專利名稱：用于有機材料的抗氧化劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于有機材料的抗氧化劑組合物和含有該抗氧化劑組合物的有機材料組合物。
背景技術(shù)：
有機材料如聚烯烴或聚氨酯用于各種領(lǐng)域并且由于在加工期間通過熱或氧氣的作用而軟化和變脆，其通常在向其中加入抗氧化劑之后被加工。然而，所加工的如上有機材料存在一個問題其外觀通過由氮氧化物(NOx氣體)或日光的作用所造成的變黃而退化。
已知含有下面所示式(I)的受阻酚化合物的聚烯烴樹脂組合物用于防止變黃(參考JP8-2998B，權(quán)利要求和表1)。
公知有通過以下步驟制得的片材將聚丁二醇和4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯反應(yīng)以得到一種在二甲基甲酰胺中的中間體聚合物的溶液，將這種溶液加到三亞乙基二胺在二甲基甲酰胺中的溶液中以制得聚氨酯，將該聚氨酯溶液與式(I)的受阻酚化合物混合，然后將得到的式(I)化合物的溶液涂覆到聚酯膜上(JP6-35538B)。
然而，在聚烯烴樹脂組合物和片材中發(fā)現(xiàn)的抗變黃效果并不總是令人滿意的。

發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)本發(fā)明可以有效地防止有機材料的變黃。
本發(fā)明一方面涉及一種用于有機材料的抗氧化劑組合物，其包含以下物質(zhì)作為有效成分a)一種式(I)的受阻酚化合物
和b)至少一種金屬化合物，其中金屬選自由根據(jù)IUPAC推薦委員會1985的元素周期表I、II和IV族所組成的組，并且其中以金屬表示的成分b)與成分a)和b)總量的重量比為1ppm或更多，在本說明書中此后稱作“抗氧化劑組合物(A)”。
本發(fā)明的另一方面涉及一種有機材料組合物，其含有上述組合物(A)和c)一種有機材料，并且其中a)上述式(I)的受阻酚化合物與c)有機材料的重量比為100ppm-10000ppm，在本說明書中此后稱作“有機材料組合物(B)”。
元素周期表第I族的金屬的例子包括Li、Na和K，優(yōu)選Li或Na。
元素周期表第II族的金屬的例子包括Mg、Ca等，優(yōu)選Ca。
元素周期表第IV族的金屬的例子包括Ti、Zr和Hf，優(yōu)選Ti。
抗氧化劑組合物(A)中的金屬化合物b)的例子包括，如含有以上的一種金屬或多種金屬和一個或多個選自碳、氧、硫、氫和鹵素的原子的無機金屬化合物。
其具體例子包括，如，元素周期表第I族的金屬化合物，如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸鋰等。
元素周期表第II族的金屬化合物，如氧化鈣、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鎂、氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鎂等。
元素周期表第IV族的金屬化合物，如氧化鈦、四氯化鈦、氧化鉿、氧化鋯等。
上述金屬化合物還包括其水合物。
當(dāng)抗氧化劑組合物(A)用于作為有機材料的聚烯烴時，優(yōu)選的以金屬表示的至少一種金屬化合物b)與至少一種金屬化合物b)和受阻酚化合物a)總量的比例為30ppm或更少，更優(yōu)選20ppm或更少，然而更優(yōu)選為15ppm或更少。
以金屬表示的至少一種金屬化合物b)與受阻酚化合物a)和至少一種金屬化合物b)總量的比例優(yōu)選在30ppm或更少，因為控制了受阻酚化合物a)的著色。
當(dāng)抗氧化劑組合物(A)用于作為有機材料的聚氨酯時，優(yōu)選的以金屬表示的至少一種金屬化合物b)與至少一種金屬化合物b)和受阻酚成分a)總量的比例為15ppm或更少，因為當(dāng)以這樣的比例與聚氨酯的中間體聚合物混合時聚合反應(yīng)進行得好。
受阻酚化合物(I)可以如，通過描述于JP7-278154A中的方法生產(chǎn)(例如，實施例1)。
本發(fā)明的抗氧化劑組合物(A)可以通過將受阻酚化合物(I)和以上的金屬化合物混合例如，通過使用捏和機如Henshel混合機、V-混合機等的干混法而制備。
也可以例如通過以下的步驟制備受阻酚化合物(I)將在疏水性有機溶劑中的溶液和適量的金屬化合物混合并且結(jié)晶，該溶液通過將通過描述于JP7-278154A中的方法獲得的酯交換反應(yīng)混合物溶于疏水性有機溶劑中而制備。
抗氧化劑組合物(A)適合用于有機材料(B)，該有機材料通常為樹脂例如聚烯烴或聚氨酯，以下是包括聚烯烴或聚氨酯樹脂的有機材料的例子。
