專利名稱：內(nèi)酰胺聚合催化劑溶液及其生產(chǎn)方法和聚酰胺成型化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種苯胺的堿金屬鹽溶液、其生產(chǎn)方法和使用該溶液生產(chǎn)的聚酰胺。所述的苯胺堿金屬鹽溶液和單價羧酸或其衍生物在質(zhì)子惰性的溶劑化試劑中酰胺化，其中所述的堿金屬鹽溶液是強(qiáng)堿性的、澄清的，儲存穩(wěn)定的且在室溫下為液體。
背景技術(shù)：
用于加速陰離子內(nèi)酰胺聚合作用的各種進(jìn)展已經(jīng)變得公知，其使用所謂液體系統(tǒng)以引發(fā)內(nèi)酰胺聚合作用。用于進(jìn)行陰離子內(nèi)酰胺聚合的這種類型的液體多組分系統(tǒng)在DE 196 03 305中作了描述。該系統(tǒng)基本包括己內(nèi)酰胺鈉，所述的己內(nèi)酰胺鈉包含內(nèi)酰胺?；幕衔锖腿軇┗噭?。
因此已經(jīng)表明這種類型的系統(tǒng)僅具有有限的保存壽命。
液體系統(tǒng)同樣也在WO 01/46293 A1中作了描述。和DE 196 03 305 C2的系統(tǒng)相反，該系統(tǒng)是無內(nèi)酰胺的。因此該液體系統(tǒng)包含在質(zhì)子惰性的溶劑化試劑中異氰酸酯與質(zhì)子惰性化合物和堿的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物。已經(jīng)表明，該溶液相對于本領(lǐng)域狀態(tài)中至今所公知的溶液來說事實上已經(jīng)提高了保存中的穩(wěn)定性，但是使用這些液體系統(tǒng)已經(jīng)發(fā)現(xiàn)它們總是表現(xiàn)出在各種程度上的脫色作用。因此特別不利的是，當(dāng)保存這些溶液時，這種脫色作用增強(qiáng)，當(dāng)使用這種溶液時，結(jié)果是所生產(chǎn)的聚酰胺的脫色。
因此，本發(fā)明的目的是制成一種改進(jìn)的液體系統(tǒng)用于陰離子內(nèi)酰胺聚合，除了保存中的良好穩(wěn)定性之外，該系統(tǒng)具有在保存期間維持恒定的、不可變的固有顏色。該液體系統(tǒng)還應(yīng)易于生產(chǎn)且對環(huán)境安全。本發(fā)明的另一個目的是說明生產(chǎn)這種類型系統(tǒng)的一種方法，以及使用該液體系統(tǒng)生產(chǎn)的聚酰胺。
關(guān)于以權(quán)利要求1為特征的液體系統(tǒng)，關(guān)于以權(quán)利要求7為特征的生產(chǎn)該溶液的方法，和關(guān)于以權(quán)利要求11為特征的聚酰胺模塑組合物，完成了本發(fā)明。從屬權(quán)利要求說明了有利的進(jìn)展。

發(fā)明內(nèi)容
下面描述為催化劑溶液的根據(jù)本發(fā)明的液體系統(tǒng)包含一種苯胺的堿金屬鹽，所述的苯胺的堿金屬鹽在質(zhì)子惰性的溶劑化試劑中用單價羧酸或其衍生物酰胺化。根據(jù)本發(fā)明使用的酰胺化的苯胺或其衍生物還可以通過下面的通式I加以描述。
在通式I的化合物的情況下，R1是H或具有1～12個C原子的脂肪族、脂環(huán)族或芳香族基團(tuán)，其也可以具有雜原子或雜原子基團(tuán)。在R1基的情況下，特別優(yōu)選的是在與乙酸、甲酸、丙酸和環(huán)己羧酸與苯甲酸的同族體的酰胺形成過程中產(chǎn)生的那些。R2基可以相同或不同，選自H、鹵素、C1-至C5-烷基、乙氧基和甲氧基，n是1、2或3。在鹵素中，尤其氟、氯或溴是可能的。苯胺的相應(yīng)衍生物是熟知的化合物。
用作溶劑化試劑(S)的有帶有具體5至7個環(huán)組元的環(huán)羧酰胺類型的極性、質(zhì)子惰性化合物，以及脲衍生物，其也可以是環(huán)化的，及其混合物。兩種化合物類型的氮原子因此分別在N上完全烷基化。在環(huán)羧酰胺的情況下，這些是具有例如1至12個C原子的烷基基團(tuán)，這些基團(tuán)還能夠包含雜原子基團(tuán)。在脲衍生物的情況下，這些是四乙基和四丁基脲和環(huán)脲衍生物，它們分別在一個-N-和多個N原子上甲基化一次，通過乙烯或丙烯橋整體化，相互鍵合并且攜帶標(biāo)準(zhǔn)命名為二甲基亞乙基-和二甲基亞丙基脲。由于合成控制和所得的性質(zhì)，具有沸點超過200℃，特別超過240℃，尤其超過280℃的這些產(chǎn)物類型的化合物因此是特別優(yōu)選的。在環(huán)羧酰胺的情況下，這些產(chǎn)物類型的代表，在吡咯烷酮的情況下，是N-甲基、-乙基、-異丙基、-丁基、-叔丁基、-己基、-辛基、-十二烷基、-環(huán)己基、-2-甲基氧乙基和-3-甲基氧丙基吡咯烷酮。一種尤其適合的化合物是N-辛基己內(nèi)酰胺。除了環(huán)化代表物，其他的四乙基-和四丁基脲是合適的溶劑化試劑。這些化合物的多樣性在Ludwigshafen的BASF公司1996年版的BASF中間體中有描述。尤其適合的陽離子是鈉和鉀。
摩爾濃度約0.3～3.0mol/kg溶液的N-辛基吡咯烷酮(NOP)和四丁基脲(TBH)中乙酰替苯胺的鈉和鉀鹽溶液是特別優(yōu)選的。特別是該催化劑溶液在約12個月的保存中具有優(yōu)越的穩(wěn)定性，其固有顏色和其活性不發(fā)生實質(zhì)性變化。
根據(jù)本發(fā)明的溶液可以這樣產(chǎn)生，以使事先作為固體物質(zhì)產(chǎn)生的通式I化合物的堿金屬鹽直接溶解于溶劑化試劑中。固體鈉鹽，如需要用于該目的的乙酰替苯胺的固體鈉鹽的生產(chǎn)方法描述在WO 00/58378中。
