專利名稱：紫外線吸收性優(yōu)異的塑料透鏡及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及紫外線吸收性優(yōu)異的塑料眼鏡透鏡及其制造方法。更詳細(xì)地講，涉及盡管將波長400nm附近的長波長紫外線吸收，但黃色著色少的塑料眼鏡透鏡及其制造方法。
背景技術(shù)：
紫外線是波長約200～400nm的電磁波，據(jù)說會(huì)對人體帶來種種的不良影響。在眼鏡透鏡的關(guān)系中，從保護(hù)人眼離開紫外線的觀點(diǎn)考慮，對紫外線吸收透鏡的要求在增高。作為對塑料眼鏡透鏡賦予紫外線吸收能力的方法有種種的方法，第一種方法在特開昭58-122501號(hào)公報(bào)中記載了使用2，2′-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮或2，2′-二羥基-4-正辛氧基二苯甲酮等作為紫外線吸收劑，把該紫外線吸收劑混合在塑料透鏡單體中進(jìn)行聚合的塑料透鏡。另外，特開2001-91906號(hào)公報(bào)中記載了使用2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)苯并三唑作為紫外線吸收劑，把該紫外線吸收劑混合在塑料透鏡單體中進(jìn)行聚合的塑料透鏡。第二種方法是與塑料透鏡的染色相同的方法，特開平1-23003號(hào)公報(bào)公開了通過在加熱到80～100℃的使紫外線吸收劑分散的水溶液中浸漬塑料透鏡，使塑料透鏡含浸紫外線吸收劑的方法。此外，第三種方法是在塑料透鏡表面涂布吸收和/或散射紫外線的物質(zhì)的方法，在特開平9-265059號(hào)公報(bào)中公開。這些方法中，具有將波長達(dá)到400nm的紫外線吸收特性的以往市售的塑料眼鏡透鏡，確信采用前述第二種方法制造的塑料眼鏡透鏡為一大半。
作為二甘醇雙(碳酸烯丙酯)所代表的烯丙基系單體聚合時(shí)的聚合引發(fā)劑，一般使用如過氧化二碳酸二異丙酯(以下，簡稱IPP)的過氧化碳酸酯過氧化物。但是，采用前述的第一種方法，使用2，2′-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮或2，2′-二羥基-4-正辛氧基二苯甲酮或2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)苯并三唑，制造將波長到400nm附近的紫外線吸收的烯丙基系單體的透鏡時(shí)，引起IPP或烯丙基自由基導(dǎo)致的紫外線吸收劑的氧化分解，其結(jié)果產(chǎn)生透鏡變黃的問題。另外，由于紫外線吸收劑的使用量增多給聚合反應(yīng)帶來影響，有制得的塑料透鏡的物性容易變差的問題。采用前述第二種方法制造將波長到400nm附近的紫外線吸收的塑料透鏡時(shí)，使用的紫外線吸收劑需要有高的紫外線吸收能力和適度的對水的溶解度，無論在能賦予或不能賦予充分的紫外線吸收能力的場合往往都需要長時(shí)間的浸漬時(shí)間。雖然也提出了使用有機(jī)溶劑代替水的方法，但采用這種方法制造的將波長到400nm附近的紫外線吸收的塑料透鏡有黃色著色大的問題。另外，前述第三種方法，為了獲得將波長到400nm附近的紫外線吸收的塑料透鏡，必須使薄膜中以數(shù)％以上的高濃度存在紫外線吸收劑，目前還沒有這樣高溶解性的紫外線吸收劑，不能稱為實(shí)用性的方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于解決上述課題，提供波長到400nm附近的紫外線吸收性優(yōu)異，比以往的塑料眼鏡透鏡黃色著色少，并且可使紫外線吸收劑的添加量成為少量的塑料眼鏡透鏡及其制造方法。
本發(fā)明的上述目的，第1通過塑料眼鏡透鏡達(dá)到，其特征在于(i)包含含有選自2，2′-二羥基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮與2，2′，4，4′-四羥基二苯甲酮的至少1種化合物以及烯丙基系單體的聚合性單體的固化物，(ii)光程2.0mm下的YI值(黃度指數(shù))在0.7～3.0的范圍，以及(iii)波長400nm的紫外線透過率小于等于20％。
