專利名稱:取代的苯乙酸酯類的制備及其作為殺蟲劑和殺螨劑的用途的制作方法
本發(fā)明是關(guān)于新的取代的苯乙酸酯類及其制備方法，并關(guān)于它們作為有殺蟲和殺螨活性殺蟲劑用途。
在英國專利2161163號中揭示了下式化合物具有殺蟲的活性
其中R1是鹵素或烷基;R5是氫或鹵素;R3是氫或甲基;R4是氫、低級烷基、各種鏈烯基、炔基和取代的甲基、以及乙?；图籽豸驶?和R2是低級烷基。在該專利中，僅僅揭示了那些其中R2是異丙基的化合物?，F(xiàn)在，我們發(fā)現(xiàn)其中R2是叔烷基的類似結(jié)構(gòu)化合物具有顯著有益的特性。尤其是在我們將這些化合物與已有文獻中R2為異丙基的類似物作比較時，表明本發(fā)明的化合物具有增進抗某些害蟲的活性。
我們還發(fā)現(xiàn)當(dāng)本發(fā)明的化合物與英國專利2161163的異丙基類似物相比較時，如在土壤中有較大的穩(wěn)定性。這個穩(wěn)定性特別有利于滅除存在于土壤中的害蟲，如條葉甲屬類。
因而，按照本發(fā)明提供了通式Ⅰ的苯乙酸衍生物
其中R1是被一個或多個相同或不同基團任意取代的苯基，這些取代基團選自鹵素、羥基、C1-4-烷基、鹵代-C1-4烷基、C3-6-環(huán)烷基、鹵代-C3-6-環(huán)烷基、C1-6烷氧基(被鹵素、C1-4烷氧基、C1-4-烷硫基、C1-4-烷氨基或二-C1-4烷氨基任意取代)、C2-6-炔氧基、鹵代-C2-6-炔氧基、C2-6-鏈烯基氧、鹵代-C2-6鏈烯基氧、C3-6-環(huán)烷氧基(被鹵素任意取代)C3-6-環(huán)烷基甲氧基、鹵代-C3-6-環(huán)烷基甲氧基、C1-6-烷硫基(被鹵素任意取代)、C1-6-烷基亞磺?；1-6-烷基磺?；⒈窖趸?、鹵代苯氧基、氨基、C1-4-烷氨基、二-C1-4-烷氨基、氰基、硝基和OX基團，這里X是?；鵕7CO或磺?；鵕7SO2，其中R7是C1-6-烷基(被鹵素、C1-4-烷氧基、C1-4-烷氨基或二-C1-4-烷氨基任意取代)、C3-6-環(huán)烷基(被鹵素任意取代)、C2-6-炔基(被鹵素任意取代)、C2-6-鏈烯基或苯基;R2、R3和R4可以相同或者不同，它們是被鹵素任意取代的C1-4烷基、C1-4-烷氧基和/或C1-4-烷硫基;R5和R6可以相同或者不同，它們是氫、C1-4-烷基或C3-6-環(huán)烷基(其每個基團被鹵素任意取代)，C1-4-烷氧基、C1-4-烷硫基、C1-4-烷氨基或二-C1-4-烷氨基;被鹵素任意取代的C2-6-鏈烯基或C2-6-炔基，或被-OY取代的C1-6-烷基，這里的Y是氫、酰基R7CO或磺?；鵕7SO2，其中R7有上述含義。
在化合物中，與烷基、環(huán)烷基、烷氧基、烷硫基、鏈烯基、炔基、鏈烯氧基、炔氧基、環(huán)烷氧基、環(huán)烷基甲氧基、苯基或苯氧基等基團相連的符號“鹵”表示一個或多個氫原子被囟素取代。術(shù)語鹵素是熟知的氟、氯、溴和碘。
化合物特別好的基團是下列這些基團
其中R1是在對位由鹵素(特別是氯)、甲氧基、乙氧基或二氟甲氧基取代的苯基，和在間位由氟或氯任意取代的苯基;
R2、R3和R4是甲基;
R5是氫;和R6是氫或者甲基。
本發(fā)明包括各種異構(gòu)體以及這些異構(gòu)體的混合物。
本發(fā)明的化合物能按已知方法制備得到。一個方法包括式Ⅱ化合物用通式Ⅲ的醇處理
其中R1、R2、R3和R4具有上述含義，并且Z是鹵素或羥基。
其中R5和R6具有上述含義。
