專利名稱：制造吸水樹脂的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制造吸水樹脂的方法。更加具體地，本發(fā)明涉及制造可合適地用于衛(wèi)生材料例如一次性尿布和衛(wèi)生巾的吸水樹脂的方法。
背景技術(shù)：
通常，吸水樹脂被廣泛的用于衛(wèi)生材料例如一次性尿布和衛(wèi)生巾中，以及工業(yè)材料例如用于電纜的水堵(water blocking)材料中。
作為吸水樹脂，已知的有，例如淀粉-丙烯腈接枝共聚物的水解產(chǎn)物、淀粉-丙烯酸酯接枝聚合物的中和產(chǎn)物、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物的皂化產(chǎn)物、聚丙烯酸部分中和的產(chǎn)物等。
雖然這些吸水樹脂通常具有大的保水量，但這些吸水樹脂在加壓下的水吸收能力并不令人滿意。因此，當(dāng)這些吸水樹脂用于在使用時(shí)其上加有載荷的吸水制品中時(shí)，如用于對于近年來需求不斷增加的成人用一次性尿布中，在壓力下吸水樹脂具有差的水吸收能力，因而吸水制品不能展示出令人滿意的吸收能力。
作為制備具有優(yōu)異保水性能和加壓下水吸收能力的吸水樹脂的方法，已知的有，例如公開于日本專利公開Hei 2-255804和日本專利公開2002-284805中的制備吸水樹脂的方法，該方法包括在特定數(shù)量的交聯(lián)劑和水溶性鏈轉(zhuǎn)移劑存在下聚合水溶性烯屬不飽和單體，所述水溶性鏈轉(zhuǎn)移劑基于水溶性烯屬不飽和單體。
即使吸水樹脂具有相對高的保水性能和加壓下的水吸收能力，但是對于實(shí)際使用，通過制備吸水樹脂的方法制造的吸水樹脂仍需要進(jìn)一步的改進(jìn)。因此，希望有一種制造在保水性能和加壓下水吸收能力方面更加優(yōu)異的吸水樹脂的方法。

發(fā)明內(nèi)容
通過參考上述常規(guī)技術(shù)完成了本發(fā)明，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供制備吸水樹脂的方法，所述樹脂在保水性能和加壓下的水吸收能力方面非常優(yōu)異并且可適合用于衛(wèi)生材料等。
具體地，本發(fā)明涉及制造吸水樹脂的方法，該方法包括在至少兩個(gè)步驟的多個(gè)步驟中進(jìn)行反相懸浮聚合(reverse phase suspensionpolymerization)，當(dāng)通過使水溶性烯屬不飽和單體在交聯(lián)劑的存在下進(jìn)行所述反相懸浮聚合時(shí)制備吸水樹脂，制造吸水樹脂的方法的特征在于向多個(gè)步驟中的第二和后續(xù)步驟中的至少一個(gè)步驟加入水溶性鏈轉(zhuǎn)移劑，加入量為0.000012-0.01摩爾水溶性鏈轉(zhuǎn)移劑每1摩爾聚合反應(yīng)中使用的水溶性烯屬不飽和單體，以實(shí)施該聚合反應(yīng)。


圖1是用于測量加壓下吸水量的測量裝置X的示意性說明圖。
本發(fā)明的最佳實(shí)施方式在本發(fā)明的方法中，首先，通過將水溶性烯屬不飽和單體的水溶液、表面活性劑和/或聚合的保護(hù)膠體、水溶性自由基聚合引發(fā)劑、交聯(lián)劑和烴-基溶劑一起混合并在攪拌下加熱混合物，而實(shí)施在油包水體系中的第一步驟反相懸浮聚合。