另外，本發(fā)明的上述目的，第2采用制造權(quán)利要求1或2所述的塑料眼鏡透鏡的方法達(dá)到，其特征在于在過氧化酯系聚合引發(fā)劑的存在下將含有選自2，2′-二羥基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮與2，2′，4，4′-四羥基二苯甲酮的至少1種化合物以及烯丙基系單體的聚合性單體進(jìn)行聚合。
此外，根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的，第3采用制造權(quán)利要求1所述的塑料眼鏡透鏡的方法達(dá)到，其特征在于在過氧化碳酸酯系聚合引發(fā)劑的存在下，將在含有烯丙基系單體且酸值小于等于0.2mgKOH/g的聚合性單體中含有選自2，2′-二羥基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮及2，2′，4，4′-四羥基二苯甲酮的至少1種化合物的聚合單體進(jìn)行聚合。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明使用的塑料透鏡單體是烯丙基系單體。所謂烯丙基系單體意味著具有烯丙基作為聚合性官能團(tuán)的單體。這些烯丙基系單體可以無任何限制地使用公知的烯丙基系單體。例如可舉出雙(碳酸烯丙酯)系單體、苯二甲酸二烯丙酯系單體。所謂雙(碳酸烯丙酯)系單體，意味著是在該單體的分子兩末端具有碳酸烯丙酯基的單體。若舉具體例，可舉出二甘醇雙(碳酸烯丙酯)。而所謂苯二甲酸二烯丙酯系單體，意味著是在該單體的分子兩末端具有苯二甲酸烯丙酯基的單體。若舉具體例，可舉出間苯二甲酸二烯丙酯、對苯二甲酸二烯丙酯、下述式 (式中，R是氫原子或甲基，X是鹵素原子，n是1～20的數(shù))。表示的烯丙酯低聚物。前述式中，再優(yōu)選n為1～10。這些烯丙酯低聚物采用特開平7-33831號(hào)公報(bào)所述的方法制造。此時(shí)由于所使用的酯交換反應(yīng)酸催化劑、作為單體原料的多元羧酸的殘留，故反應(yīng)結(jié)束后單體中存在酸成分。一般通過使用氫氧化鉀的滴定可確認(rèn)單體中酸值0.4mgKOH/g左右的酸成分。
這些烯丙基系單體可以單獨(dú)或混合使用，還可以與能與這些單體共聚的單體混合使用。作為這種能共聚的單體的具體例，可舉出如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、二乙烯基苯的芳香族乙烯基化合物；如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二甘醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸芐酯的單(甲基)丙烯酸酯；如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-苯氧基-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯的具有羥基的單(甲基)丙烯酸酯；如二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、2-羥基-1，3-二(甲基)丙烯酰氧基丙烷、2，2-雙[4((甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷、2，2-雙[4-((甲基)丙烯酰氧基·二乙氧基)苯基]丙烷、2，2-雙[4-((甲基)丙烯酰氧基·多乙氧基)苯基]丙烷的二(甲基)丙烯酸酯；如三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三(甲基)丙烯酸四羥甲基甲烷酯的三(甲基)丙烯酸酯；如四(甲基)丙烯酸四羥甲基甲烷酯的四(甲基)丙烯酸酯(本說明中的“(甲基)丙烯酸酯”，意味著甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯)等。這些之中，從提供高折射率的塑料眼鏡透鏡的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選具有芳香環(huán)的單體。