令人驚奇的是，和以前的知識形成對比的是，研究表明使用30℃至130℃，優(yōu)選50℃至70℃的例如甲基化堿金屬溶液，例如乙酰替苯胺的去質(zhì)子化在所述的溶劑化試劑(S)中有可能是直接的。令人驚奇的是，去質(zhì)子化還可以在明顯更溫和的條件下進(jìn)行，優(yōu)選溫度為50℃。因此有利的是不需要分離中間產(chǎn)物，根據(jù)本發(fā)明的、具有良好固有顏色的溶液直接形成。作為去質(zhì)子化的堿，有可能使用合適的且以強(qiáng)堿方式起作用的標(biāo)準(zhǔn)化合物，諸如氫化鈉、金屬鈉、酰胺鈉，但是尤其是15％至40％，具體是30％的甲醇中的甲基化鈉或相應(yīng)地還有甲醇中甲基化鉀的甲醇化(methanolic)溶液經(jīng)常在本領(lǐng)域中用于這種反應(yīng)。
標(biāo)準(zhǔn)脂肪族羧酰胺，諸如N-乙酸十二烷基酯和己內(nèi)酰胺的去質(zhì)子化時，需要至少80℃的溫度，尤其是120℃至130℃。已經(jīng)出乎意料地表明乙酰替苯胺的去質(zhì)子化可以容易地用標(biāo)準(zhǔn)甲基化堿金屬溶液，即Na、K，如已經(jīng)解釋的，在50℃和壓力例如10至30托的條件下進(jìn)行，與脂肪族羧酰胺的去質(zhì)子化形成對比的是，還沒有沉淀物產(chǎn)生。
根據(jù)本發(fā)明的溶液尤其適合用作陰離子聚合作用的催化劑，諸如內(nèi)酯、內(nèi)酰胺和包含雙鍵的單體的催化劑。
與現(xiàn)有技術(shù)狀態(tài)相比，實質(zhì)性的優(yōu)點是它是在室溫保存中穩(wěn)定的液體，易于操作，所述的液體能夠在單體中容易且快速地分布，并非常均勻地引發(fā)聚合作用。
和去質(zhì)子化己內(nèi)酰胺的公知固體物質(zhì)溶液相比，根據(jù)本發(fā)明的溶液在室溫下的數(shù)月保存中是穩(wěn)定的，也不需要使用添加物，和其相對于偶而空氣進(jìn)入的靈敏性，即其對成渣的傾向性小。在往液體內(nèi)酯中加入摩爾量如0.3-3.0％的諸如己內(nèi)酯或雙鍵包含單體的情況下，陰離子聚合反應(yīng)已經(jīng)在室溫下引發(fā)，并快速繼續(xù)下去。根據(jù)本發(fā)明的溶液尤其非常適合于內(nèi)酰胺的聚合。
因此，它可以單獨使用，不用加入一種例如在LC-12的聚合中提供優(yōu)點的加速劑。
根據(jù)本發(fā)明的溶液對于連續(xù)的和不連續(xù)的聚合過程是合適的。如果其用于例如LC-12的單體澆注過程，則其加入到內(nèi)酰胺熔體中可以在例如220℃的條件下進(jìn)行，結(jié)果是溶液在內(nèi)酰胺熔體中的均勻分布所需的時間得以保證。然后可以提高溫度，其結(jié)果是轉(zhuǎn)化被加速到所需的程度。
另外，該溶液尤其適合于生產(chǎn)復(fù)合材料，例如在粗紗織物的基礎(chǔ)上生產(chǎn)。粗紗因此總是包含尺寸，其中一個組分通常是硅烷，所述硅烷可以包括例如異氰酸酯或更為熱穩(wěn)定的異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)，以便獲得和基質(zhì)的相容性。如果借助根據(jù)本發(fā)明的溶液而使其呈堿性的內(nèi)酰胺熔體現(xiàn)在覆蓋這種特殊硅烷化的結(jié)構(gòu)，則陰離子內(nèi)酰胺聚合作用被直接?；瘍?nèi)酰胺—異氰酸酯、異氰脲酸酯—的這些反應(yīng)中心以加速方式引發(fā)，聚內(nèi)酰胺鏈直接化學(xué)固定在填充物上。
這一新的概念當(dāng)然還適合于相應(yīng)的任意類型的硅烷化填充物，及其與玻璃纖維結(jié)構(gòu)的組合。
但是，根據(jù)本發(fā)明的溶液還非常適合于連續(xù)的聚合作用，尤其是LC-12的聚合作用，如在雙螺桿擠出機(jī)上的連續(xù)聚合，如在Stuttgart、WerNER和Pfleiderer的ZSK上的連續(xù)聚合。
該過程可以始于LC熔體，或者也可以直接始于球粒形式的、供應(yīng)于擠出機(jī)喂料的內(nèi)酰胺。使用內(nèi)酰胺熔體的擠出機(jī)喂料過程中，根據(jù)本發(fā)明的溶液的連續(xù)加入和均質(zhì)混合必須以確定的、恒定的摩爾比例進(jìn)行，以便引發(fā)聚合作用并使之繼續(xù)下去。它可以加至內(nèi)酰胺熔體流，甚至在進(jìn)入擠出機(jī)之前已經(jīng)存在于強(qiáng)烈混合器中，或著也可以直接存在于擠出機(jī)的喂料部分。當(dāng)然對于合適的聚合過程，與本領(lǐng)域狀態(tài)相應(yīng)的措施必須滿足。例如，熔化溫度和滯留時間必須加以相應(yīng)的配合。
當(dāng)使用根據(jù)本發(fā)明的溶液時，一個相關(guān)的優(yōu)點是可以直接使用純的、未預(yù)先活化或改變的、無添加劑的內(nèi)酰胺，聚合可以經(jīng)由合適的溶液條件直接引發(fā)。因此，技術(shù)設(shè)備指標(biāo)也大大簡化，因為不需要必須加熱并使之惰性的內(nèi)酰胺熔體容器以用于單獨制備和保存包含活化劑-的內(nèi)酰胺熔體和包含催化劑的內(nèi)酰胺熔體。
但是，已經(jīng)表明，根據(jù)本發(fā)明的溶液尤其適合內(nèi)酰胺的聚合作用，尤其是內(nèi)酰胺12的聚合作用。另外，已經(jīng)表明存在有感興趣的改進(jìn)和組合選項。
因此，舉例來說，根據(jù)本發(fā)明的溶液可以通過選定的添加物而大大擴(kuò)展其應(yīng)用范圍。