就通式Ⅱ(其中Z為鹵素)的化合物的反應(yīng)來說，式Ⅲ的醇是用羧酸鹵化物(參考L.F.Tietze等“有機化學(xué)實驗中的反應(yīng)與合成”1981年第115頁)?；?，該反應(yīng)能適合于在酸接受體存在下，進行(參看Georg Thieme Verlag“Houben-Weyl有機化學(xué)方法”第Ⅷ卷第541頁ff(1952年))常規(guī)的堿性物料適于作酸接受體，例如脂肪族、芳香族和雜環(huán)的胺類，如三乙胺、二乙胺、哌啶和吡啶。反應(yīng)能在有或無溶劑的情況下進行。除了酸接受體外，合適的溶劑或其混合物包括任意地脂肪族和芳香烴如石油醚、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氫化碳、1，2-二氯乙烷和氯苯;醚類如乙醚和丁醚、甲基叔丁基醚、四氫呋喃和二噁烷;酮類如丙酮、甲基乙基酮和甲基異丙基酮，和腈類如乙腈和丙腈。
反應(yīng)物料一般是以化學(xué)計算量來使用的，有時能使用一個或多個反應(yīng)物料過量，但是通常并沒有好處。
反應(yīng)通常在0℃以上用足夠的速度進行。因為反應(yīng)通常是放熱的，所以進行冷卻一般是有利反應(yīng)進行。
當(dāng)通式Ⅱ化合物(其中Z為羥基)與式Ⅲ醇反應(yīng)時，這是羧酸的酯化作用(參見Georg Thieme Verlag“Houben-Weyl，有機化學(xué)方法”第Ⅷ卷第516頁ff(1952年))，該酯化作用能以任意地通過加入如硫酸、鹵化氫或磺酸或離子交換樹脂等催化劑的已知方法加速進行，并且能通過用如共沸蒸餾從反應(yīng)混合物中除去水或通式Ⅰ酯的方法，使酯化作用的平衡朝期望的方向進行。
本發(fā)明通式Ⅰ的化合物還能幾乎按照所有制備酯的實用常規(guī)方法來合成，例如能從通式Ⅱ羧酸衍生的羧酸酐，或還能用這些羧酸鹽與任意取代的通式Ⅳ鹵化物起反應(yīng)來合成，
其中R5和R6具有上述含義，并且Z是鹵素。
用作通式Ⅱ原料的苯乙酸類通常是已知的，它們能按已知的方法來制備(如看“有機化學(xué)雜志”32(9)1967年第2799和2801頁;“柏林化學(xué)”116(1938年)第3708-3724頁)。
其中R1、R2、R3和R4具有上述含義。
通式Ⅱ苯乙?；u化物(其中Z為鹵素)能用已知方法從這些游離酸得到。
通式Ⅲ的醇是一般的商業(yè)產(chǎn)品或能按通常已知的方法來制備。
一般地說，本發(fā)明的化合物是無色的油，其能高度溶于所有實用的有機溶劑，但幾乎不溶于水。
本發(fā)明的化合物具有殺蟲和殺螨的活性，并因此能用于滅除大量的昆蟲和蜱螨，包括動物的外寄生蟲。例如包括鱗翅目如菜蛾屬xylostella，黃條粘蟲littoralisx棉鈴蟲屬armigera，和粉蝶屬brassicae;雙翅目如家蠅，實蠅capitata，Erioischiabrassicae，綠蠅sercata和伊蚊屬aegypti;同翅目包括蚜蟲如日本修尾蚜vicae和飛虱lugens;鞘翅目如Phaedon cochleariae，花象甲屬格蘭菌和玉米根蠕蟲(條葉甲屬類如Diabrotica undecimpunctata);直翅目如小蠊屬germanica;蜱類如牛蜱屬microplus和虱類如牛Damalinia和小牛長虱屬，以及蜘蛛螨類如紅葉螨屬urticae和全爪螨屬ulmi。本發(fā)明的化合物以一個意想不到的方法用于滅除昆蟲，特別是滅除害蟲，及其在技術(shù)水平上顯示了有價值的改進。
按照本發(fā)明的化合物能在0.0005-5%最好為0.001-1%的濃度使用，該濃度是以每100毫升組合物中活性物料的克數(shù)來計算的。