(1)聚乙烯(高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯)(2)聚丙烯(丙烯/乙烯的無規(guī)或嵌段共聚物)(3)甲基戊烯型有機材料(4)環(huán)狀的聚烯烴(5)EEA(乙烯/丙烯酸乙酯共聚)樹脂(6)乙烯/醋酸乙烯基酯共聚樹脂(7)聚苯乙烯[聚苯乙烯、聚(對-甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)](8)AS(丙烯腈/苯乙烯共聚)樹脂(9)ABS(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚)樹脂(10)AAS(特定的丙烯酸彈性體/丙烯腈/苯乙烯共聚)樹脂(11)ACS(丙烯腈/氯化聚乙烯/苯乙烯共聚反應(yīng))樹脂(12)氯化聚乙烯、聚氯丁二烯和氯化樹膠(13)聚氯乙烯和聚偏氯乙烯(14)甲基丙烯酸樹脂
(15)乙烯/乙烯醇共聚反應(yīng)樹脂(16)氟樹脂(17)聚縮醛(18)接枝的聚亞苯基醚樹脂和聚苯硫樹脂(19)聚氨酯(包括彈性紗和泡沫)(20)聚酰胺(21)聚酯樹脂(聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯)(22)聚碳酸酯(23)聚丙烯酸酯(24)聚砜、聚醚醚酮和聚醚砜(25)熱塑性樹脂，如芳香族聚酯樹脂(26)環(huán)氧樹脂(27)鄰苯二甲酸二烯丙基酯預(yù)聚物(28)硅酮樹脂(29)不飽和的聚酯樹脂(30)丙烯酸改性苯胍胺樹脂(31)苯胍胺/蜜胺樹脂(32)熱固性樹脂，如尿素樹脂(33)聚丁二烯(34)1，2-聚丁二烯(35)聚異戊二烯(36)苯乙烯/丁二烯共聚物(37)丁二烯/丙烯腈共聚物(38)乙烯/丙烯共聚物(39)硅酮橡膠(40)表氯醇橡膠(41)丙烯酸彈性體(42)天然橡膠(43)氯橡膠型漆(44)聚酯樹脂漆
(45)氨基甲酸酯樹脂漆(46)環(huán)氧樹脂涂料(47)丙烯酸涂料(48)乙烯基樹脂漆(49)氨基-醇酸樹脂漆(50)醇酸樹脂涂料(51)硝化纖維素樹脂涂料(52)油漆(53)蠟(54)潤滑油本發(fā)明的用于有機材料的抗氧化劑組合物(A)用于每一種有機材料或它們的混合物，優(yōu)選用于聚烯烴或聚氨酯，特別優(yōu)選用于聚丙烯和聚氨酯彈性體。
有機材料或其混合物具有優(yōu)越的物理、化學(xué)和電學(xué)性質(zhì)，并且通過各種方法如吹制、擠出、注塑、壓延等加工成導(dǎo)管、片材、膜或纖維。
本發(fā)明的抗氧化劑組合物(A)通常通過加工或通過使用如通常用于混合有機材料與穩(wěn)定劑、著色材料或填料的裝置而與有機材料c)混合。
本發(fā)明的抗氧化劑組合物(A)可以例如，在通過溶于用于生產(chǎn)有機材料的聚合溶劑的有機材料生產(chǎn)過程中或在聚合反應(yīng)終止后或者通過加熱熔融而加到有機材料中。
抗氧化劑組合物(A)也可以在熔融捏和加工中直接通過干混方法任選地以與其他添加劑的混合物形式與有機材料混合。
其可以任選地與其它添加劑加熱熔融并且加入到有機材料中。作為選擇，其可以任選地與其他添加劑溶于或懸浮于液體介質(zhì)中并且加入到有機材料中。
制備本發(fā)明的有機材料組合物(B)時，可以將如下列出的其他添加劑與本發(fā)明的抗氧化劑組合物同時使用，只要它們不相反地影響本發(fā)明的抗氧化劑組合物的抗變黃活性。
這樣的添加劑的典型例子包括，例如，酚類抗氧化劑、硫類抗氧化劑、磷類抗氧化劑、UV吸收劑、光穩(wěn)定劑、過氧化物清除劑、聚酰胺穩(wěn)定劑、羥胺、潤滑劑、增塑劑、阻燃劑、成核劑、金屬鈍化劑(如螯合劑)、抗靜電劑、顏料、填料、顏料、防粘連劑、表面活性劑、加工助劑、起泡劑、乳化劑、增白劑、中和劑、著色改性劑如9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物和輔助穩(wěn)定劑例如如披露于USP 4325853、4338244、5175312、5216053、5252643和4316611及DE-A-4316622和4316876、EP-A-589839和591102中的苯并呋喃或二氫吲哚。
作為選擇，添加劑可以在合適的步驟與有機材料混合以制備抗變黃的有機材料組合物，或者它們可與本發(fā)明的抗氧化劑組合物獨立地混合。
硫類抗氧化劑的例子包括，如，3，3’-硫代二丙酸二月桂基酯、3，3’-硫代二丙酸三癸酯、3，3’-硫代二丙酸二肉豆蔻酯、3，3’-硫代二丙酸二硬脂基酯、3，3’-硫代二丙酸月桂基硬脂基酯，和新戊烷四基四(3-月桂基硫代丙酸酯)。