例如，穩(wěn)定劑可以加到根據(jù)本發(fā)明的溶液中。不影響或者僅僅非實質(zhì)性地影響內(nèi)酰胺的陰離子聚合作用且不導(dǎo)致脫色作用的穩(wěn)定劑是優(yōu)選的。已經(jīng)表明所謂的HALS穩(wěn)定劑是優(yōu)選使用的，如Clariant公司的所謂Nylostab S-EED，或Ciba SC公司的HALS穩(wěn)定劑；如Tinuvin 765和Tinuvin 770或Tinuvin 123或光穩(wěn)定劑Tinuvin 312以及加速劑與穩(wěn)定劑的選擇混合物。Nylostab S-EED和Tinuvin 312也可以其質(zhì)子化的鹽形式使用，因此去質(zhì)子化也可以與直接在溶劑化試劑中的乙酰替苯胺一起進(jìn)行。
為了影響聚合過程，還有可能將選擇的添加劑和內(nèi)酰胺一起供應(yīng)到擠出機(jī)上，或者也可以在內(nèi)酰胺熔體中的聚合過程之前事先將其溶解，這例如是聚合物的加速劑和穩(wěn)定劑。
異氰酸酯、碳二亞胺或甚至已經(jīng)?；膬?nèi)酰胺因此可能用作加速劑。例子有環(huán)己基異氰酸酯、苯基異氰酸酯、甲苯基異氰酸酯、氯化的苯基異氰酸酯、異佛樂酮二異氰酸酯或二環(huán)己基碳二亞胺。
在內(nèi)酰胺的不連續(xù)聚合過程中，根據(jù)本發(fā)明的溶液可以以各種方式使用。根據(jù)本發(fā)明的溶液可以加入到內(nèi)酰胺中，例如以摩爾比例大約為0.2％至3.0％活性組分，具體是乙酰替苯胺的堿金屬鹽。如果溶液的配方和工藝條件的選擇使得能夠緩慢地引發(fā)聚合，則可以例如以預(yù)定的體積比加入并混合，然后即可將該活化的內(nèi)酰胺熔體供應(yīng)于成形過程。這些過程例如單體澆注、旋轉(zhuǎn)澆注、離心澆注、浸漬和噴射過程，以及模中纖維結(jié)構(gòu)的潤濕和涂層，隨后聚合成復(fù)合材料部分，和諸如礦物的惰性填充物的組合也是可能的。然后，和本領(lǐng)域的公知狀態(tài)相對應(yīng)，可以獲得在澆注部件中需要的特征，如增加的硬度、耐折性和空間穩(wěn)定性。因此這種澆注部件可以顯著適合用作高質(zhì)量的結(jié)構(gòu)部件，例如汽車結(jié)構(gòu)中的承載組件。因此存在特別有趣的可能性，即將聚內(nèi)酰胺基質(zhì)直接化學(xué)耦合于填充物和所選的纖維加強(qiáng)結(jié)構(gòu)上，從而以一種相關(guān)的方式提高這種應(yīng)用組件的機(jī)械性能和耐久性。優(yōu)選進(jìn)行這一過程，使得對于例如礦物填充物的表面處理來說，以及對于玻璃纖維情況下的硅烷組分和根據(jù)公知技術(shù)的粗紗生產(chǎn)方面，但是在新概念中使用硅烷，對于內(nèi)酰胺如異氰酸酯、-NCO或更穩(wěn)定異氰酸酯形式來說所述的硅烷包含?；幕鶊F(tuán)，其結(jié)果是已經(jīng)為堿性的內(nèi)酰胺熔體的加速陰離子內(nèi)酰胺聚合作用直接在填充物表面引發(fā)。在這種特殊方法變化的情況下，根據(jù)本發(fā)明的溶液加到內(nèi)酰胺熔體中，而不需要加速劑，但是例如對于聚合物來說連帶地包含穩(wěn)定劑和著色劑。
用于內(nèi)酰胺陰離子聚合過程的適當(dāng)填充物例如是在火焰處理組分時發(fā)揮火抑制作用的氫氧化鎂。
根據(jù)我們的發(fā)明，在保存中穩(wěn)定、具有催化作用的溶液是可得到的，所述的溶液可以以各種方式加以改進(jìn)并與加工方法相適應(yīng)，這一事實為新用途和產(chǎn)品特征開拓了新的可能性。在復(fù)合材料生產(chǎn)的澆注法的情況下，一個相關(guān)的優(yōu)點是內(nèi)酰胺熔體可以首先與純的、具有催化作用的溶液混合，適當(dāng)調(diào)整溫度使所述熔體首先僅發(fā)生緩慢的聚合，從而有足夠的時間用于模具中任意類型的填充物和增強(qiáng)材料/增強(qiáng)結(jié)構(gòu)的均勻且充分的潤濕，但是，在熔體與活化的固體材料表面接觸之后，進(jìn)行加速的聚合，從而發(fā)生聚內(nèi)酰胺基質(zhì)直接耦合到結(jié)構(gòu)上。
這也適用于噴射和浸漬過程，由此各部件的表面必須涂有?；墓柰?。用于這種預(yù)處理的硅烷是現(xiàn)有技術(shù)。這些例如帶有-NCO的Silquest A 1310類型和帶有異氰酸酯基團(tuán)作為加速聚合即?；瘍?nèi)酰胺的官能團(tuán)的Y 11597。這樣的硅烷例如以CH 1217Meyrin由Gerneral Electric公司生產(chǎn)。硅烷中NCO基團(tuán)和內(nèi)酰胺6的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物還已描述為Degussa硅烷SE 254。
因此開發(fā)方法的變化形式，其中內(nèi)酰胺熔體可以例如與具有催化活性的溶液預(yù)先混合，然后可以對在模中預(yù)先處理的填充物和/或纖維結(jié)構(gòu)進(jìn)行浸漬，然后加速的陰離子聚合作用從填充物表面繼續(xù)進(jìn)行，使用適當(dāng)?shù)臏囟瓤刂平Y(jié)束聚合作用。
活化澆注過程的可能性當(dāng)然也可以組合。因此，可以使用其他合適的活化內(nèi)酰胺熔體并且可以使用填充物和/或玻璃纖維結(jié)構(gòu)，其用含有?；倌艿墓柰檫M(jìn)行硅烷化。因此可以保證整個PA12基質(zhì)部分完全轉(zhuǎn)化為聚內(nèi)酰胺，并耦合到填充物。