本發(fā)明中使用的紫外線吸收劑是2，2′-二羥基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮和2，2′，4，4′-四羥基二苯甲酮。這些紫外線吸收劑的添加量，因塑料透鏡單體的種類、所希望的紫外線吸收特性等而不同，但相對于塑料透鏡單體優(yōu)選在0.01～1重量％的范圍使用，特別優(yōu)選0.03～0.5重量％。低于0.01重量％時(shí)，400nm附近的紫外線吸收量不充分，大于1重量％的范圍時(shí)，紫外線吸收劑自身具有的可見光范圍的吸收顯著，其結(jié)果透鏡著色成黃色而不優(yōu)選。另外，這些紫外線吸收劑可以單獨(dú)或混合使用。此外，為了提高透鏡的耐候性，在透鏡的著色容許的范圍內(nèi)也可以并用其他紫外線吸收劑。作為其他紫外線吸收劑，可以無任何限制地使用公知的物質(zhì)，例如可舉出苯并三唑系、水楊酸酯系、氰基丙烯酸酯系、羥基苯甲酸酯系、苯并嗪酮系和三嗪系等。若具體地舉例，可舉出乙基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯、水楊酸對叔丁基苯酯、2，4-二叔丁基苯基-3′，5′-二叔丁基-4′-羥基苯甲酸酯、2，2′-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑等。另外，添加其他紫外線吸收劑時(shí)，可以單獨(dú)或多種混合使用。但是，在酸值大于0.2mgKOH/g的聚合性單體中添加作為紫外線吸收劑的2，2′-二羥基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮或2，2′，4，4′-四羥基二苯甲酮與作為聚合引發(fā)劑的IPP進(jìn)行聚合時(shí)，透鏡顯著地黃變，此外隨著使透鏡光老化其黃變度增加。這被認(rèn)為是因單體中含酸的雜質(zhì)與過氧化物或烯丙基自由基的反應(yīng)生成物與紫外線吸收劑進(jìn)行反應(yīng)形成黃變物質(zhì)。通過使酸值低于0.2mgKOH/g或把IPP改成反應(yīng)性低的其他過氧化物，例如過氧化酯系聚合引發(fā)劑可以防止該黃變。
使單體中的酸值成為小于等于0.2mgKOH/g的方法若大致區(qū)分的話，可舉出為了防止殘留酯交換反應(yīng)酸催化劑、作為單體原料的多元羧酸，對烯丙酯低聚物，在使反應(yīng)條件成為不殘留殘留酸的制法中將反應(yīng)條件最佳化的方法；使用高塔板數(shù)的蒸餾塔以高回流比進(jìn)行蒸餾分離的方法；使用堿金屬化合物或堿土類金屬化合物進(jìn)行堿處理的方法和使用固體吸附劑進(jìn)行吸附處理的方法。作為堿處理劑，例如可舉出堿金屬或堿土類金屬的氫氧化物、氧化物、碳酸鹽等。從操作簡便性、安全性、容易獲得性、經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選堿金屬氫氧化物，最優(yōu)選氫氧化鈉。作為吸附劑，例如可以使用硅膠、硅藻土、活性炭、氧化鎂、活性氧化鋁、沸石、分子篩、氫氧化鋁無機(jī)系合成吸附劑及這些的改性體等以往公知的吸附劑。作為處理方法，優(yōu)選使上述吸附劑直接分散在單體中，吸附處理結(jié)束后經(jīng)過濾除去吸附劑的方法或使單體在填充有上述吸附劑的柱中通過的方法。對于粘度比較高的單體優(yōu)選用甲苯等不與單體反應(yīng)的烴系溶劑烯釋進(jìn)行處理的方法。
使用單體中的酸值小于等于0.2mgKOH/g的單體時(shí)，制作的透鏡沒有發(fā)生黃變，用于聚合的聚合引發(fā)劑沒有特殊限制。使用后述的過氧系聚合引發(fā)劑，從烯丙基系單體高效率地進(jìn)行聚合的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用過氧化二碳酸酯系聚合引發(fā)劑。作為該過氧化二碳酸酯系聚合引發(fā)劑，可舉出前述的過氧化二碳酸二異丙酯(IPP)、過氧化二碳酸二正丙酯、過氧化二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯等。