本發(fā)明的化合物能單獨使用或以彼此混合或與別的殺蟲劑混合的形式使用。根據(jù)所期望的效果能隨意地加入其它的植物保護劑或殺蟲劑組合物，例如殺蟲劑、殺螨劑或殺真菌劑。
在作用的強度和速度方面的改進是能達(dá)到的例如通過加入適當(dāng)?shù)妮o助劑，如有機溶劑、濕潤劑和油，這種添加劑的加入可減少劑量。
適宜的混合物加入物還可包括例如下面一組的磷脂類磷脂酰膽堿、磷脂酰膽堿水合物、磷脂酰乙醇胺、N-乙酰基-磷脂酰乙醇胺、磷脂酰肌醇、磷脂酰絲氨酸、脫酯酸磷酸酯或磷脂酰甘油。
指定的活性成份或它們的混合物能同例如液體和/或固體載體和/或稀釋劑添加劑一起使用，并能隨意地伴有粘結(jié)、濕潤、乳化和/或分散輔助劑，被用作為粉末、粉劑、顆粒、溶液、乳劑或懸浮液來使用。
適宜的液體載體是如脂肪族和芳香族烴類如苯、甲苯、二甲苯、環(huán)己酮、異佛爾酮、二甲亞砜、二甲基甲酰胺、其它礦物油餾份和植物油。
適宜的固體載體包括礦物土如tonsil、硅膠、滑石、高嶺土、attapulgite、石灰石、硅酸和植物產(chǎn)品如谷粉。
這里使用作為表面活性劑例如木素磺酸鈣、聚氧乙烯烷基苯基醚、萘磺酰及其鹽、苯酚磺酸及其鹽、縮合甲醛、脂肪醇硫酸酯，以及取代的苯磺酸及其鹽。
例如用下列組份能制備配方A 可濕性粉末20%(重量)活性組份35%(重量)膨潤土8%(重量)木素磺酸鈣2%(重量)N-甲基-N-油牛磺酸鈉鹽35%(重量)硅酸B 軟膏45%(重量)活性組份5%(重量)鋁硅酸鈉15%(重量)伴有8摩爾環(huán)氧乙烷的十六烷基聚乙二醇2%(重量)錠子油
10%(重量)聚乙二醇23份水C 可乳化的濃縮物20%(重量)活性組份75%(重量)異佛爾酮5%(重量)苯基磺酸鈣和脂肪族醇聚乙二醇醚的乳化劑混合物下列實施例用于說明本發(fā)明化合物的制備。
實例12-(4-氯苯基)3，3-二甲基丁酸2-丁炔酯在0-5℃，向2.43毫升(0.0325摩爾)丁-2-炔-1-醇與3.97克(0.0325摩爾)4-甲氨基吡啶的35毫升四氫呋喃溶液里，滴加7.95克(0.0325摩爾)2-(4-氯苯基)3，3-二甲基丁酰氯的25毫升四氫呋喃溶液。反應(yīng)混合物溫?zé)岬绞覝?，?.5小時后如下列操作真空除去四氫呋喃后用水處理并用醚攪拌，醚相經(jīng)硫酸鎂干燥和真空濃縮，得到無色的油。
n20D1.5221收率7.9克＝理論量的87%。
元素分析計算值68.93%C 6.87%H 12.72%Cl實測值68.62%C 6.32%H 13.38%Cl制備原料2-(4-氯苯基)-3，3-二甲基丁酰氯2.26克(0.01摩爾)2-(4-氯苯基)-3，3-二甲基丁酸用3.7毫升(0.05摩爾)亞硫酰氯處理，并加熱回流6小時，反應(yīng)混合物真空濃縮，殘余物于已烷，該溶液用活性炭處理，過濾后濃縮已烷溶液得到純的酰氯。
收率5.43克＝理論量的88.9%實例22-(4-氯苯基)-3′，3-二甲基丁酸炔丙酯向5.56克(0.025摩爾)2-(4-甲氧基苯基)-3，3-二甲基丁酸的50毫升二甲基酰胺溶液里加入5.43克(0.04摩爾)無水碳酸鉀和1克碘化鉀，混合物加熱到50℃向其滴加3.57克(0.03摩爾)溴丙炔，反應(yīng)混合物在50℃攪拌2小時后，再加入大量的水，用二氯甲烷萃取幾次，用水充分洗滌，有機相經(jīng)硫酸鎂干燥、過濾并于真空濃縮，經(jīng)過硅膠色譜層析得到無色的油。
收率4.62克＝理論量的71%(無色油)N20D1.5135元素分析計算值73.82%C 7.74%H實測值74.30%C 7.48%H用類似方法可以制備下列通式Ⅰ的化合物。