根據(jù)本發(fā)明的溶液尤其還適合于例如內(nèi)酯聚合過程的連續(xù)進(jìn)行，但是還尤其適合于擠出機(jī)中內(nèi)酰胺的聚合過程，例如雙螺旋擠出機(jī)如ZSK類型，例如DE，Stuttgart的Werner和Pfleiderer公司，提供各種方法可能性。
對于LC-12的聚合來說，LC-12可以以球粒形式連續(xù)供應(yīng)到擠出機(jī)上，并將催化劑連續(xù)供應(yīng)到第一個擠出機(jī)腔室之一中，內(nèi)酰胺已經(jīng)以熔化形式存在，或仍作為固體材料存在。然而，擠出機(jī)也可以直接用內(nèi)酰胺熔體進(jìn)料，熔體優(yōu)選在第一個擠出機(jī)腔室之一中被催化劑活化。但是，往內(nèi)酰胺熔體中加入催化劑溶液有各種不同的可能性。因此，溶液可以加到已經(jīng)處于前面加工步驟中的LC熔體中，需要達(dá)到均質(zhì)混合。有用于該目的的混合器，例如稱作靜電混合器的混合器，例如Sulzer，Winterthur公司提供，或者還有轉(zhuǎn)頭提供了混合頭，例如Balzers，F(xiàn)L的Dosiplast公司生產(chǎn)。如果使用根據(jù)本發(fā)明的純催化劑溶液，選擇低于230℃的熔化溫度，則聚合最初進(jìn)行如此緩慢，從而存在混合系統(tǒng)中已經(jīng)有大量聚合的危險。通過提高溫度可以加速內(nèi)酰胺的聚合，因此擠出機(jī)的聚合區(qū)中所需的保壓時間可以縮短。
然而，還有可能在之前的方法步驟中將催化劑溶液和內(nèi)酰胺熔體混合，其中所述的催化劑溶液已經(jīng)包含活化劑，如果需要還可包含諸如穩(wěn)定劑的添加劑。但是，由于均勻混合的需要，直至擠出機(jī)進(jìn)料所需的保壓時間因此較高，特別是方法參數(shù)如該溶液相對內(nèi)酰胺熔體的百分比計量和溫度控制的選擇，必須保持更高且更嚴(yán)格。
但是，還有一些方法實施方案，其中對于方法來說有必要并需要例如低粘度熔體存在于第一個擠出機(jī)腔室中。例如當(dāng)填充物必須良好潤濕地均勻分布在聚內(nèi)酰胺基質(zhì)中的時候就是這種情況，其中所述的填充物如石墨顆?；蚯懈畈ＡЮw維束或玻璃纖維粗紗或細(xì)小顆粒礦物或其組合。在這種方法變化形式的情況下，例如擠出機(jī)同時用包含催化劑的內(nèi)酰胺熔體和添加劑進(jìn)料，從而控制溫度，使得首先實現(xiàn)添加物被內(nèi)酰胺熔體的徹底潤濕，然后升高溫度，使聚合加速到所需的程度。但是填充物還可以在第一個擠出機(jī)腔室中熔化成已經(jīng)包含催化劑的、低粘度且潤濕活性的內(nèi)酰胺熔體。
作為一種變化形式，在實現(xiàn)添加物的徹底潤濕之后，活化劑，例如溶解形式的，可以單獨供應(yīng)至熔體，聚合作用因此可以加速到所需的程度；或者還可以僅在實現(xiàn)了填充物的潤濕之后單獨加入催化劑或與活化劑一起加入。
在所有的這些方法變化形式中，理所當(dāng)然的是，根據(jù)陰離子聚合過程的可能性適當(dāng)選擇所選的添加劑且尤其必須是干燥的，所進(jìn)行的方法步驟在保護(hù)性氣體，如在氮氣氣氛中，也是有可能的。
即使使用連續(xù)聚合方法，例如在ZSK中，有利的是利用適合于該目的并用具有內(nèi)酰胺?；倌軋F(tuán)如異氰酸酯和異氰脲酸酯的反應(yīng)性硅烷預(yù)處理的填充物。如果含催化劑的或另外含活化劑的熔體用于聚合，則填充物和基質(zhì)的化學(xué)耦合得到額外保證。
可以使用僅包含催化劑溶液，但是另外含有活化劑作為溶液的一部分或者其后來單獨加入用于后來加速聚合過程的目的，例如在進(jìn)行潤濕步驟之后，的LC熔體進(jìn)行強(qiáng)制輸送的所謂連續(xù)聚合，例如在擠出機(jī)中。當(dāng)然，根據(jù)需要所有的這些方法變化形式都可以適當(dāng)?shù)亟M合。
所得的聚內(nèi)酰胺熔體也可以直接進(jìn)行進(jìn)一步的工藝步驟，例如通過加入特別消除催化劑活性和堿性的化合物，然后穩(wěn)定熔體用于進(jìn)一步的工藝步驟；還可以通過加入特定性質(zhì)的添加劑如增塑劑、防火劑、填充物和增強(qiáng)劑，其他聚合物如沖擊改性劑；或者組合所有這些添加劑。其他的添加劑用于提高可加工性和(熱、光、水解)穩(wěn)定性和表面質(zhì)量，可以是染料和顏料，當(dāng)然也可以是所有所述添加劑的組合。這種熔體還可以直接供應(yīng)至成形步驟，與管、型材或覆蓋物的連續(xù)生產(chǎn)類似，也可以與其他的聚合物組合，例如形成復(fù)合和多層的系統(tǒng)。
使用根據(jù)本發(fā)明的催化劑溶液生產(chǎn)的聚內(nèi)酰胺以以前所未知的性質(zhì)組合為特征。這是因為它不具有官能性(官能性端基)COOH的事實所致的，而該功能性COOH存在于聚酰胺中，尤其降低了實際應(yīng)用中的水解穩(wěn)定性。同時，它具有官能團(tuán)-NH2，特別是僅在一個鏈端具有。在進(jìn)行聚合之后，與等比例的所加催化劑溶液相對應(yīng)，其熔體是強(qiáng)堿性的。如果現(xiàn)在使用適當(dāng)?shù)闹泻蛣﹣碇泻痛呋瘎瑑?yōu)選與催化劑以化學(xué)計量1∶1比例，其熔體仍然是堿性的，使用其他的穩(wěn)定添加劑時，這促進(jìn)水解穩(wěn)定配方。
隨后，NH2基團(tuán)此外尤其對于不同的基質(zhì)性能也是可利用的。因此，反應(yīng)緩沖劑，MA接枝的共聚烯烴可以和基質(zhì)的胺官能團(tuán)反應(yīng)，而不發(fā)生交聯(lián)，與用正常水解聚酰胺容易發(fā)生的一樣，其是例如用標(biāo)準(zhǔn)二胺進(jìn)行鏈長度調(diào)節(jié)的，所述標(biāo)準(zhǔn)二胺如己二胺，從而導(dǎo)致例如斑點的形成。