另外，使用單體中的酸值大于0.2mgKOH/g的單體制作防黃變的透鏡時(shí)，必須使用反應(yīng)性低的過酸酯系過氧化物。過酸酯系過氧化物可以無任何限制地使用公知的過氧化物。作為這樣的引發(fā)劑的具體例，可舉出過氧化新癸酸異丙苯酯、過氧化新癸酸1，1，3，3-四甲基丁酯、過氧化新癸酸1-環(huán)己基-1-甲基乙酯、過氧化新癸酸叔己酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化新戊酸叔己酯、過氧化新戊酸叔丁酯、過氧化2-乙基己酸1，1，3，3-四甲基丁酯、2，5-二甲基-2，5-二(2-乙基己酰過氧基)己烷、過氧化2-乙基己酸叔己酯、過氧化2-乙基己酸叔丁酯、過氧化異丁酸叔丁酯、叔己基過氧化異丙基單碳酸酯、過氧化3，5，5-三甲基己酸叔丁酯、過氧化月桂酸叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-二(3-甲基苯甲酰過氧基)己烷、叔丁基過氧化異丙基單碳酸酯、叔丁基過氧化2-乙基己基單碳酸酯、過氧化苯甲酸叔己酯、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰過氧基)己烷、過氧化乙酸叔丁酯、過氧化苯甲酸叔丁酯等。其中，從抑制黃變的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選2，5-二甲基-2，5-二(2-乙基己酰過氧基)己烷、過氧化2-乙基己酸1，1，3，3-四甲基丁酯、過氧化2-乙基己酸叔己酯、過氧化2-乙基己酸叔丁酯。這些聚合引發(fā)劑的添加量因烯丙基系單體的種類而不同，相對于烯丙基系單體優(yōu)選在0.05～10重量％的范圍內(nèi)使用，特別優(yōu)選0.1～5重量％。低于0.05重量％時(shí)，成型后透鏡的硬度不充分，大于10重量％的范圍時(shí)，由于透鏡黃色著色而不優(yōu)選。另外這些過氧化酯系聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)或混合使用。此外，為了提高透鏡的成型性或硬度，也可以在透鏡著色容許的范圍內(nèi)并用其他聚合引發(fā)劑。作為其他聚合引發(fā)劑，可以無任何限制地使用公知的過氧系聚合引發(fā)劑，可以使用過氧縮酮系、氫過氧化物系、過氧化二烷基系、過氧化二?；怠⑦^氧化二碳酸酯系。其中，優(yōu)選過氧縮酮系、過氧化二烷基系。具體地，可舉出過氧化二(3，5，5-三甲基己酰)、過氧化二月桂酰、1，1-雙(叔己基過氧基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1-雙(叔己基過氧基)環(huán)己烷、1，1，3，3-四甲基丁基過氧化異丙基單碳酸酯、1，1-雙(叔丁基過氧基)3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1-雙(叔丁基過氧基)環(huán)己烷、叔丁基過氧化異丙基單碳酸酯。另外添加其他聚合引發(fā)劑時(shí)，也可以單獨(dú)使用或多種混合使用。
本發(fā)明的塑料透鏡，其特征是紫外線吸收性優(yōu)異且黃色少。透鏡在光程2.0mm中380nm下的光線透過率優(yōu)選小于等于30％。進(jìn)而在400nm下的光線透過率優(yōu)選小于等于20％。另一方面，作為透鏡的黃色程度，從顯示良好的紫外線吸收性且顯示良好的黃色性的觀點(diǎn)考慮，透鏡在光程2.0mm下的YI值(黃度指數(shù))優(yōu)選0.7～3.0的范圍，更優(yōu)選0.7～2.5的范圍。使用本發(fā)明使用的特定的紫外線吸收劑，在本發(fā)明的聚合條件下制造的透鏡賦予前述優(yōu)選的紫外線吸收特性與黃度指數(shù)。本發(fā)明透鏡的形狀與厚度沒有特殊限定，可以是厚度大于等于2mm的透鏡。厚度大于等于2mm的透鏡時(shí)難測定光線透過率與YI，但這種場合，在與制得透鏡相同的聚合條件下將原料聚合性單體組合物聚合制作厚度大于等于2mm的板狀體構(gòu)成的試料，通過測定該試料的光線透過率與YI可以知道透鏡在2mm的光程中的光線透過率與YI。