用于本發(fā)明中的水溶性烯屬不飽和單體包括，例如，(甲基)丙烯酸[“(甲基)丙烯?；?”是指“丙烯酰基-”或“甲基丙烯?；?；”以下與此相同]，2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或其堿金屬鹽；非離子單體例如(甲基)丙烯酰胺，N，N-二甲基丙烯酰胺，(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯，和N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺；含氨基的不飽和單體例如(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯和(甲基)丙烯酸二乙氨基丙酯或其季鹽；等。這些可以單獨(dú)使用或者以至少兩種的混合物使用。堿金屬鹽中的堿金屬包括鋰、鈉、鉀等。
在上述的水溶性烯屬不飽和單體中，從工業(yè)上容易得到的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選的單體包括丙烯酸或其堿金屬鹽，甲基丙烯酸或其堿金屬鹽，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺和N，N-二甲基丙烯酰胺。
上述水溶性烯屬不飽和單體通?？梢砸运芤旱男问绞褂?。優(yōu)選水溶性烯屬不飽和單體的水溶液中的水溶性烯屬不飽和單體的濃度為25wt％至飽和濃度。
在上述水溶性烯屬不飽和單體的水溶液中，當(dāng)要使用的水溶性烯屬不飽和單體具有酸基團(tuán)時(shí)，該酸基團(tuán)可以用堿金屬中和。從增加滲透壓和所得到的吸水樹脂的吸水速度，以及由于存在過量的堿金屬而不產(chǎn)生任何安全上的不利之處等的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選通過上述堿金屬進(jìn)行的中和的中和度為10-100摩爾％中和前的水溶性烯屬不飽和單體的酸基團(tuán)。上述堿金屬包括鋰、鈉、鉀等。它們之中，鈉和鉀是優(yōu)選的。
可用于本發(fā)明的表面活性劑包括，例如，非離子表面活性劑例如失水山梨糖醇脂肪酸酯，聚甘油脂肪酸酯，蔗糖脂肪酸酯，山梨糖醇脂肪酸酯，聚氧乙烯烷基苯基醚和2-乙基-2-(羥甲基)-1，3-丙二醇(hexaglycerol)單山萮酸酯；陰離子表面活性劑例如脂肪酸鹽，烷基苯磺酸鹽，烷基甲基牛磺酸鹽，聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯和聚氧乙烯烷基醚磺酸鹽；等。它們之中，優(yōu)選失水山梨糖醇脂肪酸酯，聚甘油脂肪酸酯和蔗糖脂肪酸酯。這些表面活性劑可以單獨(dú)使用或者以至少兩種的混合物使用。
可用于本發(fā)明中的聚合的保護(hù)膠體包括，例如，乙基纖維素，乙基羥乙基纖維素，聚環(huán)氧乙烷，馬來酸酐改性的聚乙烯，馬來酸酐改性的聚丁二烯，馬來酸酐改性的EPDM(乙烯/丙烯/二烯三元共聚物)，等。這些聚合的保護(hù)膠體可以單獨(dú)使用或者以至少兩種的混合物使用。
上述表面活性劑和/或聚合的保護(hù)膠體的數(shù)量優(yōu)選為0.1-5重量份，更優(yōu)選0.2-3重量份，基于100重量份水溶性烯屬不飽和單體的水溶液計(jì)。
上述水溶性自由基聚合引發(fā)劑包括，例如，過硫酸鹽例如過硫酸鉀，過硫酸銨和過硫酸鈉；過氧化物例如過氧化氫；偶氮化合物例如2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽(2，2’-azobis(2-amidinopropane)dihydrochloride)；等。水溶性自由基聚合引發(fā)劑可以與亞硫酸鹽等一起用作氧化還原聚合引發(fā)劑。在它們之中，從容易獲得和儲(chǔ)存穩(wěn)定性優(yōu)異的觀點(diǎn)來看，過硫酸鉀，過硫酸銨，過硫酸鈉和2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽是優(yōu)選的。上述水溶性自由基聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或者以至少兩種的混合物使用。