即使在必須復(fù)合粘合的技術(shù)應(yīng)用的情況下，如和其他的聚合物組合的多層推進(jìn)劑(propellenat)系統(tǒng)中，這種新的聚酰胺基質(zhì)是顯著適合的，因為氨基基團(tuán)產(chǎn)生必需的粘合，但是因為一個鏈端是非反應(yīng)性的，因此同時阻礙了交聯(lián)作用。
還由于根據(jù)選擇在寬范圍內(nèi)結(jié)合使用活化劑的所述可能性，基質(zhì)性質(zhì)可以具體地適應(yīng)實際需要。
如果例如單異氰酸酯以與催化劑的化學(xué)計量比例用作加速劑，則所得的聚酰胺鏈在實踐中沒有官能性端團(tuán)，其具有良好的熔體流動，不發(fā)生能夠明顯影響基質(zhì)性質(zhì)的側(cè)鏈反應(yīng)。如果活化劑是多官能的，例如二-或甚至三異氰酸酯，則可以容易地、可重復(fù)地生產(chǎn)高分子量或者甚至有分支的聚酰胺鏈。因此，當(dāng)使用根據(jù)本發(fā)明的催化劑和與其它選定的添加劑組合使用時，可以獲得特別需要的基質(zhì)性質(zhì)，如水解穩(wěn)定性和風(fēng)化穩(wěn)定性。
具體實施例方式
現(xiàn)在參考實施例來說明本發(fā)明。
在實施例中，下面表示縮寫 說明Na鈉AA乙酰替苯胺NaAA 乙酰替苯胺鈉S 溶劑化試劑NOP 正辛基吡咯烷酮NMP 正甲基吡咯烷酮DMEU 二甲基亞乙基脲(環(huán)化)TBH 四丁基脲NaOMe 作為甲醇中30％溶液的甲基化鈉MeOH 甲醇Cyl 環(huán)己基異氰酸酯DCC 環(huán)己基碳二亞胺S7000 穩(wěn)定劑7000(Raschig公司)，二(2，6-二異丙基苯基)碳二亞胺ID異佛樂酮二異氰酸酯Clo-6 己內(nèi)酯Cla-6 己內(nèi)酰胺
LC-12月桂基內(nèi)酰胺濃度 溶劑化試劑中以mol/kg計算的催化劑濃度摩爾比 所用離析物的摩爾比t以min計的聚合時間T以℃計的聚合溫度Pn計算的聚合程度提取物 以重量％計的未轉(zhuǎn)化內(nèi)酰胺的殘留部分，可以用沸騰的甲醇提取ηrel聚內(nèi)酰胺的相對溶液粘度，測定為間甲酚中的5％溶液Tu 活化的內(nèi)酰胺熔體粘度增加從而使磁力攪拌器停止所需的時間，粘度增加是鏈增長的指標(biāo)Irgacore L190分子中具有6個N原子的一種三官能的、環(huán)化羧酸(Ciba SC)比較例NOP中鈉-N-十二烷基乙酰胺的合成866.32g的N-辛基吡咯烷酮置于室溫用氮氣惰性化的良好干燥裝置中，然后分若干份加入247.87g的N-十二烷基乙酰胺。所得的溶液加熱至65℃。使壓力降至60mbar之后，在60分鐘內(nèi)滴加186.26g的30％NaOMe溶液，釋放的甲醇連續(xù)蒸餾出來。在加入過程中，溶液的粘度增加，沉淀形成開始。完全加入NaOMe溶液之后，壓力降至10mbar，反應(yīng)混合物在該壓力下攪拌1小時。淺橙-棕色沉淀不溶解。將反應(yīng)混合物加熱至130-137℃之后，沉淀完全溶解。解除真空并冷卻該批料，沒有沉淀出現(xiàn)。于室溫保存60個小時之后，沉淀再次形成，通過將溫度升至50℃其再次完全溶解。
實施例1-10乙酰替苯胺鈉，NaAA的合成表1中的實施例1-10描述了液體催化劑NaAA直接在溶劑化試劑NOP中的生成。
在所有這些實施例中，乙酰替苯胺AA溶解于溶劑NOP中，通過甲基化鈉NaOMe定量地去質(zhì)子化。比例AA∶NaOMe選定為1.05∶1，使用的AA稍過量。比例AA/S選定為1∶4.0至1∶1.0的比例，粘度隨著溶劑含量的降低而增加。濃度c從0.94至2.77mol/kg相應(yīng)增加。根據(jù)本申請，催化劑的粘度可以通過這種方式得以控制。
表1 NOP中各種濃度的乙酰替苯胺鈉

合成NaAA的測試匯編在了表1中。在合成之前，反應(yīng)器系統(tǒng)和離析物小心的除去水和痕量氧氣。在惰性氣體下，于60℃溫度下攪拌使乙酰替苯胺首先溶解在溶劑NOP中。然后，滴加甲基化鈉(甲醇中的30％溶液)，同時于160mbar連續(xù)蒸餾甲醇。然后，將真空降至60mbar約2小時。根據(jù)批量大小，必須改變真空時間以便完全去除殘余的甲醇。降至室溫之后，NOP中去質(zhì)子化的產(chǎn)物乙酰替苯胺鈉是一種澄清、無色至淺黃色的溶液。
不需要特殊調(diào)節(jié)，可以以40、50和100kg的大批量進(jìn)行在NOP中的NaAA的合成。但必須延長反應(yīng)時間，因為較大的反應(yīng)容器中表面/體積比例較小。
已經(jīng)表明，催化劑的顏色主要依賴于進(jìn)行去質(zhì)子化時的反應(yīng)溫度。選擇的溫度越高，產(chǎn)物的固有顏色就越深(實施例8和9)。最佳反應(yīng)溫度約為60℃，產(chǎn)物一方面具有良好的顏色，根據(jù)Garder的顏色指數(shù)約為5個單位；另一方面甲醇的蒸餾仍然是可能的。在低于60℃的溫度下，去質(zhì)子化過程緩慢，需要延長時間。實施例10說明了室溫下的反應(yīng)，去質(zhì)子化過程不能繼續(xù)進(jìn)行，活化能明顯不足。
實施例11-17不同溶劑中的乙酰替苯胺鈉表2中的實施例11-17描述了在不同溶劑化試劑中的NaAA的合成，事實上是在吡咯烷酮NMP、正環(huán)己基吡咯烷酮、正十二烷基吡咯烷酮、正己基吡咯烷酮和四丁基吡咯烷酮中和在脲DMEU和TBH中。合成過程和實施例1類似。AA溶解于相關(guān)的溶劑化試劑中，在真空下滴加甲基化鈉溶液。AA還是稍過量使用。得到的催化劑均是澄清的、無色至棕色的溶液。
表2不同溶劑中的乙酰替苯胺鈉