本發(fā)明的塑料眼鏡透鏡，通過將添加混合有作為紫外線吸收劑的2，2′-二羥基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮或2，2′，4，4′-四羥基二苯甲酮、過氧化酯系聚合引發(fā)劑的塑料透鏡單體進(jìn)行聚合制得。塑料透鏡單體的聚合方法沒有特殊限定，但優(yōu)選采用澆鑄聚合。即，將2，2′-二羥基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮或2，2′，4，4′-四羥基二苯甲酮、過氧化酯系聚合引發(fā)劑與上述的烯丙基系單體混合后，把該混合液注入透鏡成型用鑄模中，通過在30℃～150℃之間進(jìn)行加熱制得塑料眼鏡透鏡。還可以根據(jù)需要添加內(nèi)部脫模劑、紫外線穩(wěn)定劑、抗氧劑、染料、顏料等助劑。尤其是為了使用助劑對透鏡的著色(黃色化)進(jìn)行色調(diào)校正，使目視的色調(diào)舒適，在制造本發(fā)明的透鏡時(shí)可以適當(dāng)?shù)厥褂妙伭?。作為適用的顏料，可以舉出制成含硫-鈉-硅鋁酸鹽的群青、以亞鐵氰化鐵為主要成分的深藍(lán)、包含氧化鈷與氧化鋁的鈷藍(lán)、包含銅酞菁的酞菁藍(lán)等。其中，為了對油系的單體提高分散性，可以使用用聚硅氧烷、二氧化硅等進(jìn)行表面處理的群青。另外，為了防止顏料的凝聚或沉降，作為其他的添加劑也可舉出非離子性表面活性劑等。該顏料的添加量，一般相對于塑料透鏡單體優(yōu)選5～200ppm，為了能防止透過率的極度降低更優(yōu)選5～150ppm。另外，本發(fā)明制得的塑料眼鏡透鏡可以使用著色劑進(jìn)行染色處理。另外，為了提高耐擦傷性，可以使用例如具有有機(jī)硅化合物、氧化錫、氧化硅、氧化鋯、氧化鈦之類的微粒子狀無機(jī)物等的涂布液在塑料透鏡上形成固化被膜。另外，為了提高耐沖擊性，例如可以設(shè)置以聚氨酯為主要成分的底涂層。此外，為了賦予防反射的性能，例如也可以使用氧化硅、二氧化鈦、氧化鋯、氧化鉭等實(shí)施防反射膜。另外，為了提高防水性，例如可以使用具有氟原子的有機(jī)硅化合物在防反射膜上實(shí)施防水膜。
實(shí)施例以下，舉出實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行說明，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。
實(shí)施例1(1)塑料透鏡的制作制備由間苯二甲酸二烯丙酯低聚物70重量份(下述式的混合物，n＝0為40重量％，n＝1為54重量％和n＝2-7為60重量％)、二甘醇雙(碳酸烯丙酯)30重量份(PPG公司制商品名CR-39)組成的單體。相對于該單體100重量份，添加作為紫外線吸收劑的2，2′-二羥基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮(商品名シ一ゾ一ブ107(シプロ化成有限公司制))0.1重量份、乙基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯(商品名バイオソ一ブ910(共同藥品有限公司制))0.1重量份，作為聚合引發(fā)劑的過氧化2-乙基己酸1，1，3，3-四甲基丁酯(商品名パ一オクタ○(日本油脂有限公司制))2.25重量份、1，1-雙(叔丁基過氧基)3，3，5-三甲基環(huán)己烷(商品名パ一ヘキサ3M(日本油脂有限公司制))0.2重量份及下述顏料溶液1.5g，充分地?cái)嚢杌旌现苽渫哥R用單體組合物。然后，把該透鏡用單體組合物注入到預(yù)先準(zhǔn)備的玻璃制模具與樹脂制密封圈構(gòu)成的透鏡成型用鑄模(設(shè)定透鏡直徑70mm，壁厚2.0mm)中，在電爐中用20小時(shí)慢慢升溫到40～110℃，在110℃保持2小時(shí)進(jìn)行聚合。聚合結(jié)束后拆下密封圈和模具后，在110℃熱處理2小時(shí)制得厚度2mm的透鏡。采用以下方法對制得的透鏡的紫外線透過率與黃度指數(shù)進(jìn)行評價(jià)。
(顏料溶液的制備)在CR-39(PPG公司制)100g中加入PB-80(顏料，第一化成工業(yè)有限公司制)1g、聚氧乙烯辛基苯基醚0.2g，使用球磨機(jī)處理30分鐘制得顏料溶液。
(2)紫外線透過率與黃度指數(shù)的評價(jià)(i)紫外線透過率的評價(jià)使用分光光度計(jì)(U-3210形，自記分光光度計(jì)，日立制作所(株)制)測定在400nm波長下的紫外線透過率。將該紫外線透過率記為T400％，把結(jié)果示于表2。
