物(“mpmg”)。對(duì)尼龍聚合物作微小修正是有效的，尼龍聚合物由于其滲透性更強(qiáng)，且在優(yōu)選的酸染料的情況下，由于尼龍中的胺端基充當(dāng)染色位點(diǎn)，通常比聚酯更容易染色。
另一方面，聚酯特別是聚酯纖維和織物難以染色。賦予聚酯適合性能的分子結(jié)構(gòu)以及高水平取向和結(jié)晶度，也促使聚酯抵抗染料化合物的著色。同樣導(dǎo)致聚酯組合物染色困難的是聚酯在其聚合物鏈中沒有對(duì)堿性或酸性染料化合物有反應(yīng)性的染色位點(diǎn)的這一特性。難染色聚合物的有效染色深度要求遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過6mpmg。
發(fā)明概述本發(fā)明的一個(gè)方面是抗微生物聚合物組合物，所述抗微生物聚合物組合物包含a)聚合物組合物，所述聚合物組合物包含至少一種聚酯、至少一種聚醚、至少一種聚碳酸酯、至少一種聚烯烴或者它們的組合；b)約0.1至小于2.0mol％的聚合物添加劑或其鹽，所述聚合物添加劑或其鹽包含下式的重復(fù)單元 其中A、B和Q獨(dú)立地是脂族或芳族取代基，條件是至少四個(gè)碳原子隔開任何兩個(gè)氮基團(tuán)，R是脂族或芳族基團(tuán)或者氫，a是1至約5，n是3至約10,000；且其中氮基團(tuán)仍可與帶負(fù)電荷的官能度發(fā)生相互作用。
優(yōu)選地，所述聚合物組合物包含聚酯，更優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯，甚至更優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯。優(yōu)選地，所述聚合物添加劑是聚(6，6′-烷基亞氨基-雙六亞甲基己二酰二胺)(poly(6，6′-alkylimino-bishexamethylene adipamide))、聚(6，6′-烷基亞氨基-雙四亞甲基己二酰二胺)(poly(6，6′-alkylimino-bistetramethylene adipamide))、聚(N，N′-二烷基亞氨基-三(四亞甲基))己二酰二胺(poly(N，N′-dialkylimino-tri(tetramethylene))adipamide)或者它們的組合，其中烷基具有1至約4個(gè)碳原子。
本發(fā)明的另一個(gè)方面是生產(chǎn)抗微生物聚合物組合物的方法，所述方法包括向包含至少一種聚酯、至少一種聚醚、至少一種聚碳酸酯、至少一種聚烯烴或者它們的組合的聚合物組合物中摻入有效量的包含下式重復(fù)單元的聚合物添加劑或其鹽 其中A、B和Q獨(dú)立地是脂族或芳族取代基，條件是至少四個(gè)碳原子隔開任何兩個(gè)氮基團(tuán)，R是脂族或芳族基團(tuán)或者氫，a是1至約5，n是3至約10,000；且其中氮基團(tuán)仍可與帶負(fù)電荷的官能度發(fā)生相互作用。
本發(fā)明的另一個(gè)方面是生產(chǎn)染色物品的方法，所述方法包括(a)提供物品；(b)向物品中摻入包含聚合物組合物和有效量的聚合物添加劑或其鹽的抗微生物聚合物組合物，所述聚合物組合物包含至少一種聚酯、至少一種聚醚、至少一種聚碳酸酯、至少一種聚烯烴或者它們的組合，所述聚合物添加劑或其鹽包含下式的重復(fù)單元 其中A、B和Q獨(dú)立地是脂族或芳族取代基，條件是至少四個(gè)碳原子隔開任何兩個(gè)氮基團(tuán)，R是脂族或芳族基團(tuán)或者氫，a是1至約5，n是3至約10,000；(c)對(duì)步驟(b)生產(chǎn)出的物品進(jìn)行染色，使得氮基團(tuán)仍可與帶負(fù)電荷的官能度發(fā)生相互作用。
本領(lǐng)域技術(shù)人員在參考以下發(fā)明詳述和隨附的權(quán)利要求書時(shí)，本發(fā)明的這些和其他方面將是顯而易見的。
發(fā)明詳述本發(fā)明申請(qǐng)人明確地將本公開文件中所有引用參考文獻(xiàn)的全部?jī)?nèi)容通過引用結(jié)合到本文中。此外，當(dāng)量、濃度或者其他的值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍或者一列優(yōu)選上方值或優(yōu)選下方值給出時(shí)，不管各范圍是否是單獨(dú)公開，都應(yīng)理解為明確地公開任何一對(duì)任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍下限或優(yōu)選值所構(gòu)成的全部范圍。本文中列舉數(shù)值范圍的地方，除非另有規(guī)定，該范圍意指包括其端點(diǎn)以及該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。當(dāng)定義一個(gè)范圍時(shí)，不意在使本發(fā)明的范圍局限于所列舉的具體值。
在本說明書上下文中，要用到許多術(shù)語。
“微生物”是指顯微或超顯微尺度的生物，其具有或能發(fā)展出獨(dú)立行動(dòng)或活動(dòng)的能力。微生物包括例如細(xì)菌、真菌、病毒、原生動(dòng)物、酵母和藻類。
“抗微生物劑”是指能夠破壞、抑制微生物的生長(zhǎng)或者防止微生物的生長(zhǎng)的物質(zhì)。本文所用的抗微生物劑包括但不限于抗菌劑，即能夠破壞、抑制細(xì)菌的生長(zhǎng)或者防止細(xì)菌的生長(zhǎng)的物質(zhì)；和抗真菌劑，即能夠破壞、抑制真菌的生長(zhǎng)或者防止真菌的生長(zhǎng)的物質(zhì)。
“抗微生物性能”是指當(dāng)摻入了有效量的本文所述聚合物添加劑的聚合物組合物與含微生物的肉湯培養(yǎng)基接觸一定時(shí)間時(shí)，原始微生物群體發(fā)生指數(shù)式減少。