從縮短聚合反應(yīng)時(shí)間和防止暴聚反應(yīng)的觀點(diǎn)來看，上述水溶性自由基聚合引發(fā)劑的數(shù)量優(yōu)選通常為0.00005-0.01摩爾每1摩爾水溶性烯屬不飽和單體。
上述烴-基溶劑包括，例如，脂肪族烴例如正己烷、正庚烷和揮發(fā)油(ligroin)；脂環(huán)族烴例如環(huán)戊烷、甲基環(huán)戊烷、環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷；芳香族烴例如苯、甲苯和二甲苯；等。在它們之中，從工業(yè)易得性、質(zhì)量穩(wěn)定性和廉價(jià)方面來看，正己烷、正庚烷和環(huán)己烷是優(yōu)選的。
從除去聚合熱量和可以容易地控制聚合溫度的觀點(diǎn)來看，通常上述烴-基溶劑的數(shù)量優(yōu)選為50-600重量份，更優(yōu)選100-550重量份，基于100重量份水溶性烯屬不飽和單體。
可用于本發(fā)明中的交聯(lián)劑包括，例如，多元醇如乙二醇、丙二醇、三羥甲基丙烷、甘油、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇和聚甘油的二-或三(甲基)丙烯酸酯；通過上述多元醇與不飽和酸如馬來酸或富馬酸反應(yīng)得到的不飽和聚酯；二丙烯酰胺類例如N，N’-亞甲基二丙烯酰胺；通過聚環(huán)氧化合物與(甲基)丙烯酸反應(yīng)得到的二-或三(甲基)丙烯酸酯；通過多異氰酸酯如甲苯二異氰酸酯或六亞甲基二異氰酸酯與(甲基)丙烯酸羥乙酯反應(yīng)得到的二(甲基)丙烯酸的氨基甲酰酯；各自具有至少兩個(gè)可聚合不飽和基團(tuán)的化合物，例如烯丙基化淀粉、烯丙基化纖維素、鄰苯二甲酸二烯丙酯、異氰脲酸N，N’，N”-三烯丙酯和二乙烯基苯；二環(huán)氧甘油醚化合物例如(聚)乙二醇二環(huán)氧甘油醚[“(聚)”是指其中包括前綴“聚”和其中不包括前綴“聚”的兩種情況；以下與此相同]、(聚)丙二醇二環(huán)氧甘油醚和(聚)甘油二環(huán)氧甘油醚；鹵代環(huán)氧化合物例如表氯醇、表溴醇和α-甲基表氯醇；和各自具有至少兩個(gè)反應(yīng)性官能團(tuán)的化合物，例如異氰酸酯化合物如2，4-甲苯二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯。
為了通過適當(dāng)?shù)慕宦?lián)抑制所得到的聚合物的水溶性從而表現(xiàn)出令人滿意的水吸收能力，上述交聯(lián)劑的數(shù)量優(yōu)選為0.000001-0.00005摩爾每1摩爾上述水溶性烯屬不飽和單體。
上述聚合反應(yīng)的反應(yīng)溫度根據(jù)使用的自由基聚合引發(fā)劑而不同。從快速進(jìn)行反應(yīng)、縮短聚合施加、經(jīng)濟(jì)性、便于除去聚合熱量和反應(yīng)平穩(wěn)進(jìn)行的觀點(diǎn)來看，反應(yīng)溫度優(yōu)選為20℃-110℃，更優(yōu)選40℃-90℃。反應(yīng)時(shí)間通常為0.1-4小時(shí)。
這樣，就實(shí)施了第一步驟反相懸浮聚合。接著，所得到的反應(yīng)混合物進(jìn)行第二或后續(xù)步驟的反相懸浮聚合。在本發(fā)明中，反相懸浮聚合在至少兩個(gè)步驟的多個(gè)步驟中進(jìn)行，并且從增加生產(chǎn)能力的觀點(diǎn)來看優(yōu)選步驟的數(shù)目是2或3步。