磷類抗氧化劑的例子包括，如亞磷酸三苯基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯、亞磷酸三月桂基酯、亞磷酸三-十八烷基酯、(季戊四醇)二(硬脂基)二亞磷酸酯、二亞磷酸(季戊四醇)二(異癸)酯、雙(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4，6-三-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三亞磷酸(山梨醇)三(硬脂基)酯、四(2，4-二-叔丁基苯基)-4，4’-二亞苯基二亞膦酸酯、2，2’-亞甲基雙(4，6-二-叔丁基苯基)-乙基己基-亞磷酸酯、2，2’-亞乙基雙(4，6-二-叔丁基苯基)氟亞磷酸酯、雙(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯、雙(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯、雙(2，4，6-三-叔丁基苯基)-5-乙基-5-丁基-1，3，2-氧雜磷雜環(huán)己烷、2，2’，2”-硝基-[三乙基-三(3，3’，5，5’-四-叔丁基-1，1’-聯(lián)苯基-2，2’-二基)]亞磷酸酯和這些化合物的混合物。
苯并呋喃酮類穩(wěn)定劑的例子包括，如5，7-二-叔丁基-3-(3，4-二甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮等。
UV吸收劑的例子包括，例如以下化合物，(1)水楊酸酯化合物的例子水楊酸苯基酯、水楊酸-4-叔丁基苯基酯、3’，5’-二-叔丁基-4’-羥基苯甲酸-2，4-二-叔丁基苯基酯、水楊酸-4-叔辛基苯基酯、雙(4-叔丁基苯甲?；?間苯二酚、苯甲?；g苯二酚、3’，5’-二-叔丁基-4’-羥基苯甲酸十六碳烷基酯、3’，5’-二-叔丁基-4’-羥基苯甲酸十八碳烷基酯、3’，5’-二-叔丁基-4’-羥基苯甲酸-2-甲基-4，6-二-叔丁基苯基酯及其混合物。
(2)2-二羥基二苯甲酮化合物的例子2，4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2，2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、雙(5-苯甲?；?4-羥基-2-甲氧基苯基)甲烷、2，2’，4，4’-四羥基二苯甲酮及其混合物。
(3)2-(2’-羥基苯基)苯并三唑的例子2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二-叔丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(5’-叔丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔戊基-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-[2’-羥基-3’，5’-雙(α，α-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[3’-叔丁基-2’-羥基苯基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基]-5-氯苯并三唑、2-[2-(2-乙基己氧基)]-5-[3’-叔丁基-5’-羰基乙基]-2’-羥基苯基氯苯并三唑、2-[3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基]氯苯并三唑、2-[3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(甲氧基羰基乙基)苯基]苯并三唑、2-[3’-叔丁基-2’-羥基-5-(2-辛氧基羰基乙基)苯基]苯并三唑、
2-[3’-叔丁基-2’-羥基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-(3，4，5，6-四氫鄰苯二甲酰亞胺甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑、2-(3，5-二-叔丁基-2-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-十二碳烷基-2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑和2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑的混合物、2，2’-亞甲基雙[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3)-四甲基丁基]苯酚、2，2’-亞甲基雙[4-叔丁基-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