提到聚合物組合物時(shí)，是指單一聚合物或者這種聚合物的共混物或混合物、不同聚合物的共混物或混合物、具有不同分子量的單一聚合物的共混物或混合物、或者具有不同分子量的不同聚合物的共混物或混合物。例如，“聚酯”指一種或多種聚酯。因此，例如如果本發(fā)明申請(qǐng)人提到含Xmol％聚酯的組合物，該組合物可包含Xmol％的一種聚酯或Xmol％的不同聚酯全體。同樣，“聚合物添加劑”指一種或多種聚合物添加劑。
本發(fā)明的一個(gè)方面涉及染色物品，所述染色物品包含a)聚合物組合物，所述聚合物組合物包含至少一種聚酯、至少一種聚醚、至少一種聚碳酸酯、至少一種聚烯烴或者它們的組合；b)約0.1至小于2.0mol％的聚合物添加劑或其鹽，所述聚合物添加劑或其鹽包含下式的重復(fù)單元 其中A、B和Q獨(dú)立地是脂族或芳族取代基，條件是至少四個(gè)碳原子隔開任何兩個(gè)氮基團(tuán)，R是脂族或芳族基團(tuán)或者氫，a是1至約5，n是3至約10,000；且其中氮基團(tuán)仍可與帶負(fù)電荷的官能度發(fā)生相互作用。
優(yōu)選地，所述聚合物添加劑在抗微生物聚合物組合物的擠出之前摻入到聚合物組合物中。所述聚合物組合物優(yōu)選為聚酯，更優(yōu)選為聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯，還更優(yōu)選為聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯。
本發(fā)明的另一個(gè)方面是生產(chǎn)抗微生物聚合物組合物的方法，所述方法包括向包含至少一種聚酯、至少一種聚醚、至少一種聚碳酸酯、至少一種聚烯烴或者它們的組合的聚合物組合物中摻入有效量的包含下式重復(fù)單元的聚合物添加劑或其鹽
其中A、B和Q獨(dú)立地是脂族或芳族取代基，條件是至少四個(gè)碳原子隔開任何兩個(gè)氮基團(tuán)，R是脂族基團(tuán)(優(yōu)選非環(huán)狀烷基)或芳族基團(tuán)(優(yōu)選芳基)或者氫，a是1至約5，n是3至約10,000；且其中氮基團(tuán)仍可與帶負(fù)電荷的官能度發(fā)生相互作用。主要是叔胺基團(tuán)會(huì)與帶負(fù)電荷的官能度發(fā)生相互作用。甚至在輕微酸性環(huán)境下，叔胺基團(tuán)也能容易地發(fā)生質(zhì)子化，能例如與帶負(fù)電荷的細(xì)菌細(xì)胞壁發(fā)生相互作用。
聚合物添加劑可為基本由以上所示的重復(fù)單元組成、或由以上所示的重復(fù)單元組成的聚合物。或者，它可為含有聚合物添加劑單元和其他聚合物單元的聚合物。這兩種類型的聚合物添加劑都可能存在，因?yàn)楫?dāng)被加熱時(shí)，大多數(shù)的聚合物添加劑會(huì)與聚合物或形成聚合物的化合物反應(yīng)，形成新的聚合物添加劑(聚合物)，同時(shí)某些初始聚合物添加劑保留未發(fā)生反應(yīng)。例如，組合物在加熱前可包含聚酯和聚合物添加劑，在加熱后這種組合物可形成聚酯、已反應(yīng)聚酯與聚合物添加劑的嵌段共聚物和未反應(yīng)聚合物添加劑的組合。
優(yōu)選n為3-1,000，更優(yōu)選3-100，甚至更優(yōu)選3-20。
上文式中 單元所表示的叔胺數(shù)，可隨重復(fù)單元的不同而不同，因此a是平均數(shù)。優(yōu)選A是1或2，更優(yōu)選1。
當(dāng)R是脂族或芳族基團(tuán)時(shí)，它包括雜原子如氮或氧，即它可被取代或未被取代。它優(yōu)選是1-8個(gè)碳原子的烷基。聚合物添加劑的端基可為氫或羥基。
優(yōu)選A、B和Q獨(dú)立地是含1-20個(gè)碳的亞烷基或含6-18個(gè)碳的亞芳基取代基，條件是A或B各自含有含至少4個(gè)碳的亞烷基單元或含至少6個(gè)碳的亞芳基單元，且條件是Q含有含至少2個(gè)碳的亞烷基單元或含至少6個(gè)碳的亞芳基單元。亞烷基和亞芳基單元可被取代或未被取代，可為直鏈或支鏈等，只要取代基和分支不會(huì)對(duì)抗微生物性能產(chǎn)生重大干擾(例如鏈可含有醚基團(tuán))。
聚合物組合物可用任何技術(shù)制備，條件是聚合物組合物不含有較大量的任何會(huì)干擾抗微生物聚合物組合物的抗微生物性能的物質(zhì)。例如，聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯可通過本領(lǐng)域公知的任何方法制備。可用作聚合物組合物的聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯可市售獲自美國特拉華州威爾明頓市E.I.du Pont de Nemours & Company，商標(biāo)為Sorona_。
優(yōu)選的數(shù)均分子量(“Mn”)取決于所用的聚合物組合物。聚酯的Mn優(yōu)選在約300-2,000的范圍內(nèi)。聚碳酸酯的Mn優(yōu)選在約500-2,000的范圍內(nèi)。聚烯烴的Mn優(yōu)選在約30,000-45,000的范圍內(nèi)。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯的Mn優(yōu)選至少15,000，更優(yōu)選至少18,000，且優(yōu)選40,000或更低，更優(yōu)選35,000或更低。當(dāng)聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯時(shí)，Mn甚至更優(yōu)選在15,000-25,000的范圍內(nèi)，最優(yōu)選Mn為約25,000。當(dāng)聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯是聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯時(shí)，Mn甚至更優(yōu)選在25,000-35,000的范圍內(nèi)，最優(yōu)選Mn為約27,000。當(dāng)聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯是聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯時(shí)，Mn甚至更優(yōu)選在25,000-35,000的范圍內(nèi)，最優(yōu)選Mn范圍為約28,000至約29,000。