實例 W1W2R4R6n20D/熔點3 H H CH3H 1.50684 4-CH3H CH3H 1.50705 4-C(CH3)3H CH3H 1.50506 4-F H CH3H 1.49487 4-Br H CH3H 1.53288 3-Cl 4-Cl CH3H 1.53259 4-Cl H C2H5CH31.523410 4-Cl H C2H5H 1.522911 4-Cl H CH3H 1.518212 4-OCH3H CH3CH31.516613 4-OH H CH3H 92-93℃14 4-OC2H5H CH3H 1.510015 4-OCH2C≡CH H CH3H 1.5214
實例 W1R6n20D/熔點29
CH31.532930 OCHF2H 1.487731 OCHF2CH31.487832 OCH2Ph CH385-88℃33 CH3COO H 1.558634 CH3COO CH31.508735 (CH3)3CCOO H 1.487636 (CH3)3CCOO CH359-62℃37 PhCOO H 67-68℃38 PhCOO CH31.543239 CH3SO2O H 95-98℃40 CH3SO2O CH31.516941 CF3SO2O H 1.468742 CF3SO2O CH31.4737
實例 W1W2R5R6n20D/熔點43 Cl H CH3CH31.51344 Cl H CH3C2H51.51045 Cl H C2H5H 1.50946 Cl H C2H5CH31.51247 Cl H n-C3H7H 1.50448 Cl H H C2H51.51649 Cl H H n-C3H71.51350 OCH2CH2Br H H CH31.50351 On-C3H7H H CH31.50352 OCH33-F H H 1.50553 OCH33-F H CH31.50854 OC2H53-F H H 1.50155 OC2H53-F H CH31.50356 OCH2CF33-F H H 1.468
實例 W1W2R5R6n20D/熔點57 OCH2CF33-F H CH31.47558 Cl H CH3H 1.51059 Cl H H C(CH3)31.50560 OC2H5H H C(CH3)31.49761 OCH33-F H C(CH3)31.49562 Cl H H C(CH3)2OH 1.51063 OC2H5H H CH2Br 1.50964 OC2H5H CH3H 1.50465 OCH33-F CH3H 1.51366 OCH33-F H C2H51.50467 OH 3-Cl H H 1.50968 OH 3-Cl H CH31.51069 OC2H53-Cl H H 1.521570 Cl H H CH2Cl 1.533571 OC2H5H H CF31.473072 OC2H5H H CH2F 1.5085
實例 W1W2R5R6n20D/熔點73 CH3H H CF31.46774 OCH2CH2F H H CH31.51175 OC2H5H -C≡CH H 1.510576 OCH3H H CH2Cl 1.527877 OC2H5H H CH2Cl 1.524078 OCH33-Cl H H 73-74.5℃79 OCH33-Cl H CH31.529080 OC2H53-Cl H CH31.524081 OCH33-Cl H CH2Cl 1.538082 Cl H H CH2F 1.51683 CH3H H CH2F 1.50584 OC2H53-F H CF329℃85 OCH33-F H CH2Cl 1.519586 OC2H53-F H CH2Cl 1.51787 OC2H53-F CH3H 1.49388 OC2H5H H CH2OCH31.508