本發(fā)明最大的特征在于向第二或后續(xù)步驟反相懸浮聚合的至少一個(gè)階段加入水溶性鏈轉(zhuǎn)移劑。對實(shí)施包括向反應(yīng)混合物加入水溶性鏈轉(zhuǎn)移劑的反相懸浮聚合的方法沒有特別限制。實(shí)施第二或后續(xù)步驟反相懸浮聚合的方法的一個(gè)例子包括如下的方法該方法包括在攪拌下向第一步驟反應(yīng)溶液中加入水溶性烯屬不飽和單體的水溶液，并且以與第一步驟相同的方式進(jìn)行第二或后續(xù)步驟反相懸浮聚合。
水溶性鏈轉(zhuǎn)移劑可以以給定量加入水溶性烯屬不飽和單體的水溶液中，所述水溶性烯屬不飽和單體的水溶液被加入第二或后續(xù)步驟反應(yīng)的溶液中，或者水溶性鏈轉(zhuǎn)移劑可以加入中止第一步驟聚合反應(yīng)后冷卻至10℃-30℃溫度的反應(yīng)溶液中。
可用于本發(fā)明的水溶性鏈轉(zhuǎn)移劑包括，例如，硫醇，硫羥酸，仲醇，次磷酸鹽等。這些可以單獨(dú)使用或者以至少兩種的混合物使用。
水溶性鏈轉(zhuǎn)移劑的特定例子包括乙硫醇、丙硫醇、十二硫醇、巰基乙酸、硫羥蘋果酸、二甲基二硫代氨基甲酸或其鹽、二乙基二硫代氨基甲酸或其鹽、L-巰基丙氨酸或其鹽、3-羧基丙硫醇、異丙醇、次磷酸鈉等。這些可以單獨(dú)使用或者以至少兩種的混合物使用。在這些水溶性鏈轉(zhuǎn)移劑中，從加入高效性和經(jīng)濟(jì)性來看，次磷酸鈉、L-巰基丙氨酸鹽酸鹽、硫羥蘋果酸和異丙醇是優(yōu)選的。
通過向第二或后續(xù)步驟聚合反應(yīng)中反應(yīng)混合物加入水溶性鏈轉(zhuǎn)移劑而進(jìn)行的聚合反應(yīng)步驟中，上述水溶性鏈轉(zhuǎn)移劑的數(shù)量是0.000012-0.01摩爾，優(yōu)選0.000015-0.005摩爾，更優(yōu)選0.00002-0.001摩爾，每1摩爾進(jìn)行反應(yīng)的水溶性烯屬不飽和單體。當(dāng)鏈轉(zhuǎn)移劑的數(shù)量少于0.000012摩爾時(shí)，不能充分獲得加入水溶性鏈轉(zhuǎn)移劑的效果，而當(dāng)水溶性鏈轉(zhuǎn)移劑的數(shù)量超過0.01摩爾時(shí)，加壓下的吸水量降低。
優(yōu)選如此獲得的吸水樹脂進(jìn)行后交聯(lián)，所述后交聯(lián)通過加入具有至少兩個(gè)對羧基有反應(yīng)性的官能團(tuán)的后交聯(lián)劑進(jìn)行。
后交聯(lián)劑可以是對吸水樹脂中的羧基有反應(yīng)性的任意一種。例如，可以使用與上述交聯(lián)劑相同的那些。
后交聯(lián)劑的數(shù)量取決于交聯(lián)前吸水樹脂的水吸收能力和所使用的交聯(lián)劑的種類。通常，希望后交聯(lián)劑的數(shù)量是0.005-5重量份，優(yōu)選0.01-1重量份，基于100重量份進(jìn)行聚合的水溶性烯屬不飽和單體的總量計(jì)。當(dāng)使用的后交聯(lián)劑的數(shù)量少于0.005重量份時(shí)，吸水樹脂不太可能達(dá)到令人滿意的交聯(lián)度，而當(dāng)使用的后交聯(lián)劑的數(shù)量大于5重量份時(shí)，將可能降低吸水能力。
對加入后交聯(lián)劑的時(shí)機(jī)沒有特別限定，只要后交聯(lián)劑的加入是在單體的聚合反應(yīng)終止之后。
優(yōu)選在水的存在下將吸水樹脂和后交聯(lián)劑混在一起。混合中使用的水的數(shù)量取決于吸水樹脂的種類、顆粒大小和水含量。通常，希望水的數(shù)量是1-300重量份，優(yōu)選5-100重量份，基于100重量份用于聚合的水溶性烯屬不飽和單體的總數(shù)量。當(dāng)水的數(shù)量少于1重量份時(shí)，交聯(lián)反應(yīng)不太可能進(jìn)行，而當(dāng)水的數(shù)量超過300重量份時(shí)，將可能降低吸水能力。在本發(fā)明中水的數(shù)量是指殘留于反應(yīng)體系中的水和作為當(dāng)加入后交聯(lián)劑時(shí)的需要而使用的水的總數(shù)量。