聚合物添加劑可按共同轉(zhuǎn)讓的美國專利第6,723,799號(hào)所述制備。優(yōu)選地，含仲胺單元的聚合物添加劑通過使二羧酸與含仲胺單元的多胺發(fā)生聚合來制備。優(yōu)選地，含叔胺單元的聚合物添加劑通過使二羧酸與含仲胺單元的多胺發(fā)生聚合，然后使所得聚胺中的仲胺烷基化，形成含相應(yīng)的叔胺單元的聚胺來制備。更優(yōu)選地，上述烷基化通過用甲醛和甲酸在酸性條件下進(jìn)行甲基化來進(jìn)行?；蛘?，叔聚合物添加劑可通過使含叔胺單元的多胺或其鹽與一種或多種其他單體或聚合物單位發(fā)生聚合來制備。
更優(yōu)選地，聚合物添加劑通過使(i)含仲胺或叔胺單元的多胺或其鹽與(ii)其他單體單元發(fā)生聚合來制備，其中所述多胺選自下式的多胺H2N(CH2)m[NR(CH2)n]aNH2其中m和n可相同或不同，為4-10的整數(shù)，a為1-2，R為氫或含1-4個(gè)碳的直鏈或支鏈烷基。更優(yōu)選地，所述多胺選自甲基-雙(六亞甲基)三胺、甲基-雙(六亞甲基)四胺、甲基-雙(四亞甲基)三胺和二甲基-雙(四亞甲基)四胺或它們的鹽。優(yōu)選多胺單元與己二酸、對(duì)苯二酸、間苯二酸或萘二甲酸單元結(jié)合。
優(yōu)選聚合物添加劑是聚(6，6′-烷基亞氨基-雙六亞甲基己二酰二胺)、聚(6，6′-烷基亞氨基-雙四亞甲基己二酰二胺)、聚(N，N′-二烷基亞氨基-三(四亞甲基))己二酰二胺或它們的混合物，其中烷基具有1-4個(gè)碳原子。
聚合物添加劑(與聚合物單元反應(yīng)前)的Mn優(yōu)選至少約1,000，更優(yōu)選至少約3,000，最優(yōu)選至少約4,000，且優(yōu)選約10,000或更低，更優(yōu)選約7,000或更低，最優(yōu)選約5,000或更低。優(yōu)選的Mn決定于所用的聚合物添加劑、組合物的余部和所需的性能。
上述聚合物添加劑一部分公開于共同轉(zhuǎn)讓的美國專利第6,576,340號(hào)，一部分公開于共同轉(zhuǎn)讓的美國專利第6,723,799號(hào)，在這些專利中發(fā)現(xiàn)它們?cè)谥圃焖峥扇旧埘ズ湍猃埥M合物中是有效的。令人驚訝的是，這些聚合物添加劑能促進(jìn)這些組合物的抗微生物性能。另外，當(dāng)含這些添加劑的聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯織物用酸性染料染色時(shí)，發(fā)現(xiàn)織物失去其抗微生物性能。酸性染色現(xiàn)象發(fā)生在聚合物添加劑的位點(diǎn)，即酸性染料分子結(jié)合聚合物添加劑的氮基團(tuán)。因此，本文所用的聚合物添加劑不應(yīng)進(jìn)行酸性染色，也不應(yīng)經(jīng)歷任何會(huì)不可逆地占據(jù)其胺位點(diǎn)的等效改變步驟。這樣，一些或全部的原始氮基團(tuán)仍可與帶負(fù)電荷的官能度發(fā)生相互作用。
不過，可使用本領(lǐng)域普通技術(shù)人員公知的其他染色技術(shù)。例如，包含聚合物添加劑的物品可以以不會(huì)占據(jù)聚合物的胺位點(diǎn)的方式進(jìn)行顏料染色。顏料染料可在纖維紡紗或薄膜擠出之前或之后加入，條件是染色方法符合上述標(biāo)準(zhǔn)。
優(yōu)選聚合物添加劑通過熱熔其混摻入到聚合物組合物中。溫度應(yīng)高于每種成分的熔點(diǎn)，但低于最低分解溫度，因此對(duì)于任何具體組成的聚合物組合物和聚合物添加劑，溫度必須作出調(diào)整。聚合物組合物和聚合物添加劑可同時(shí)進(jìn)行加熱和混合，可在進(jìn)行加熱前先在單獨(dú)的設(shè)備中進(jìn)行預(yù)混合，或者可單獨(dú)加熱后再進(jìn)行混合。此外，聚合物組合物可先形成，然后再使用，或者可在使用過程中形成(例如，通過在纖維或薄膜制造廠的擠出機(jī)中將聚合物組合物的碎片或薄片混合并加熱來形成，或者通過在纖維或薄膜制造中將熔融聚合物組合物和聚合物添加劑共混來形成)。視聚合物組合物而定，熱熔共混優(yōu)選在約200至約295℃下，更優(yōu)選約260至約285℃下進(jìn)行。對(duì)于聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯，優(yōu)選的溫度為約230至約270℃，更優(yōu)選約260℃。對(duì)于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，優(yōu)選的溫度為約200至約295℃，更優(yōu)選約280至約290℃。對(duì)于聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，優(yōu)選的溫度為約200至約295℃，更優(yōu)選約250至約275℃。
聚合物組合物與聚合物添加劑能發(fā)生反應(yīng)。由于抗微生物組合物包含的聚合物組合物比聚合物添加劑要多，抗微生物聚合物組合物包含聚合物添加劑以及未反應(yīng)的聚合物組合物，所述聚合物添加劑包含聚合物組合物重復(fù)單元和聚合物添加劑重復(fù)單元。在許多情況下，抗微生物聚合物組合物所含有的聚合物添加劑沒有來自聚合物組合物的單元。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，抗微生物聚合物組合物包含聚酯與聚合物添加劑的嵌段共聚物。嵌段共聚物，例如聚(6，6′-烷基亞氨基-雙六亞甲基己二酰二胺)聚合物添加劑與聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯的嵌段共聚物，是指聚酯通過共價(jià)鍵與聚合物添加劑結(jié)合所形成的無規(guī)共聚物。