實例 W1W2R5R6n20D/熔點89 C2H5H H CH31.50890 C2H5H H H 1.50591 C2H5H CH3H 1.498292 OC2H53-F H CH2OH 1.512193 OC2H5H H CH2OH 1.52494 OCH2CH2F H H H 1.51095 Cl H -C≡CH H 1.522596 OCH33-F -C≡CH H 1.51297 OC2H53-F -C≡CH H 1.5098 C2H5H -C≡CH H 1.511599 C2H5H H CH2OH 1.5186100 C2H5H H CH2F 1.519101 OCHF23-Cl H CH31.493102 OCH2CH2F 3-Cl H H 1.516103 OSO2CF33-Cl H H 1.5168104 OCHF23-Cl H H 1.4961
實例 W1W2R5R6n20D/熔點105 OCH2CH2F 3-Cl H CH3粘性油106 OCH2CF33-Cl H H ″107 OCH2CF33-Cl H CH3″108 OSO2CF33-Cl H CH3″109 n-C3H7H H H ″110 n-C3H7H H CH3″111 n-C3H7H CH3H ″112 OCHF23-F H H 1.4760113 OCHF23-F H CH31.4828114 OC2H53-F H CH2F 1.4995115 OCH2CH2F 3-F H H 1.4992116 OCH2CH2F 3-F H CH31.5003117 OSO2CF33-F H CH31.4707118 OSO2CF33-F H H 1.4646119 OC2H5H H
1.6108
下列試驗實例論證本發(fā)明化合物的生物活性。
試驗實例A抗菱背蛾(菜蛾屬xylostella)幼蟲的活性本發(fā)明化合物配制成濃度為0.016%的含水乳劑。將卷心菜葉子(蕓苔屬olearacea var.botrytis)放入聚苯乙烯陪替氏培養(yǎng)皿中，用上述制劑噴灑(噴灑4毫克/每平方厘米)，在噴灑表面干燥后，把10初期小菜蛾(Plulella xylostella)幼蟲放入每個陪替氏培養(yǎng)皿中，并在封閉的培養(yǎng)皿中暴露于處理過的食品兩天時間，兩天之后，以幼蟲的死亡百分率來表示活性水平。
現(xiàn)已表明，下列實例的化合物有100%活性，即1、2、4、5、7、8、9、11、12、14、15、31、41、42、43、45、47、48、49、52、53、54、55、56、57、58、60、64、65、66、69、70、72、74、75、78、79和80。
試驗實例B抗棉粘蟲(Spodoptera littoralis)幼蟲(L2)的活性本發(fā)明的化合物配制成濃度為0.04%的含水乳劑。在聚苯乙烯陪替氏培養(yǎng)皿中，放入一對豆葉片(巢菜豆屬)及棉粘蟲(Spodoptera littoralis)的10幼蟲(L2)，每個實驗均用上述制劑噴灑(每平方厘米噴灑4毫克)。將封閉的陪替氏培養(yǎng)皿，于增大日光條件下在實驗室擱置兩天。兩天之后，以幼蟲死亡百分率來表示活性水平。
現(xiàn)已表明，下列實施例的化合物有100%活性，即實施例1、2、11、12、18、19、21、22、30、31、41、42、43、45、47、48、49、51、52-58、64、65、69、72、75、77、78和80。