實施例18-24使用不同活化劑的NaAA的聚合實施例18-21引用在表3a中，描述了在NOP中由不同活化劑活化的內(nèi)酰胺-12與NaAA的聚合，催化劑/活化劑比例總是1∶1。所有的聚合都在相同的條件下進(jìn)行。
所有的催化劑-活化劑混合物都發(fā)生從無色至棕色的或多或少的脫色，在S7000的情況下所述的脫色非常明顯且快速。結(jié)果表明如果在聚合之前的短時間內(nèi)產(chǎn)生相關(guān)混合物，就能夠獲得帶有最佳顏色的聚合物。
和用CyI活化的系統(tǒng)相比，在NOP中保存NaAA的穩(wěn)定性測試顯示出顯著較好的穩(wěn)定性。2個月后，黑暗中惰性氣體下以及正常氧氣接觸與光下的保存過程中，Tu時間都不改變。根據(jù)Gardner的顏色指數(shù)在5.4處保持恒定。
CyI活化的催化劑另一方面具有相同時間之后的Tu時間，是其始值的2至3倍。該活化系統(tǒng)的顏色變深更快，根據(jù)Gardner的顏色指數(shù)以相同的時間在沒有活化劑的情況下從5.4增加至6.2單位，在有活化劑的情況下從5.6增加至8.7單位。
為了確定Tu時間，LC-12在干燥惰性氣體環(huán)境中于Erlenmeryer燒瓶中熔化，用磁力攪拌器攪拌。加入催化劑之后開始計時，直至驅(qū)動攪拌的力不再能夠使攪拌棒轉(zhuǎn)動。
為了確定ηrel和LC-12提取物，在和Tu測試相同的起始條件下使LC-12于加熱的玻璃管中聚合，直至完成。镋孔梁(boring span)形式的樣品從聚合物中去除，并加以分析。
聚合度Pn通過單體/催化劑比例設(shè)為200，溫度為200℃。實施例18和19的催化劑/活化劑混合物具有8s或4s的Tu時間，因此以更高的聚合速度活化，而在具有168s和133s滴度的實施例20和21中聚合開始明顯較為緩慢。從表征催化劑起始活性的這些時間，可以得到接近100％轉(zhuǎn)化的聚合條件。因此實施例20和21的慢系統(tǒng)的聚合時間必須更長。實施例18和19中的聚合物具有2.12和3.06的高相對粘度，在實施例20和21中獲得1.87和1.90的值。所有的聚合物都具有約0.14％重量的低LC-12提取物值。尤其是雙官能活化劑ID的使用使得聚合至高摩爾質(zhì)量或相對粘度。
活化的催化劑，尤其是NaAA/S7000顯著適合于單體澆注(實施例22至24)。為了這一目的，在一個容器的循環(huán)空氣烘箱中于210℃預(yù)熱180min，所述的容器高300mm，直徑84，然后，體積為1100ccm的LC-12、NaAA和S7000的混合物(摩爾比例NaAA\S7000＝1∶0.875)從頂部通過計量單元進(jìn)料以使用動態(tài)混合頭和600ccm/min的傳輸功率進(jìn)行單體澆注(Dosiplast公司)操作。在212℃的工具溫度和207-210℃的所得產(chǎn)品溫度在120-135分鐘內(nèi)進(jìn)行聚合。(表3b)。
表3a使用催化劑系統(tǒng)NaNN/NOP和不同活化劑的LC12的聚合

表3b使用催化劑系統(tǒng)NaAA/NOP、用S7000活化的單體澆注

實施例25-30用催化劑體系NaAA/NOP沒有活化劑進(jìn)行的LC-12的聚合在表4中的實施例25-30中，使用在NOP中的純NaAA作為催化劑。所以，聚合必須在280℃進(jìn)行，因為需要更高的活化能。利用單體-催化劑比設(shè)定聚合度Pn＝100-400，獲得無色至淡黃色的聚合物，ηrel值為1.711-3.041，且LC-12提取物為0.18-0.22％之間。
表4用催化劑系統(tǒng)NaNN/NOP，不用活化劑的LC12的聚合

實施例31-34Cla-6的聚合在表5中的實施例31-34中，己內(nèi)酰胺Cla-6用在NOP中的催化劑NaAA聚合。通過催化劑與單體的比例分別調(diào)節(jié)聚合度Pn。根據(jù)表5，聚合進(jìn)行到Pn為200至500，溫度為230-280℃，聚合混合物在280℃明顯發(fā)泡。如此選擇聚合時間使得聚合反應(yīng)發(fā)生到平衡轉(zhuǎn)化。獲得在實施例34中為1.79與在實施例32中為3.34之間的相對粘度。
表5 Cla-6的聚合條件和分析結(jié)果

實施例31己內(nèi)酯Clo-6的聚合Clo-6用NOP中的NaAA的聚合表明，在較高溫度下反應(yīng)異?？斓匕l(fā)生，使得不可能進(jìn)行催化劑與內(nèi)酯的充分混合。因此，聚合在室溫下快速進(jìn)行，觀察到強(qiáng)放熱反應(yīng)。獲得具有微黃固有顏色的聚合物。
實施例35KAA在NOP中的合成與NaAA類似地進(jìn)行KAA的合成。在惰性氣體下，將乙酰替苯胺溶解在溶劑NOP中，并在60℃攪拌。隨后，滴加甲醇鉀KOMe(在甲醇中的25％溶液)，同時在160mbar連續(xù)同時蒸餾出甲醇。隨后，將真空降低到60mbar，再進(jìn)行2小時。根據(jù)批料大小，調(diào)節(jié)抽真空時間，使得完全除去殘余的甲醇。在冷卻到室溫后，獲得在NOP中的去質(zhì)子化產(chǎn)物乙酰替苯胺鉀KAA為清澈的略黃的溶液。合成條件表示在表6a中。選擇比例AA∶NOP∶KOMe為1.05∶3.6∶1。獲得濃度為1.029mol/kg的催化劑混合物。
實施例36和37LC-12用乙酰替苯胺鉀的聚合在實施例36和37中，見表6b，月桂內(nèi)酰胺LC-12用在NOP中的催化劑KAA聚合。通過催化劑與單體的比例，設(shè)定聚合度Pn為200-300。與實施例25-30中一樣進(jìn)行聚合。獲得的聚合物的ηrel＝2.071和2.483，LC-12提取物為0.25或0.26％。
表6a乙酰替苯胺鉀KAA的合成