抗微生物聚合物組合物還可包含未反應(yīng)的聚合物組合物和聚合物添加劑。
優(yōu)選地，將有效量的聚合物添加劑摻入到聚合物組合物中，導(dǎo)致測(cè)試材料與不摻入聚合物添加劑對(duì)照材料相比，24小時(shí)后微生物密度的對(duì)數(shù)減少量為至少約2。更優(yōu)選地，有效量的聚合物添加劑導(dǎo)致對(duì)數(shù)減少量為至少約3，甚至更優(yōu)選對(duì)數(shù)減少量為4。
在一個(gè)實(shí)施方案中，將有效量的聚合物添加劑摻入到聚合物組合物中，導(dǎo)致產(chǎn)生以包括聚合物組合物和聚合物添加劑的抗微生物聚合物組合物的重復(fù)單元數(shù)計(jì)，具有約0.1至約20mol％、更優(yōu)選約0.5至約10mol％、甚至更優(yōu)選約1至約5mol％、甚至還更優(yōu)選約2至約4mol％的仲胺或叔胺單元的抗微生物聚合物組合物。在一個(gè)替代性實(shí)施方案中，將有效量的聚合物添加劑摻入到聚合物組合物中，導(dǎo)致產(chǎn)生以包括聚合物組合物和聚合物添加劑的抗微生物聚合物組合物的重復(fù)單元數(shù)計(jì)，具有約0.1至約15mol％、更優(yōu)選約0.5至約7mol％、甚至更優(yōu)選約0.7至約2mol％的仲胺或叔胺單元的抗微生物聚合物組合物。
本發(fā)明的聚酯或尼龍組合物可用來生產(chǎn)抗微生物的成型物品，包括高強(qiáng)度成型物品。例如，在其中聚酯是聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯的本發(fā)明具體實(shí)施方案中，獲得韌度為2.0g/d或更大、染料吸凈率為30％-90％或更高、優(yōu)選60％-95％或更高的熔紡纖絲。這非常不尋常，因?yàn)橥ǔＵJ(rèn)為聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯是難以紡成高強(qiáng)度纖維或纖絲的聚酯。另外的困難在于，使用添加劑來增強(qiáng)聚合物的一種性能例如抗微生物性能，往往會(huì)對(duì)其他性能如加工性能和強(qiáng)度造成不利影響。但是，根據(jù)本發(fā)明，可獲得抗微生物的高強(qiáng)度聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯(例如聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯)纖維。
抗微生物聚合物組合物還可包含已知的添加劑，以改進(jìn)強(qiáng)度或促進(jìn)擠出后加工。例如，可少量(例如約0.5至約5mol％)添加六亞甲基二胺和/或聚酰胺如尼龍6或尼龍6，6，以增加強(qiáng)度和加工性能。如有需要，抗微生物聚合物組合物可含有各種其他添加劑，例如抗氧化劑、去光劑(例如TiO2、硫化鋅或氧化鋅)、著色劑(例如染料或顏料)、穩(wěn)定劑、阻燃劑、填料(如碳酸鈣)、另外的抗微生物劑、抗靜電劑、熒光增白劑、增量劑、加工助劑、增稠劑(viscosity booster)、調(diào)色顏料和其他功能性添加劑。TiO2可加入到聚合物或纖維中。
所述組合物可用于纖維、織物、薄膜和其他有用的物品以及制造這種組合物和物品的方法中?！袄w維”指本領(lǐng)域公認(rèn)為纖維的制品，如長(zhǎng)絲、短纖維或其他短切纖維。纖維可為單組分纖維(有時(shí)稱為“均質(zhì)纖維”)，或者雙組分纖維或其他多組分纖維，包括皮芯纖維、偏心皮芯纖維和側(cè)列纖維以及由此制成的紗線?？椢锇ㄡ樋椢?、有紡織物、無紡織物。所述組合物可形成薄膜或薄膜層等。
膨體長(zhǎng)絲和織物可按照美國專利第5,645,782號(hào)和第5,662,980號(hào)描述的方法制造。描述纖維和織物及它們的制造的其他文獻(xiàn)包括美國專利第5,885,909號(hào)和第5,782,935號(hào)，WO 99/06399、99/27168、99/39041、00/22210、00/26301、00/29653、00/29654、00/39374和00/47507，EP 745711、1016741、1016692、1006220和1033422，英國專利說明書第1254826號(hào)，JP11-100721、11-107036、11-107038、11-107081、11-189920和11-189938，美國專利申請(qǐng)系列號(hào)09/518,732和09/518,759，以及H.L.Traub，“Synthese und textilchemischeEigenschaften des PoIy-Trimethyleneterephthalats”，DissertationUniversitat Stuttgart(1994)；H.L.Traub“Dyeing properties of聚(trimethylene terephthalate)fibres”，Melliand(1995)；H.L.Traub等，“Mechanical Properties of Fibers made of polytrimethylene terephthalate”，Chemical Fibers International(CFI)Vol.45，110-11l(1995)；W.Oppermann等，“Fibers Made of聚(trimethylene terephthalate)”，Dornbim(1995)；H.S.Brown，H.H.Chuah，“Texturing of TextileFilament Yarns Based on聚(trimethylene terephthalate)”，ChemicalFibers International，471，1997.第72-74頁；Schauhoff，S.“NewDevelopments in the Production of polytrimethylene terephthalate(PTT)”，Man-Made Fiber Year Book(1996年9月)。