、聚(3-11)(乙二醇)和2-[3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-苯基]苯并三唑的縮合物、聚(3-11)(乙二醇)和3-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥基苯基]丙酸甲酯的縮合物、3-[3-叔丁基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基]丙酸-2-乙基己基酯、3-[3-叔丁基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基]丙酸辛酯、3-[3-叔丁基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基]丙酸甲酯、3-[3-叔丁基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基]丙酸及其混合物。
光穩(wěn)定劑的例子包括，例如以下化合物。
(1)胺類光穩(wěn)定劑癸二酸雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、琥珀酸雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(2，2，6，6-N-辛氧基-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(2，2，6，6-N-苯甲氧基-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(2，2，6，6-N-環(huán)己氧基-四甲基-4-哌啶基)酯、丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3，5-二-叔丁基-4-羥芐基)-2-丁基酯、丙二酸雙(1-丙烯?；?2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2，2-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥芐基)-2-丁基酯、癸二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-羥基哌啶基)酯、甲基丙烯酸2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基酯、4-[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基]-1-[2-(3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酰氧基)乙基]-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶氨基-N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丙酰胺、1，2，3，4-丁烷四羧酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、1，2，3，4-丁烷四羧酸四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯、1，2，3，4-丁烷四羧酸與1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶醇和1-十三碳烷醇的混合酯、1，2，3，4-丁烷四羧酸與2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇和1-十三碳烷醇的混合酯、1，2，3，4-丁烷四羧酸與1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶醇和3，9-雙(2-羥基-1，1-二甲基乙基)-2，4，8，10-四氧雜螺環(huán)-[5，5]十一碳烷的混合酯、1，2，3，4-丁烷四羧酸與2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇和3，9-雙(2-羥基-1，1-二甲基乙基)-2，4，8，10-四氧雜螺環(huán)-[5，5]十一碳烷的混合酯、琥珀酸二甲酯和1-(2-羥乙基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮聚物、聚[(6-嗎啉代-1，3，5-三嗪-2，4-二基)((2，2，6，6-(四甲基-4-哌啶基)亞氨基)六亞甲基-((2，2，6，6-(四甲基-4-哌啶基)亞氨基)]