試驗實例C抗棉粘蟲(Spodoptera littoralis)卵的殺卵活性本發(fā)明的化合物配制成0.04%濃度的含水乳劑。將通過雌性受精方法產(chǎn)卵于濾紙上的一天令蟲卵，必上述試劑浸漬，直到完全濕潤，然后置于封閉的陪替氏培養(yǎng)皿中，在增加日光條件的實驗室里放置4天。該蟲卵同未處理過的蟲卵相比較表示的抑制百分率來顯示活性水平。
實施例1、2、12、29、43、49、52-58、64、65、69-72、77和78有100%活性。
試驗實例D抗墨西哥豆瓢蟲(植瓢蟲屬varivestis)幼蟲(L3)的活性本發(fā)明的化合物配制成濃度為0.016%的含水乳劑。把初生葉階段的法國豆類植物(菜豆屬vulgaris)，浸漬上述制劑，將用于每個試驗的帶有共四片初生葉的兩株植物，置于充滿水的玻璃瓶里，并將其封閉于有機玻璃的圓筒內(nèi)。然后向該玻璃圓筒內(nèi)放入墨西哥豆瓢蟲(植瓢蟲屬varirestis)第三幼蟲期的5個幼蟲，并在增加日光條件下保存三天。以三天后幼蟲的死亡百分率表示活性水平。
實例1、2、8、12和14的化合物達(dá)到大于90%的活性。
試驗實例E在葉片的預(yù)防處理中抗褐稻-hoppers(褐稻虱)的活性在加熱的溫室中，稻籽苗(每盆15棵)生長至第三葉片時，用含0.1%活性物料的水劑噴灑使?jié)裢?。待噴灑葉片干燥后，將每個盆放進半透明的圓筒里，然后向每個盆中放進30個褐稻-hoppers(褐稻虱)成蟲。兩天之后，在26℃的溫室中測定hoppers的死亡數(shù)。按艾博特方法，同各個未處理的對照盆相比較來計算活性。
實例1、2、4-15、17-23、26-33、41、42、43-61、64-66、69、70、72和74-81能達(dá)到完全死亡。
試驗實例F在治療蠶豆(巢菜屬fabae)中，抗蠶豆蚜蟲的活性在加熱的溫室中，蠶豆籽苗(巢菜屬fabae)(每盆一株植苗)生長至約為6厘米高度，然后該植苗用蠶豆蚜(Aphis fabae)培養(yǎng)介質(zhì)覆蓋，在每個植苗集結(jié)有100至200個蟲時，向其各自噴灑相應(yīng)的活性組份的0.1%水劑至濕透，再置于約24℃的溫室，兩天之后確定蚜蟲的死亡數(shù)。按艾博特方法通過同未處理的對照盆相比較計算活性，來顯示活性程度。
下列實施例的化合物能達(dá)到80至100%的活性，即實例1、2、5、8、12、14、15、17-19、21-27、31、42、43、47、48、49、51-57、59-61、64、66、69、72、74和80。
試驗實例G抗家蠅的殺蟲活性取在不同濃度試驗化合物的丙酮溶液的等分試樣，施加于直徑為9厘米的濾紙上，將該濾紙放置在直徑為9厘米的陪替氏培養(yǎng)皿底部，通過玻璃罩封閉。當(dāng)溶劑蒸發(fā)后，在上述處理的濾紙表面及單用丙酮處理的對照濾紙表面上用家蠅(Musca domestica)感染，于22℃保持24小時，然后記錄家蠅的死亡百分?jǐn)?shù)。
對照處理的結(jié)果是死亡率小于5%，而下列實施例的化合物的LC50為300毫克/平方米或更低，即實施例1-7、9-12、14、15、17-19、21、22、26、27、30、31、41、42、49、51-53、56、58、69和72。
試驗實例H抗絲光綠蠅的殺蟲活性將含不同濃度試驗化合物的丙酮溶液的1毫升的等分試樣，施加于棉毛齒形卷上(1厘米×2厘米)，放于玻璃瓶中(直徑2厘米×長5厘米)，干燥后，處理物料用1毫升培養(yǎng)基溶液浸漬，以綿羊blowfly(絲光綠蠅)第一令幼蟲感染，用棉毛塞封閉玻璃瓶，于25℃保持24小時。