抗微生物聚合物組合物可用來制造抗微生物的聚合物雙組分纖維，例如包含聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯或包含聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的雙組分纖維。優(yōu)選基于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯的雙組分纖維。聚合物添加劑可摻入到任一種組分中或兩種組分中。各組分可按皮芯、偏心皮芯或側(cè)列的關(guān)系排列。當(dāng)要求雙組分纖維在拉伸、熱處理和松弛時(shí)可卷曲，以形成可拉伸纖維時(shí)，可采用偏心皮芯或側(cè)列關(guān)系；對(duì)于更高的卷曲水平，優(yōu)選側(cè)列關(guān)系。優(yōu)選的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯/聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯雙組分纖維可按照美國專利第6,692,687號(hào)的描述制造。用于這些雙組分纖維的一種或兩種聚酯可為共聚酯。用于這種共聚酯的共聚單體在以前有描述。共聚單體可以以約0.5-15摩爾百分比的水平存在于共聚酯中。
實(shí)施例本發(fā)明在以下實(shí)施例中進(jìn)一步得到詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解，這些實(shí)施例雖然說明本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，但只是以舉例的方式給出。本領(lǐng)域技術(shù)人員從以上討論和這些實(shí)施例，能確定本發(fā)明的優(yōu)選特征，而不偏離本發(fā)明的精神和范圍，能對(duì)本發(fā)明作出各種變化和修改，以使本發(fā)明適合各種應(yīng)用和條件。
各縮寫詞的含義如下“h”指小時(shí)，“mL”指毫升，“mg”指毫克，“wt％”指重量百分比，“Me-BHMT”指甲基-雙(六亞甲基)三胺，“Me-BHMT-TAM”指甲基-雙(六亞甲基)四胺，“3GT”指聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯，“2GT”指聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，“CFU”指菌落形成單位，“AATCC”指美國紡織化學(xué)師與印染師協(xié)會(huì)，“ATCC”指美國典型培養(yǎng)物保藏中心，“PE”指聚乙烯。
一般實(shí)驗(yàn)程序使用為固定化和緩慢擴(kuò)散的抗微生物劑而開發(fā)的方法，來測(cè)試樣本的抗微生物活性。該法通過在測(cè)試期間不斷將測(cè)試樣本在緩沖液中攪動(dòng)，來確保微生物與測(cè)試樣本之間的良好接觸。測(cè)試細(xì)菌為金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus，ATCC No.6538，一種革蘭氏陽性細(xì)菌)和肺炎克雷伯氏菌(Klebsiella pneumoniae，ATCC No.4352，一種革蘭氏陰性細(xì)菌)。將懸浮于75mL磷酸鹽緩沖液中的細(xì)菌與25-750mg樣品一起在手搖振蕩器(wrist-action shaker)上振蕩。所有計(jì)數(shù)均通過在24h后接種胰胨豆胨瓊脂(TSA，BBL)平板并將平板在35℃下溫育來進(jìn)行。含抗微生物劑Dow Corning-5700(“DC-5700”)的Dacron_2GT纖維用作陽性對(duì)照。未處理的Dacron_纖維用作陰性對(duì)照。Dacron_2GT獲自E.I.du Pont de Nemours & Co.(美國特拉華州威爾明頓市)。評(píng)估了雙份樣品和對(duì)照品，以確定試驗(yàn)的變異性。
對(duì)于硬表面測(cè)試(針對(duì)薄膜或成型聚合物制品)，將測(cè)試材料片(tile)用已知密度的微生物接種，在高濕度下溫育，以延遲發(fā)生干燥。按照標(biāo)準(zhǔn)的微生物學(xué)技術(shù)對(duì)微生物進(jìn)行計(jì)數(shù)，當(dāng)例如測(cè)試材料與不含抗微生物劑的對(duì)照材料相比顯示出密度對(duì)數(shù)減少量為3時(shí)，則證明功效顯著。這個(gè)功效水平已被美國環(huán)境保護(hù)局(EPA)確定為具有“抗菌硬表面”活性。測(cè)試細(xì)菌為金黃色葡萄球菌(ATCC No.6538)和大腸桿菌(Escherichia coli，ATCC No.25922)。
為測(cè)試?yán)w維的殺真菌活性，評(píng)估了雙份對(duì)照樣品，以確定測(cè)試的變異性。測(cè)試真菌為黑曲霉(Aspergillus niger，ATCC No.6275)。將懸浮于2mL磷酸鹽緩沖液中的真菌與20mg樣品一起在VWR定軌振蕩器上振蕩。通過在＜48h后接種胰胨豆胨瓊脂(TSA，BBL)平板并將平板在30℃下溫育來進(jìn)行計(jì)數(shù)。含DC-5700的Dacron_纖維用作陽性對(duì)照。未處理的Dacron_纖維用作陰性對(duì)照。
樣本的抗微生物活性以kt(死亡速度常數(shù))和Δt(活性常數(shù))報(bào)告，其中t是接觸時(shí)間。死亡速度常數(shù)kt是基于起始微生物群體的指數(shù)式減少的抗微生物活性量度?；钚猿?shù)Δt是處理樣本相對(duì)于對(duì)照樣本的抗微生物活性量度。