、聚[(6-(1，1，3，3-四甲基丁基)亞胺基-1，3，5-三嗪-2，4-二基((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基)六亞甲基((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基)]、N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基4-哌啶基)-六亞甲基二胺和1，2-二溴甲烷的縮聚物、N，N’-4，7-四[4，6-雙(N-丁基-N-(2，2，6，6，-四甲基-4-哌啶基)氨基)-1，3，5-三嗪-2-基]-4，7-二氮雜癸烷-1，10-二胺、N，N’-4，7-四[4，6-雙(N-丁基-N-(1，2，6，6，6，-五甲基-4-哌啶基)氨基)-1，3，5-三嗪-2-基]-4，7-二氮雜癸烷-1，10-二胺、N，N’-4-四[[4，6-雙(N-丁基-N-(1，2，6，6，6，-五甲基-4-哌啶基)氨基)]-1，3，5-三嗪-2-基]-4，7-二氮雜癸烷-1，10-二胺和其混合物。
(2)丙烯酸酯類光穩(wěn)定劑的例子α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲氧羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對-甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對-甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲氧羰基-對-甲氧基肉桂酸甲酯、
N-(β-甲氧羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚及其混合物。
(3)草酰胺類光穩(wěn)定劑的例子4，4’-二辛氧基-N，N’-草酰二苯胺、2，2’-二乙氧基-N，N’-草酰二苯胺、2，2’-二辛氧基-5，5’-二-叔丁基-N-酰苯胺、2，2’-二-十二烷氧基-5，5’-二-叔丁基-N-酰苯胺、2-乙氧基-2’-乙基-N，N’-草酰二苯胺、N，N’-雙(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙氧基苯胺、2-乙氧基-5，4’-二-叔丁基-2’-乙氧基-N-酰苯胺及其混合物。
(4)三嗪類光穩(wěn)定劑的例子2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基苯基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2，4-二羥基苯基-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)]-1，3，5-三嗪、2，4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二碳烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪及其混合物。
羥胺化合物的例子N，N-二芐基羥胺、N，N-二乙基羥胺、N，N-二辛基羥胺、N，N-二月桂基羥胺、N，N-二-十四碳烷基羥胺、N，N-二-十六碳烷基羥胺、N，N-二-十八碳烷基羥胺、N-十六碳烷基-N-十八碳烷基羥胺、N-十五碳烷基-N-十八碳烷基羥胺及其混合物。
實施例本發(fā)明通過以下實施例說明，但并不認(rèn)為是將本發(fā)明限制于此。金屬的含量比例典型地通過ICP發(fā)射光譜分析測定，其中金屬的檢測極限通常大約為0.5ppm。
粉末A1的生產(chǎn)將100重量份的受阻酚化合物(I)和0.484重量份單水合氫氧化鋰通過Wonder-混合機捏和以制成粉末(A’1)。將0.975重量份得到的粉末(A’1)和50重量份受阻酚化合物(I)通過Wonder-混合機捏和以制成含有氫氧化鋰的粉末(A1)作為有機材料用的抗氧化劑。通過ICP發(fā)射光譜分析發(fā)現(xiàn)(A1)中的鋰含量為11ppm。
粉末A2的生產(chǎn)通過使用Wonder-混合機將0.521重量份在生產(chǎn)1中得到的粉末(A’1)和50重量份受阻酚化合物(I)捏合而得到用于有機材料的含有氫氧化鋰的抗氧化劑粉末(A2)。通過ICP發(fā)射光譜分析發(fā)現(xiàn)(A1)中的鋰含量為3ppm。
粉末A3的生產(chǎn)通過使用Wonder-混合機將0.130重量份在生產(chǎn)1中得到的粉末(A’1)和50重量份受阻酚化合物(I)捏合而得到用于有機材料的含有氫氧化鋰的抗氧化劑粉末(A3)。通過ICP發(fā)射光譜分析發(fā)現(xiàn)(A1)中的鋰含量為3ppm。