(ii)黃度指數(shù)(YI)測定使用彩色顯示器計(jì)算機(jī)(接觸板式SM彩色顯示器計(jì)算機(jī)SM-T，スガ試驗(yàn)機(jī)有限公司制)，按照J(rèn)ISK7103-1977規(guī)定的塑料的黃度指數(shù)及黃度指數(shù)試驗(yàn)方法進(jìn)行測定。其測定值為YI，把結(jié)果示于表2。
實(shí)施例2～4除了改成如表1所示的單體組成、紫外線吸收劑的添加量與聚合引發(fā)劑以外，與實(shí)施例1同樣地制得透鏡。把制得的透鏡的紫外線透過率與黃度指數(shù)的結(jié)果示于表2。
比較例1除了在實(shí)施例1中使用0.1重量份的2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5′-氯苯并三唑(商品名スミソ一ブ300(住友化學(xué)有限公司制))作為紫外線吸收劑以外，與實(shí)施例1同樣地制得透鏡。把制得的透鏡的紫外線透過率與黃度指數(shù)的結(jié)果示于表2。
比較例2～4除了改成如表1所示的單體組成、紫外線吸收劑的添加量與聚合引發(fā)劑以外，與實(shí)施例1同樣地制得透鏡。把制得的透鏡的紫外線透過率與黃度指數(shù)的結(jié)果示于表2。
表1

表2

實(shí)施例5(1)單體的精制相對于下述烯丙基酯低聚物100重量份(下述式所示的混合物，n＝0為40重量％，n＝1為54重量％，n＝2～5為6重量％，R＝H，X＝Br)加入4倍體積的甲苯，添加5重量份氧化鎂，在室溫下攪拌20小時(shí)。攪拌結(jié)束后使用吸濾器、用ADVANTEC公司制定量濾紙(No.2)過濾，然后使用ADVANTEC公司制PTFE濾紙(0.5μm)進(jìn)行過濾，減壓餾去甲苯制得精制烯丙基酯低聚物。甲苯殘留量是0.3重量％。

(2)透鏡用單體的制備把(1)制得的精制烯丙基酯低聚物96重量份與馬來酸二芐酯4重量份混合，制得塑料透鏡單體。
此外，使用進(jìn)行吸附劑處理前的未精制烯丙基酯單體制備的按上述相同混合比的塑料透鏡單體的酸值是0.4mgKOH/g，使用精制后的精制烯丙基酯單體制備的塑料透鏡單體的酸值是0.08mgKOH/g。采用下述(3)的方法測定酸值。
(3)透鏡用單體的酸值測定方法在2ml微量滴定管中固定N/10氫氧化鉀醇(乙醇性)溶液(以下，稱滴定液)，準(zhǔn)備攪拌器。使用量筒，分別精確秤取乙醇和甲苯各50ml，加到200ml燒杯中，使用攪拌器進(jìn)行攪拌混合。加入3滴酚酞溶液，使用滴定液進(jìn)行空白滴定。在空白滴定后的溶液中加入試料20g，使用攪拌器進(jìn)行攪拌混合。再加入3滴酚酞溶液，使用滴定液進(jìn)行試料滴定獲得滴定量。酸值的計(jì)算方法按照以下的式進(jìn)行計(jì)算。
酸值(mgKOH/g)＝滴定量(ml)×滴定液f×5.6÷試料量(g)(f表示滴定液的系數(shù))(4)塑料透鏡的制作相對于(2)制備的透鏡用單體100重量份，添加作為紫外線吸收劑的2，2′-二羥基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮(商品名シ一ソ一ブ107(シプロ化成有限公司制))0.05重量份、乙基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯(商品名シ一ソ一ブ501(シプロ化成有限公司制))0.1重量份、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑(商品名シ一ソ一ブ709(シプロ化成有限公司制))0.2重量份及下述所示的顏料溶液1.5g和作為聚合引發(fā)劑的過氧化二碳酸二異丙酯(商品名パ一ロイルIPP(日本油脂有限公司制))2.2重量份，充分地?cái)嚢杌旌现频猛哥R用單體組合物。然后，把該透鏡用單體組合物注入到預(yù)先準(zhǔn)備的玻璃制模具和樹脂制密封圈構(gòu)成的透鏡成型用鑄模(設(shè)定透鏡直徑70mm，壁厚2.0mm)中，在電爐中用19小時(shí)慢慢升溫到40～90℃，在90℃保持2小時(shí)進(jìn)行聚合。聚合結(jié)束后，拆下密封圈和模具之后，在110℃熱處理2小時(shí)制得透鏡。實(shí)施制得的透鏡(厚度2mm)的紫外線透過率測定、黃度指數(shù)測定及下述耐候性試驗(yàn)，把結(jié)果示于表3。