“Δt”值如下計(jì)算(精確到十分位)
Δt＝接觸時(shí)間t的活性常數(shù)＝C-BC＝未處理對(duì)照樣本的燒瓶中微生物在X小時(shí)溫育(優(yōu)選X＝24)后的平均log10密度B＝測(cè)試制品的燒瓶中微生物在X小時(shí)溫育(優(yōu)選X＝24)后的平均log10密度細(xì)菌的形成單位即抗微生物活性水平以Δt值表示，其中Δt＝接種對(duì)照的log CFU/mL-測(cè)試樣品的log CFU/mL(對(duì)照和樣品兩者暴露時(shí)間相同)。
“Δt”值相當(dāng)于表1所列的值。
表1Δt值含義說明
以下實(shí)施例的纖維，除另外指出外，均按照美國專利第6,576,340號(hào)和美國專利第6,723,799號(hào)公開的方法制備。
實(shí)施例1將4mol％叔胺(Me-BHMT；以包括聚合物添加劑重復(fù)單元在內(nèi)的聚合物重復(fù)單元總摩爾數(shù)計(jì))用于聚合物組合物中，制備3GT共聚物(有關(guān)聚合物制備、混配和紡絲的詳細(xì)描述見美國專利第6,723,799號(hào))。將共聚物熔融擠出，粒料干燥并紡成纖維。含4mol％Me-BHMT的3GT纖維的抗菌測(cè)試結(jié)果和對(duì)照纖維的測(cè)試結(jié)果在表2中顯示。對(duì)比使用公知的溶出性抗菌劑(DC-5700)的陽性Dacron_對(duì)照，和不用抗菌劑和不用Me-BHMT添加劑的陰性對(duì)照，測(cè)試樣品。對(duì)于所有表格，本方法的檢測(cè)極限為最低10CFU/mL。
表2聚酯纖維對(duì)革蘭氏陰性細(xì)菌和革蘭氏陽性細(xì)菌的抗微生物性能
含4.0mol％Me-BHMT的3GT纖維的抗菌性能優(yōu)越(Δt對(duì)數(shù)減少量為4)。結(jié)果基本等于使用溶出性抗菌劑處理的樣品(陽性Dacron_對(duì)照)。3GT的未處理對(duì)照樣品沒有抗菌活性。
實(shí)施例2在聚合物組合物中使用2mol％Me-BHMT，制備3GT共聚物。將聚合物造粒，將粒料與2GT和3GT一起紡成雙組分纖維(有關(guān)聚合物制備、混配和紡絲的詳細(xì)描述見美國專利第6,692,687號(hào))。按相同方式獲得對(duì)照2GT/3GT雙組分纖維。結(jié)果在表3中顯示。
表3雙組分纖維的抗菌功效結(jié)果
含2.0mol％Me-BHMT的2GT/3GT纖維的抗菌性能(Δt對(duì)數(shù)減少量為4)與陽性Dacron_對(duì)照(用抗菌劑處理)相同。對(duì)照雙組分纖維沒有抗菌活性。
實(shí)施例3用2mol％Me-BHMT-TAM制備3GT共聚物(有關(guān)聚合物制備、混配和紡絲的詳細(xì)描述見美國專利第6,723,799號(hào))。將共聚物熔融擠出，粒料紡成纖維。對(duì)照3GT纖維按相同方式制備。結(jié)果在表4中顯示。
表4纖維的抗菌功效結(jié)果
實(shí)施例3纖維的抗菌活性和處理的Dacron_對(duì)照相同。對(duì)照3GT纖維沒有活性。
實(shí)施例4A用4mol％Me-BHMT按實(shí)施例1的方法制備3GT共聚物纖維。對(duì)纖維進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)的洗滌循環(huán)(AATCC，4次循環(huán)；相當(dāng)于20次家居洗滌循環(huán))。對(duì)照3GT纖維按實(shí)施例1的方法制備。結(jié)果在表5中顯示。
實(shí)施例4B
按實(shí)施例4A的方法進(jìn)行測(cè)試，例外的是洗滌循環(huán)為AATCC，6次循環(huán)；相當(dāng)于30次家居洗滌循環(huán))。結(jié)果在表5中顯示。
表54次或6次實(shí)用洗滌循環(huán)后的抗菌測(cè)試結(jié)果
如表5所示，用Me-BHMT聚合物制備的3GT纖維在4次實(shí)用洗滌循環(huán)后抗菌性能和處理的Dacron_對(duì)照相同(對(duì)數(shù)減少量為4)。6次實(shí)用洗滌循環(huán)后，用Me-BHMT聚合物制備的3GT纖維顯示對(duì)數(shù)減少量為3。對(duì)照3GT纖維沒有活性。
實(shí)施例5A用3GT/2mol％Me-BHMT共聚物通過雙螺桿擠出機(jī)制備聚合物薄膜(厚度2密耳、4密耳和6密耳)(有關(guān)聚合物制備和混配的詳細(xì)描述見美國專利第6,723,799號(hào))。厚度2密耳的樣品用來進(jìn)行測(cè)試。對(duì)樣品進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)的抗菌測(cè)試。與不含抗菌劑的對(duì)照材料相比，測(cè)試材料上密度對(duì)數(shù)減少量為3，證明功效顯著。測(cè)試細(xì)菌是金黃色葡萄球菌(ATCC No.6538)。結(jié)果在表6中顯示。
實(shí)施例5B按實(shí)施例5A的方法制備聚合物薄膜，另外的是使用3GT/4mol％Me-BHMT共聚物。結(jié)果在表6中顯示。
實(shí)施例5C按實(shí)施例5A的方法制備聚合物薄膜，除使用3GT/1mol％Me-BHMT-TAM共聚物外。結(jié)果在表6中顯示。
表6聚合物薄膜樣品的抗菌測(cè)試結(jié)果
實(shí)施例5A、5B和5C的抗微生物效力和處理的Dacron_對(duì)照相同(對(duì)數(shù)減少量為4)。對(duì)照3GT薄膜沒有活性。