在后交聯(lián)結(jié)束之后，從吸水樹脂蒸餾除去水和烴-基溶劑，可得到吸水樹脂的干燥產(chǎn)品。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例下面將通過實(shí)施例描述本發(fā)明，但不希望將本發(fā)明僅僅限制在這些實(shí)施例上。
實(shí)施例1將340g正庚烷和0.92gHLB為3.0的蔗糖脂肪酸酯(商品名S-370由MITSUBISHI CHEMICAL CORPORATION生產(chǎn))加入1000mL的五口圓柱形圓底燒瓶中，該燒瓶配有攪拌器，回流冷凝器，滴液漏斗，溫度計(jì)和氮?dú)鈱?dǎo)入管。在燒瓶內(nèi)分散該混合物，將分散體的溫度升高以溶解所述混合物，此后將所得的溶液冷卻到55℃。
與上述操作分開，將92g(1.02mol)80wt％的丙烯酸水溶液加入500mL錐形瓶中。在外部冷卻下向該錐形瓶中逐滴加入102.2g(0.76mol)30wt％的氫氧化鈉水溶液，以中和75％摩爾的丙烯酸。接著向該錐形瓶中進(jìn)一步加入50.2g水，0.11g(0.41mmol)水溶性自由基聚合引發(fā)劑過硫酸鉀和8.3mg(0.047mmol)交聯(lián)劑乙二醇二環(huán)氧甘油醚，以得到用于第一步驟聚合的單體水溶液。
在攪拌下將上述用于第一步驟聚合的單體水溶液全部加入上述五口圓柱形圓底燒瓶中，并分散混合物。在體系內(nèi)部被氮?dú)獬浞秩〈?，升高混合物的溫度，保持浴溫?0℃聚合反應(yīng)進(jìn)行1小時(shí)。之后，將聚合漿液冷卻到室溫。
將119.1g(1.32mol)80wt％的丙烯酸水溶液加入單獨(dú)的500mL錐形瓶中。在冷卻下向該錐形瓶中逐滴加入132.2g(0.99mol)30wt％的氫氧化鈉水溶液，以中和75％摩爾的丙烯酸。接著向該錐形瓶中進(jìn)一步加入27.4g水，0.14g(0.52mmol)過硫酸鉀和18mg(0.17mmol)一水合次磷酸鈉，以得到用于第二步驟聚合的單體水溶液。在冰水浴中冷卻該單體水溶液。
將上述用于第二步驟聚合的單體水溶液全部加入上述聚合漿液中。在在體系內(nèi)部被氮?dú)庠俅纬浞秩〈?，升高混合物的溫度，保持浴溫?0℃第二步驟聚合反應(yīng)進(jìn)行2小時(shí)。在聚合終止后，在油浴中在120℃加熱聚合漿液，對加熱的混合物進(jìn)行共沸蒸餾，將260g水蒸餾出體系之外。此時(shí)殘留于體系中的水的數(shù)量是52g。
在攪拌下向得到的凝膠化產(chǎn)物中加入8.15g 2wt％的乙二醇二環(huán)氧甘油醚水溶液。通過蒸餾進(jìn)一步從混合物中除去水和正庚烷，干燥殘留物，得到213.5g吸水樹脂。
實(shí)施例2除了將實(shí)施例1中的一水合次磷酸鈉的數(shù)量改變?yōu)?0mg(0.28mmol)以外，以與實(shí)施例1相同的步驟進(jìn)行，得到222.5g吸水樹脂。
實(shí)施例3除了將實(shí)施例1中的一水合次磷酸鈉的數(shù)量改變?yōu)?20mg(1.13mmol)以外，以與實(shí)施例1相同的步驟進(jìn)行，得到217.5g吸水樹脂。
實(shí)施例4除了將實(shí)施例1中的一水合次磷酸鈉替換為98.3mg(0.56mmol)一水合L-巰基丙氨酸鹽酸鹽以外，以與實(shí)施例1相同的步驟進(jìn)行，得到216.1g吸水樹脂。
實(shí)施例5除了將實(shí)施例1中的一水合次磷酸鈉替換為26.2mg(0.17mmol)硫羥蘋果酸以外，以與實(shí)施例1相同的步驟進(jìn)行，得到216.9g吸水樹脂。