(顏料溶液的制備)在100g CR-39(PPG公司制)中加入PB-80(顏料，第一化成工業(yè)有限公司制)1g、聚氧乙烯辛基苯基醚0.2g，使用球磨機(jī)處理30分鐘制得顏料溶液。
(5)使用耐曬試驗(yàn)機(jī)的耐候性試驗(yàn)為了評價(jià)光照射導(dǎo)致的透鏡的黃變度，進(jìn)行以下的老化促進(jìn)試驗(yàn)。即，使用スガ試驗(yàn)器有限公司制氙光老化試驗(yàn)機(jī)X25對制得的透鏡促進(jìn)老化50小時(shí)及100小時(shí)。然后，采用實(shí)施例1的(2)的(ii)所示的方法進(jìn)行黃度指數(shù)測定。
實(shí)施例6(1)單體的精制相對于100g實(shí)施例5使用的烯丙基酯低聚物添加300ml醋酸乙酯進(jìn)行攪拌。然后加入5％氫氧化鈉水溶液100ml，充分地進(jìn)行攪拌，把酸成分抽到水層中。分液后再使用100ml蒸餾水進(jìn)行水洗，反復(fù)進(jìn)行水洗直到成為中性。然后減壓除去醋酸乙酯，再加入100ml甲苯進(jìn)行減壓除去。甲苯的殘留量相對于殘?jiān)?.3重量％。
(2)透鏡用單體的制備將96重量份(1)精制的烯丙基酯低聚物與4重量份馬來酸二芐酯混合，制備透鏡用單體。制得的透鏡用單體的酸值是0.18mgKOH/g。
除了使用上述(2)制得的精制烯丙基酯低聚物以外，采用與實(shí)施例5同樣的方法制成透鏡，實(shí)施制得的透鏡的紫外線透過率測定、黃度指數(shù)測定及耐候性試驗(yàn)，把結(jié)果示于表3。
比較例5除了在實(shí)施例5中使用未精制的烯丙基酯低聚物(酸值0.4mgKOH/g)以外，與實(shí)施例5同樣地制得透鏡。把制得的透鏡的紫外線透過率與黃度指數(shù)的結(jié)果示于表3。
表3

采用本發(fā)明可以制得盡管幾乎完全將波長到400nm附近的紫外線吸收，但透鏡的著色少的塑料眼鏡透鏡。
權(quán)利要求
1.塑料眼鏡透鏡，其特征在于(i)包含含有選自2，2′-二羥基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮和2，2′，4，4′-四羥基二苯甲酮的至少1種化合物以及烯丙基系單體的聚合性單體的固化物，(ii)光程2.0mm下的YI值(黃度指數(shù))在0.7～3.0的范圍，以及(iii)波長400nm的紫外線透過率小于等于20％。
2.權(quán)利要求1所述的眼鏡透鏡，其中烯丙基系單體是雙(碳酸烯丙酯)系單體或苯二甲酸二烯丙酯系單體。
3.權(quán)利要求1或2所述的塑料眼鏡透鏡的制造方法，其特征在于在過氧化酯系聚合引發(fā)劑的存在下，將含有選自2，2′-二羥基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮和2，2′，4，4′-四羥基二苯甲酮的至少1種化合物以及烯丙基系單體的聚合性單體進(jìn)行聚合。
4.權(quán)利要求3所述的方法，其中烯丙基系單體是雙(碳酸烯丙酯)系單體或苯二甲酸二烯丙酯系單體。
5.權(quán)利要求1所述的塑料眼鏡透鏡的制造方法，其特征在于在過氧化碳酸酯系聚合引發(fā)劑的存在下，將在含有烯丙基系單體且酸值小于等于0.2mg KOH/g的聚合性單體中含有選自2，2′-二羥基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮和2，2′，4，4′-四羥基二苯甲酮的至少1種化合物的聚合性單體進(jìn)行聚合。
6.權(quán)利要求5所述的方法，其中烯丙基系單體是雙(碳酸烯丙酯)系單體或苯二甲酸二烯丙酯系單體。
全文摘要
通過在烯丙基系單體中添加混合2，2′－二羥基－4，4′－二甲氧基二苯甲酮等紫外線吸收劑后，使用過氧化酯系的聚合引發(fā)劑對該單體進(jìn)行聚合，或通過降低烯丙基系單體的酸值后，使用紫外線吸收劑、過氧化二碳酸酯系聚合引發(fā)劑進(jìn)行聚合制得塑料透鏡。制得的塑料透鏡是對人體給予種種不良影響的紫外線的透過率低，并且黃度指數(shù)低的塑料透鏡。
文檔編號(hào)C08F2/44GK1879041SQ20058000123
公開日2006年12月13日 申請日期2005年2月15日 優(yōu)先權(quán)日2004年2月19日
發(fā)明者深田典行, 百田潤二, 野崎智仁 申請人:株式會(huì)社德山