實(shí)施例6A用3GT/2mol％Me-BHMT共聚物，通過壓模制備聚合物成型制品(硬聚合物盤)(有關(guān)聚合物制備和混配的詳細(xì)描述見美國專利第6,723,799號(hào))。按相同方式制備3GT對(duì)照樣品。對(duì)樣品進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)的抗菌測(cè)試。測(cè)試細(xì)菌是大腸桿菌(ATCC No.25922)。結(jié)果在表7中顯示。
實(shí)施例6B用3GT/4mol％Me-BHMT共聚物，按實(shí)施例6A的方法制備聚合物成型制品(硬聚合物盤)。按相同方式制備3GT對(duì)照樣品。對(duì)樣品進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)的抗菌測(cè)試。結(jié)果在表7中顯示。
實(shí)施例6C用3GT/1mol％Me-BHMT-TAM共聚物，按實(shí)施例6A的方法制備聚合物成型制品(硬聚合物盤)。按相同方式制備3GT對(duì)照樣品。對(duì)樣品進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)的抗菌測(cè)試。結(jié)果在表7中顯示。
表7聚合物成型制品的抗菌測(cè)試結(jié)果
實(shí)施例6A、6B和6C顯示抗菌活性(對(duì)數(shù)減少量為3)。對(duì)照3GT制品沒有活性。
實(shí)施例7A用典型的工業(yè)方法制備無紡纖維，該方法是將聚合物溶于密閉容器中的溶劑中，靠溫度和壓力使聚合物保持溶液狀態(tài)。在指定的溫度(足夠高的溫度，使得溶劑在室溫下會(huì)蒸發(fā))下，降低壓力，使得聚合物剛好開始從溶液析出(濁點(diǎn))。然后拔開噴絲孔的出口，溶劑就迅速迫使聚合物排出到通風(fēng)櫥(hood)的大氣壓條件下。溶劑立即“閃蒸”成蒸汽，沿排氣管上升，同時(shí)聚合物在快速排出過程中被拉伸，固化形成長(zhǎng)的纏繞纖維(有關(guān)該方法的詳細(xì)描述可在2002年10月1日授予Shin等的美國專利第6,458,304號(hào)中找到)。
在本實(shí)施例中。無紡纖維是用85wt％的PE和15wt％的3GT/4mol％Me-BHMT共聚物來制備。PE對(duì)照纖維按相同方式制備。結(jié)果在表8中顯示。
實(shí)施例7B用80wt％的PE和20wt％的3GT/4mol％Me-BHMT共聚物制備無紡纖維。PE對(duì)照纖維按相同方式制備。結(jié)果在表8中顯示。
實(shí)施例7C用70wt％的PE和30wt％的3GT/4mol％Me-BHMT共聚物制備無紡纖維。PE對(duì)照纖維按相同方式制備。結(jié)果在表8中顯示。
實(shí)施例7D用50wt％的PE和50wt％的3GT/4mol％Me-BHMT共聚物制備無紡纖維。PE對(duì)照纖維按相同方式制備。結(jié)果在表8中顯示。
表8無紡纖維的抗菌測(cè)試結(jié)果
每種組合物的無紡纖維都對(duì)革蘭氏陽性細(xì)菌和革蘭氏陰性細(xì)菌顯示出優(yōu)越的抗菌性能。實(shí)施例7A、7B、7C和7D的效力和處理的Dacron_對(duì)照相同。PE對(duì)照纖維和3GT對(duì)照纖維不顯示抗菌活性。
實(shí)施例8A用85wt％的PE和15wt％的3GT/4mol％Me-BHMT共聚物制備無紡纖維。PE對(duì)照纖維按相同的方式制備。對(duì)樣品的抗真菌效力進(jìn)行測(cè)試。結(jié)果在表9中顯示。
實(shí)施例8B用80wt％的PE和20wt％的3GT/4mol％Me-BHMT共聚物制備無紡纖維。PE對(duì)照纖維按相同的方式制備。對(duì)樣品的抗真菌效力進(jìn)行測(cè)試。結(jié)果在表9中顯示。
實(shí)施例8C用70wt％的PE和30wt％的3GT/4mol％Me-BHMT共聚物制備無紡纖維。PE對(duì)照纖維按相同的方式制備。對(duì)樣品的抗真菌效力進(jìn)行測(cè)試。結(jié)果在表9中顯示。
實(shí)施例8D用50wt％的PE和50wt％的3GT/4mol％Me-BHMT共聚物制備無紡纖維。PE對(duì)照纖維按相同的方式制備。對(duì)樣品的抗真菌效力進(jìn)行測(cè)試。結(jié)果在表9中顯示。
實(shí)施例8E將4mol％叔胺(Me-BHMT；以包括聚合物添加劑重復(fù)單元在內(nèi)的聚合物重復(fù)單元總摩爾數(shù)計(jì))用于聚合物組合物中，制備3GT共聚物。將共聚物熔融擠出，粒料干燥并紡成纖維。對(duì)樣品的抗真菌效力進(jìn)行測(cè)試。結(jié)果在表9中顯示。
表9無紡纖維的抗真菌測(cè)試結(jié)果
與處理的Dacron_對(duì)照相比，實(shí)施例8D和實(shí)施例8E顯示出對(duì)數(shù)減少量為2。3GT/4mol％Me-BHMT共聚物含量較低的實(shí)施例8A、8B和8C僅勉強(qiáng)有效。PE和對(duì)照3GT纖維不顯示抗真菌活性。
權(quán)利要求
1.一種抗微生物聚合物組合物，所述抗微生物聚合物組合物包含a)聚合物組合物，所述聚合物組合物包含至少一種聚酯、至少一種聚醚、至少一種聚碳酸酯、至少一種聚烯烴或者它們的組合；b)0.1至小于2.0mol％的聚合物添加劑或其鹽，所述聚合物添加劑或其鹽包含下式的重復(fù)單元 其中A、B和Q獨(dú)立地是脂族或芳族取代基，條件是至少四個(gè)碳原子隔開任何兩個(gè)氮基團(tuán)，R是脂族或芳族基團(tuán)或者氫，a是1至5，n是3至10,000；且其中氮基團(tuán)仍可與帶負(fù)電荷的官能度發(fā)生相互作用。
2.權(quán)利要求1的抗微生物聚合物組合物，其中所述聚合物組合物包含聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯。
3.權(quán)利要求2的抗微生物聚合物組合物，其中所述聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯包括聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯。