實(shí)施例6除了將實(shí)施例1中的一水合次磷酸鈉替換為0.72mg(11.98mmol)異丙醇以外，以與實(shí)施例1相同的步驟進(jìn)行，得到218.1g吸水樹脂。
對比實(shí)施例1除了將實(shí)施例1中的一水合次磷酸鈉的數(shù)量改變?yōu)?.5mg(0.014mmol)以外，以與實(shí)施例1相同的步驟進(jìn)行，得到218.9g吸水樹脂。
對比實(shí)施例2除了將實(shí)施例1中的一水合次磷酸鈉的數(shù)量改變?yōu)?700mg(25.5mmol)以外，以與實(shí)施例1相同的步驟進(jìn)行，得到215.9g吸水樹脂。
各個(gè)實(shí)施例和各個(gè)對比實(shí)施例中得到的吸水樹脂根據(jù)下述的方法進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果列于表1中。
(1)生理鹽水的保水能力在棉布袋(Cottonbroad No.60，寬100mm×長200mm)中稱量2g吸水樹脂，并放入500mL燒杯中。向棉布袋中一次性倒入500g生理鹽水，分散鹽水(saline)從而不產(chǎn)生吸水樹脂的膠團(tuán)。用橡膠帶把棉布袋的上部扎起來，將棉布袋靜置1小時(shí)以使吸水樹脂充分膨脹。用離心力設(shè)定為167G的旋轉(zhuǎn)脫水機(jī)(Kokusan Enshinki Co.，Ltd.制造，產(chǎn)品號(hào)H-122)將棉布袋旋轉(zhuǎn)脫水1分鐘，測量脫水后含有膨脹凝膠的棉布袋的重量(Wa)。不加吸水樹脂進(jìn)行同樣的過程，并測量潤濕棉布袋的空重(Wb)。保水能力根據(jù)下式計(jì)算[保水能力](g/g)＝[Wa-Wb](g)/[吸水樹脂的重量](g)(2)加壓下的吸水量使用圖1所示的測量裝置X測量了吸水樹脂在2.07kPa壓力下的吸水量。
圖1中的測量裝置X包括天平1，放置在天平1上的瓶子2，空氣吸入管3，導(dǎo)管4，玻璃過濾器5和放置于玻璃過濾器5之上的測量部分6。
天平1連接到計(jì)算機(jī)7從而可以以秒或分鐘為單位對重量的變化進(jìn)行記錄。在瓶2內(nèi)部盛有生理鹽水8，空氣吸入管3插入瓶2上部的開口中，導(dǎo)管4連接到瓶身部分。空氣吸入管3的下端浸入生理鹽水8中。玻璃過濾器5的直徑為25mm。使用Sogo Rikagaku GlassSeisakusho的Glass Filter No.1(孔徑100-160μm)作為玻璃過濾器5。
瓶2和玻璃過濾器5通過導(dǎo)管4互相導(dǎo)通。此外，玻璃過濾器5的固定位置稍微高于空氣吸入管3的下端。測量部分6具有圓筒60，附著于圓筒60的底部的尼龍網(wǎng)61和直徑19mm重量為59.8g的砝碼62。圓筒60的內(nèi)徑為20mm。形成的尼龍網(wǎng)61的尺寸為200篩目(網(wǎng)孔尺寸75μm)，給定量的吸水樹脂均勻地鋪展在尼龍網(wǎng)61之上。砝碼62放置在吸水樹脂9之上從而可對吸水樹脂9施加2.07kPa的載荷。
在具有上述構(gòu)成的測量裝置X中，首先，向瓶2中加入給定量的生理鹽水，并將空氣吸入管3放入瓶2中以準(zhǔn)備測量。接著，將0.10g吸水樹脂9均勻的鋪展在圓筒60中的尼龍網(wǎng)61上并將砝碼62放在吸水樹脂9上面。將測量部分6放置在玻璃過濾器5上面，使測量部分6的中心部分與玻璃過濾器5的中心部分成一直線。
另一方面，啟動(dòng)連接到電子天平1的計(jì)算機(jī)7，瓶2中生理鹽水8重量的減少，即吸水樹脂9吸收的生理鹽水8的重量，Wc(g)，從吸水樹脂9開始吸收水的時(shí)間開始，以分鐘優(yōu)選以秒為單位基于從天平1得到的數(shù)值被連續(xù)記錄在計(jì)算機(jī)7上。開始吸水60分鐘后吸水樹脂9的吸水量通過60分鐘后的Wc(g)除以吸水樹脂的重量(0.10g)得到。