表6b使用乙酰替苯胺鉀KAA的LC12的聚合

實施例38-42LC-12用乙酰替苯胺鈉NaAA的連續(xù)聚合測試根據(jù)本發(fā)明的催化劑是否適合于在雙螺桿擠出機(jī)上的連續(xù)內(nèi)酰胺-12聚合。為此，公司W(wǎng)erner and Pfleiderer，Stuttgart，Stuttgart，ZSK-25型的中試型擠出機(jī)裝有通常的混合螺桿，并在用于液體催化劑連續(xù)計量的外殼2中提供一個镋孔(boring)。然后，混合和聚合區(qū)后是螺桿的主傳輸元件。對于聚合過程，利用進(jìn)入擠出機(jī)區(qū)域2中的連續(xù)傳輸泵計量催化劑。
將粒狀形式的干燥內(nèi)酰胺-12計量到擠出機(jī)的進(jìn)口，對應(yīng)于輸出量為12kg/h，并且在區(qū)域1和2中，溫度設(shè)定為10和100℃。然后，溫度設(shè)定保持恒定在310℃。擠出機(jī)螺桿的旋轉(zhuǎn)速度各自為120轉(zhuǎn)/分。
在表7中的結(jié)果表明，根據(jù)本發(fā)明的催化劑NaAA優(yōu)異地適合連續(xù)內(nèi)酰胺聚合。獲得約0.2至0.3％的低殘余內(nèi)酰胺值，這明顯低于通過水解內(nèi)酰胺聚合得到的值。對于Pn＝150-220的相對粘度為1.908和2.196之間。
表7在雙軸桿擠出機(jī)上使用NOP中NaAA的LC12的直接聚合

此外，利用減活化劑中和陰離子產(chǎn)生的PA12證明是有利的，因為PA12在加工過程中通過熔體狀態(tài)經(jīng)過明顯的粘度變化，特別是鏈長度減小。為此，聚合物在混合過程中與減活化劑(例如用來自Ciba SC，Basel公司的Irgacore L190)加成而被轉(zhuǎn)化，以中和由催化劑引入的堿性。
減活化劑的質(zhì)量比例通過化學(xué)計量來計算，因此聚合物鏈的一個堿性氨基用一部分Irgacore L190轉(zhuǎn)化。類似地，添加添加劑入熱穩(wěn)定劑、增塑劑和沖擊改性劑，以便隨后將所得的PA12加工成管。這些管表現(xiàn)出與水解聚合的對比材料類似的良好機(jī)械測試結(jié)果。
在擠出機(jī)中的聚合可以類似地非常容易地用活化的催化劑NaAA/CyI進(jìn)行。為此，在聚合之前，將NaAA與CyI按1∶1的比例混合，將該混合物計量加入擠出機(jī)中。擠出區(qū)域的溫度設(shè)定為240℃和260℃，產(chǎn)量為12kg/h。通過催化劑/單體比例，聚合度Pn設(shè)定在180-220范圍內(nèi)，獲得小于0.3％的殘余內(nèi)酰胺濃度。1.97至2.08和2.13的相對粘度與Pn良好地相關(guān)。
用這種方式生產(chǎn)的陰離子PA12聚合物可以用Irgacore L190良好地中和并與添加劑混合，添加劑例如穩(wěn)定劑、增塑劑和沖擊改性劑，從而顆粒產(chǎn)物可以容易地例如熱塑性成型成管，這與基于水解生產(chǎn)的PA12的管的性能良好對應(yīng)。
用于陳化液體催化劑的實施例與對比實施例為了將新開發(fā)的催化劑與如EP 0 872 508 B1中所述的現(xiàn)有技術(shù)狀態(tài)比較，測試和對比測試進(jìn)行如下以對應(yīng)于1.05∶1∶4.15的組分己內(nèi)酰胺鈉∶DCC∶二甲基亞丙基脲(DMPU)的摩爾比含有根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)狀態(tài)(根據(jù)EP 0 872 508 B1的催化劑LA4)在活化過程中直接或化的液體催化劑和根據(jù)本發(fā)明實施例2的液體催化劑對比測試，以測試它們對空氣接觸的敏感性。為此，將各30g的催化劑稱量加入250ml的Erlenmeyer燒瓶中并在23℃和55％的相對濕度下儲存。現(xiàn)在每小時進(jìn)行評價，結(jié)果如下根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)狀態(tài)的催化劑在1小時儲存后，表明已經(jīng)形成了薄皮，該薄皮通過攪拌Erlenmeyer燒瓶可以良好地混合到其它溶液中。表皮的硬殼形成隨小時而增大，因此所得的固體材料部分很快不再是可溶的。對于所有樣品，這是在最遲5至6小時后的情況。
另一方面，根據(jù)本發(fā)明的催化劑直至5小時后也不表現(xiàn)出硬皮形成的跡象，只有在23小時后，使溶液略微混濁的不再可溶的固體物質(zhì)第一次出現(xiàn)，并變成可見的。
在24小時儲存后，進(jìn)行分批聚合形式的反應(yīng)性測試。
在催化劑LA4的情況下，高固體材料分?jǐn)?shù)以及增大的粘度使其難以從殘余的液體部分中取樣。通過向加熱到200℃的內(nèi)酰胺-12熔體中加入2.0重量％的LA-4引發(fā)聚合。Tu時間為150秒。
加入相同摩爾量的本發(fā)明催化劑僅在170℃在76秒后(Tu時間)引發(fā)內(nèi)酰胺-12的聚合，所述催化劑預(yù)先以1∶1的摩爾比用環(huán)己基異氰酸酯活化。根據(jù)本發(fā)明的催化劑溶液的去除還表現(xiàn)出在潮濕環(huán)境中在24小時儲存后沒有問題，此外，殘余的反應(yīng)性幾乎完全沒變。
對于催化劑的儲存和使用，重要的是它們?nèi)菀變Υ娌⑶覂H對空氣和濕度稍稍敏感，這是用本發(fā)明催化劑突出的情況。
權(quán)利要求