4.權(quán)利要求1的抗微生物聚合物組合物，其中a是1至2。
5.權(quán)利要求4的抗微生物聚合物組合物，其中A是1。
6.權(quán)利要求1的抗微生物聚合物組合物，其中A、B和Q獨(dú)立地包含含4-20個(gè)碳的亞烷基取代基或含6-18個(gè)碳的亞芳基取代基，條件是A或B各自含有含至少4個(gè)碳的亞烷基或含至少6個(gè)碳的亞芳基，且條件是Q含有含至少2個(gè)碳的亞烷基或含至少6個(gè)碳的亞芳基。
7.權(quán)利要求1的抗微生物聚合物組合物，其中n是3至1,000。
8.權(quán)利要求7的抗微生物聚合物組合物，其中n是3至100。
9.權(quán)利要求8的抗微生物聚合物組合物，其中n是3至20。
10.權(quán)利要求1的抗微生物聚合物組合物，其中R是C1-C8烷基。
11.權(quán)利要求1的抗微生物聚合物組合物，其中所述聚合物添加劑是聚(6，6′-烷基亞氨基-雙六亞甲基己二酰二胺)、聚(6，6′-烷基亞氨基-雙四亞甲基己二酰二胺)、聚(N，N′-二烷基亞氨基-三(四亞甲基))己二酰二胺或者它們的組合，其中的烷基具有1-4個(gè)碳原子。
12.一種包含權(quán)利要求1的抗微生物聚合物組合物的物品。
13.權(quán)利要求12的物品，所述物品為纖維、織物、紗線、膜、薄膜或薄膜層的形式。
14.權(quán)利要求13的物品，其中所述纖維為單組分纖維或雙組分纖維的形式。
15.權(quán)利要求14的物品，其中所述雙組分纖維包含聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯。
16.權(quán)利要求13的物品，其中所述纖維、織物、紗線、膜、薄膜或薄膜層通過擠出成型。
17.權(quán)利要求16的制品，其中所述聚合物添加劑在擠出前摻入到聚合物組合物中。
18.權(quán)利要求12的物品，其中所述物品經(jīng)顏料染色。
19.一種無紡織物制成的服裝，所述無紡織物包含權(quán)利要求1的抗微生物聚合物組合物。
20.權(quán)利要求1的抗微生物聚合物組合物，其24小時(shí)后的Δt為至少2.0。
21.權(quán)利要求20的抗微生物聚合物組合物，其24小時(shí)后的Δt為至少3.0。
22.權(quán)利要求21的抗微生物聚合物組合物，其24小時(shí)后的Δt為至少4.0。
23.一種生產(chǎn)抗微生物聚合物組合物的方法，所述方法包括向包含至少一種聚酯、至少一種聚醚、至少一種聚碳酸酯、至少一種聚烯烴或者其組合的聚合物組合物中摻入有效量的包含下式重復(fù)單元的聚合物添加劑或其鹽 其中A、B和Q獨(dú)立地是脂族或芳族取代基，條件是至少四個(gè)碳原子隔開任何兩個(gè)氮基團(tuán)，R是脂族或芳族基團(tuán)或者氫，a是1至5，n是3至10,000；且其中氮基團(tuán)仍可與帶負(fù)電荷的官能度發(fā)生相互作用。
24.權(quán)利要求23的方法，其中所述摻入步驟通過形成至少一種聚酯與至少一種聚合物添加劑的嵌段共聚物來完成。
25.權(quán)利要求24的方法，其中所述至少一種聚酯是聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯。
26.權(quán)利要求24的方法，其中所述至少一種聚合物添加劑是聚(6，6′-烷基亞氨基-雙六亞甲基己二酰二胺)，其中烷基具有1-4個(gè)碳原子。
27.權(quán)利要求23的方法，其中所述摻入步驟通過將聚合物組合物與聚合物添加劑進(jìn)行熱熔共混來完成。
28.一種抗微生物聚合物組合物，所述抗微生物聚合物組合物通過權(quán)利要求23的方法生產(chǎn)。
29.一種抑制物品中或物品上的微生物生長(zhǎng)的方法，所述方法包括將抗微生物聚合物組合物摻入到物品中或物品上，所述抗微生物聚合物組合物包含a)聚合物組合物，所述聚合物組合物包含至少一種聚酯、至少一種聚醚、至少一種聚碳酸酯、至少一種聚烯烴或者它們的組合；b)有效量的聚合物添加劑或其鹽，所述聚合物添加劑或其鹽包含下式的重復(fù)單元 其中A、B和Q獨(dú)立地是脂族或芳族取代基，條件是至少四個(gè)碳原子隔開任何兩個(gè)氮基團(tuán)，R是脂族或芳族基團(tuán)或者氫，a是1至5，n是3至10,000；且其中氮基團(tuán)仍可與帶負(fù)電荷的官能度發(fā)生相互作用。
30.權(quán)利要求29的方法，其中所述微生物是細(xì)菌。
31.權(quán)利要求30的方法，其中所述細(xì)菌是革蘭氏陽性細(xì)菌或革蘭氏陰性細(xì)菌。
32.權(quán)利要求29的方法，其中所述微生物是真菌。
33.一種生產(chǎn)染色物品的方法，所述方法包括(a)提供物品；(b)向物品中摻入權(quán)利要求1的抗微生物聚合物組合物。
34.一種防止遭受感染的方法，所述方法包括穿著包含權(quán)利要求1的抗微生物聚合物組合物的無紡服裝。
35.權(quán)利要求34的方法，其中所述無紡服裝是長(zhǎng)袍。
36.權(quán)利要求35的方法，其中所述無紡服裝由醫(yī)生、護(hù)士或患者穿著。
全文摘要
本發(fā)明的一個(gè)方面是包含聚合物和有效量的某種聚合物添加劑的抗微生物組合物。本發(fā)明的另一個(gè)方面是生產(chǎn)抗微生物聚合物組合物的方法，所述方法包括向聚合物組合物中摻入有效量的聚合物添加劑。
文檔編號(hào)C08K5/00GK1965029SQ200580018195
公開日2007年5月16日 申請(qǐng)日期2005年4月6日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月4日
發(fā)明者J·C·常, G·芬尼維斯, J·V·庫里安 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司