表1

從表1中所示的結(jié)果可以看出，既然實(shí)施例1-6得到的所有吸水樹脂都具有大的生理鹽水的保水能力和大的加壓下的吸水量，那么吸水樹脂在保水能力和加壓下的水吸收能力方面是優(yōu)異的。
因此，根據(jù)本發(fā)明，可以制造一種吸水樹脂，所述樹脂在保水性能和加壓下的水吸收能力方面非常優(yōu)異并且可適合用于衛(wèi)生材料等。
工業(yè)實(shí)用性通過本發(fā)明的方法制造的吸水樹脂可適合用于衛(wèi)生材料例如一次性尿布和衛(wèi)生巾。
權(quán)利要求
1.制備吸水樹脂的方法，包括在至少兩個(gè)步驟的多個(gè)步驟中進(jìn)行反相懸浮聚合，當(dāng)通過使水溶性烯屬不飽和單體在交聯(lián)劑的存在下進(jìn)行所述反相懸浮聚合時(shí)制備吸水樹脂，制造吸水樹脂的所述方法的特征在于向多個(gè)步驟中的第二和后續(xù)步驟中的至少一個(gè)步驟加入水溶性鏈轉(zhuǎn)移劑，加入量為0.000012-0.01摩爾水溶性鏈轉(zhuǎn)移劑每1摩爾聚合反應(yīng)中使用的水溶性烯屬不飽和單體，以實(shí)施聚合反應(yīng)。
2.權(quán)利要求1的方法，其中該水溶性鏈轉(zhuǎn)移劑是選自硫醇、硫羥酸、仲醇和次磷酸鹽中的至少一種。
3.權(quán)利要求1的方法，其中該水溶性烯屬不飽和單體是選自丙烯酸和其堿金屬鹽，甲基丙烯酸和其堿金屬鹽，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺和N，N-二甲基丙烯酰胺中的至少一種。
4.權(quán)利要求1的方法，其中通過將水溶性烯屬不飽和單體的水溶液、表面活性劑和/或聚合的保護(hù)膠體、水溶性自由基聚合引發(fā)劑、交聯(lián)劑和烴-基溶劑一起混合，并在攪拌下加熱所得到的混合物而實(shí)施在油包水體系中的第一步驟反相懸浮聚合。
5.權(quán)利要求4的方法，其中該表面活性劑是選自失水山梨糖醇脂肪酸酯，聚甘油脂肪酸酯和蔗糖脂肪酸酯中的至少一種。
6.權(quán)利要求4的方法，其中該水溶性自由基聚合引發(fā)劑是選自過硫酸鉀，過硫酸銨，過硫酸鈉和2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽中的至少一種。
7.權(quán)利要求1的方法，其中將水溶性鏈轉(zhuǎn)移劑加入水溶性烯屬不飽和單體的水溶液中，此后將所得到的溶液加入在第一或后續(xù)步驟反相懸浮聚合反應(yīng)中得到的聚合反應(yīng)溶液中。
8.權(quán)利要求1的方法，其中在水溶性烯屬不飽和單體的聚合反應(yīng)終止后向反應(yīng)混合物中加入交聯(lián)劑。
全文摘要
制備吸水樹脂的方法，包括在至少兩個(gè)步驟的多個(gè)步驟中進(jìn)行反相懸浮聚合，當(dāng)通過使水溶性烯屬不飽和單體在交聯(lián)劑的存在下進(jìn)行所述反相懸浮聚合時(shí)制備吸水樹脂，制造吸水樹脂的方法的特征在于向多個(gè)步驟中的第二和后續(xù)步驟中的至少一個(gè)步驟加入水溶性鏈轉(zhuǎn)移劑，加入量為0.000012－0.01摩爾水溶性鏈轉(zhuǎn)移劑每1摩爾聚合反應(yīng)中使用的水溶性烯屬不飽和單體，以實(shí)施聚合反應(yīng)。所述吸水樹脂可適合用于衛(wèi)生材料例如一次性尿布和衛(wèi)生巾。
文檔編號(hào)C08F2/38GK1788022SQ20048001301
公開日2006年6月14日 申請日期2004年5月12日 優(yōu)先權(quán)日2003年5月13日
發(fā)明者吉野一寬, 繩田康博 申請人:住友精化株式會(huì)社