1.一種進(jìn)行內(nèi)酯和/或內(nèi)酰胺的陰離子聚合的催化劑溶液，包含溶解在一種質(zhì)子惰性的溶劑化試劑S中的、至少一種通式I化合物的鹽 其中R1是H或具有1～12個C原子的脂肪族、脂環(huán)族或芳香族基團(tuán)，也可以具有雜原子或雜原子基團(tuán)；R2基可以相同或不同，選自H、鹵素、C1-C5-烷基、乙氧基和甲氧基；n是1、2或3。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的催化劑溶液，其特征在于溶劑化試劑S選自具有五至七個環(huán)成員的環(huán)化N-烷基化羧酰胺和/或N-烷基化脲衍生物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的催化劑溶液，其特征在于溶劑化試劑S選自N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N-環(huán)己基吡咯烷酮、N-辛基己內(nèi)酰胺、四丁基脲或其混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中至少一項的催化劑溶液，其特征在于在通式I中，R1＝CH3，R2＝H。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中至少一項的催化劑溶液，其特征在于鹽是鈉鹽或鉀鹽。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中至少一項的催化劑溶液，其特征在于溶液以摩爾濃度0.3至3.0mol/kg存在。
7.一種生產(chǎn)根據(jù)權(quán)利要求1至6中至少一項的催化劑溶液的方法，其特征在于通式I的化合物在溶劑化試劑(S)中通過添加堿(B)而去質(zhì)子化。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其特征在于堿選自鈉、氫化鈉、醇化鈉，尤其是甲基化物、酰胺鈉、氫氧化鈉和/或碳酸鈉。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其特征在于15％至40％，優(yōu)選30％的、存在于甲醇中的甲基化鈉溶液用作堿，去質(zhì)子化于30℃至130℃，優(yōu)選50℃至70℃進(jìn)行。
10.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其特征在于通過將通式I的化合物的固體鹽溶解于溶劑化試劑S中來生產(chǎn)所述的溶液。
11.聚酰胺模塑化合物，其可以通過以下過程生產(chǎn)內(nèi)酰胺和/或內(nèi)酯的連續(xù)或不連續(xù)陰離子聚合，根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項的催化劑溶液已經(jīng)均勻地分布在熔體中，并在適當(dāng)?shù)臏囟瓤刂葡逻M(jìn)行聚合。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的聚酰胺模塑化合物，其特征在于PA鏈沒有酸性的末端基團(tuán)-COOH。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的聚酰胺模塑化合物，其特征在于至少一個鏈末端具有功能性的-NH2基團(tuán)。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的聚酰胺模塑化合物，其特征在于催化劑溶液包含用于陰離子聚合的加速劑和/或添加劑如穩(wěn)定劑，和/或其特征在于加速劑及添加劑與催化劑溶液分開加入到單體的熔體中。
15.根據(jù)權(quán)利要求11至14的至少一項的聚酰胺模塑化合物，其特征在于內(nèi)酰胺-6和/或內(nèi)酰胺-12用作內(nèi)酰胺。
16.根據(jù)權(quán)利要求11至15的至少一項的聚酰胺模塑化合物，其特征在于催化劑溶液加入的濃度為0.3％至10重量％。
17.根據(jù)權(quán)利要求11至16的至少一項的聚酰胺模塑化合物，其特征在于進(jìn)行聚合之后往熔體中加入減活化劑。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的聚酰胺模塑化合物，其特征在于減活化劑包括質(zhì)子供體和胺。
19.根據(jù)權(quán)利要求11至18的至少一項的聚酰胺模塑化合物，其特征在于聚酰胺模塑化合物在雙螺桿擠出機(jī)上連續(xù)生產(chǎn)。
20.根據(jù)權(quán)利要求11至19的至少一項的聚酰胺模塑化合物，其特征在于它以粒狀形式存在。
21.根據(jù)權(quán)利要求1至6的至少一項的催化劑溶液用于直接生產(chǎn)日用品的用途，所述的日用品是用單體澆注、擠出、離心澆注、注射成型、旋轉(zhuǎn)澆注、拉擠成型、浸漬和噴淋方法的不連續(xù)或連續(xù)過程由聚內(nèi)酰胺制成的，催化劑溶液分別加到內(nèi)酰胺熔體中。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種苯胺的堿金屬鹽溶液、其生產(chǎn)方法和使用該溶液生產(chǎn)的聚酰胺。所述的苯胺堿金屬鹽溶液和單價羧酸或其衍生物在質(zhì)子惰性的溶劑化試劑中酰胺化，其中所述的堿金屬鹽溶液是強(qiáng)堿性的、澄清的，儲存穩(wěn)定且室溫下為液體。
文檔編號C08G63/00GK1616520SQ20041007528
公開日2005年5月18日 申請日期2004年9月10日 優(yōu)先權(quán)日2003年9月10日
發(fā)明者愛德華·施密德, 海因茨·霍夫, 奧納爾夫·雷克辛 申請人:Ems-化學(xué)公開股份有限公司