粉末A4-A9的生產(chǎn)以與A1的生產(chǎn)中相似的方式進行實驗，但是使用列于下表1的金屬化合物替代單水合氫氧化鋰。粉末A4-A9的鋰含量通過ICP發(fā)射光譜而分析。
表1

實施例1.使用A1進行的抗變黃試驗通過使用30mmΦ的單軸擠出機在230℃下將100重量份的聚丙烯和0.1重量份如上制備的粉末A1熔融捏合，得到聚丙烯樹脂組合物片料。采用注塑成型裝置在240℃下將得到的片料模塑以制成1mm厚的片材，然后將其曝露在1950ppm的NOx氣體下兩天。在暴露之前和之后測量片料的YI值，差值ΔYI在下表2中示出。ΔYI越小，抗變黃效果越優(yōu)良。
實施例2-7以與實施例1中類似的方式制備含有代替A1的粉末A2或A4-A8中任一種的片料。測量ΔYI值，如表2中所示。
比較實施例1-3以與實施例1中類似的方式制備含有粉末A3和A9的片料，除了使用粉末A3和A9代替A1之外。ΔYI值在表3中示出。
在表2和3中，“b*”表示以金屬表示的金屬化合物的重量，“b”表示金屬化合物的重量，“a”表示式(I)的受阻酚化合物的重量。
表2

表3

權(quán)利要求
1.一種用于有機材料的抗氧化劑組合物，其包含以下物質(zhì)作為有效成分a)一種式(I)的受阻酚化合物 b)至少一種金屬化合物，其中金屬選自由根據(jù)IUPAC推薦委員會1985的元素周期表I、II和IV族所組成的組，并且其中以金屬表示的成分b)與成分a)和b)總量的重量比為1ppm或更多。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的抗氧化劑組合物，其中以金屬表示的成分b)與成分a)和b)總量的重量比為30ppm或更少。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的抗氧化劑組合物，其中以金屬表示的成分b)與成分a)和b)總量的重量比為20ppm或更少。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的抗氧化劑組合物，其中所述的有機材料是聚烯烴。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的抗氧化劑組合物，其中所述的聚烯烴是聚丙烯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的抗氧化劑組合物，其中以金屬表示的成分b)與成分a)和b)總量的重量比為15ppm或更少。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的抗氧化劑組合物，其中所述的有機材料是聚氨酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任意一項的抗氧化劑組合物，其中所述的金屬是鋰或鈉。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任意一項的抗氧化劑組合物，其中所述的金屬是鈣。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任意一項的抗氧化劑組合物，其中所述的金屬是鈦。
11.一種有機材料組合物，包括如權(quán)利要求1-10中任意一項所定義的抗氧化劑組合物，和c)一種有機材料，其中a)式(I)的受阻酚化合物與c)有機材料的重量比為100ppm-10000ppm。
12.一種生產(chǎn)如權(quán)利要求11中所定義的有機材料組合物的方法，其包括將包含以下物質(zhì)的抗氧化劑組合物a)一種式(I)的受阻酚化合物 和b)至少一種金屬化合物，與c)一種有機材料復(fù)合，其中該金屬選自由根據(jù)IUPAC推薦委員會1985的元素周期表I、II和IV族所組成的組，其中以金屬表示的成分b)與成分a)和b)總量的重量比為1ppm或更多，并且其中a)式(I)的受阻酚化合物與c)有機材料的重量比為100ppm到10000ppm。
全文摘要
披露了一種用于有機材料的抗氧化劑組合物和一種含有該抗氧化劑組合物的有機材料組合物，該抗氧化劑組合物包含以下物質(zhì)作為有效成分a)一種式(I)的受阻酚化合物b)至少一種金屬化合物，其中金屬選自由根據(jù)IUPAC推薦委員會1985的元素周期表I、II和IV族所組成的組，并且其中以金屬表示的成分b)與成分a)和b)總量的重量比為1ppm或更多。
文檔編號C08L75/04GK1654524SQ200510051848
公開日2005年8月17日 申請日期2005年2月1日 優(yōu)先權(quán)日2004年2月3日
發(fā)明者兒島史利, 高橋壽也 申請人:住友化學(xué)株式會社