對照組的死亡率＜5%，而實施例1-7、9-12、14-31、39-42、49-53、56、58、69、70、72、74和76-81的化合物，其LC50為300ppm或更少。
試驗實例Ⅰ抗牛蜱屬microplus的殺蜱活性用含不同濃度試驗化合物不同溶液的1毫升的等分試樣浸漬直徑為9厘米的濾紙，然后將濾紙包在含有具環(huán)方頭蜱幼蟲(牛蜱屬microplus)的封套內(nèi)，于25℃和相對濕度80%保持48小時，然后與對照組比較來記錄蜱幼蟲的死亡百分率。
對照組死亡率小于5%，而實施例1、2、7、9-15、17、21、22、26-31、36、39、41、42、51-51、56、58、69和70的化合物產(chǎn)生50%死亡率的濃度為300ppm或更低。
試驗實例J抗吉爾曼小蠊的殺蟲活性取不同濃度試驗化合物的不同溶液的等分試樣，施加于玻璃板上(10厘米×10厘米)。溶劑蒸發(fā)后，在經(jīng)上述處理過的玻璃板表面及單用丙酮處理的對照玻璃板表面，均用德國蟑螂(吉爾曼小蠊)的第二令若蟲感染，然后使該處理的表面保持在涂有聚四氟乙烯的玻璃環(huán)中(直徑為6厘米)，于22℃維持24小時，記錄蟲的死亡百分率。
對照處理的結(jié)果是死亡率小于5%，而實施例2-7、10-12、14、15、17-19、21-23、26-34、36、40-42、51-53、56和58的半數(shù)致死量(LD50)的濃度為300毫克/平方米或更少。
試驗實例K控制根結(jié)線蟲，根結(jié)線蟲屬incognita(Chitwood 1949)將含按制備Ⅰ制得的活性組份10%的粉劑與被試驗線蟲嚴(yán)重感染的土壤充分混合，經(jīng)處理后的土壤放進0.5立升的發(fā)酵管中，植入黃瓜籽，然后置于溫室內(nèi)，在土壤溫度25至27℃栽培，于栽培25至28天后，將黃瓜根部放進水浴洗滌并檢查被線蟲侵襲(屬根結(jié))，同對照處理的相比較未測定活性組份的活性百分強度。當(dāng)侵襲的線蟲全部被控制時，活性強度為100%。
當(dāng)每立升土壤施于劑量為200毫克或更少的活性物質(zhì)時，實施例中1、2、11、12、14、17-19、21、22、27、30、31、50-59、65和69-71的化合物，對控制根結(jié)線蟲屬incognita線蟲侵襲可至少達(dá)90%。
對照實施例用前面實施例敘述的試驗方法，將實施例14和17的化合物同在英國專利2161163中的它們異丙基類似物作比較，結(jié)果如下速率 本發(fā)明化合物 英國專利(ppm) 2161163化合物實施例號 死亡率(%) 比較例號 死亡率(%)褐稻虱 10 14 100 1 194 100 810 17 100 2 84 94 0小菜蛾 64 14 100 1 064 17 100 2 13十一星 1.6 14 100 1 50瓜葉蟲 1.6 17 100 2 50(亞熱帶粘蟲 64 14 100 1 0溴水類幼蟲) 160 17 100 2 0(亞熱帶粘蟲 64 14 100 1 0濱水類卵) 160 17 100 2 0
權(quán)利要求
1.一種制備通式Ⅰ苯乙酸衍生物的方法，其特征在于將通式Ⅱ的化合物與通式Ⅲ的醇反應(yīng)
式中R1為可以被一個或多個相同或不同基團任意取代的苯基，這些取代基選自鹵素、羥基、C1-4-烷基、鹵代-C1-4-烷基、C3-6-環(huán)烷基、鹵代-C3-6-環(huán)烷基、C1-6-烷氧基、(被鹵素、C1-4-烷氧基、C1-4-烷硫基、C1-4-烷氨基或二-C1-4-烷氨基任意取代)、C2-6-炔氧基、鹵代-C2-6-炔氧基、C2-6-鏈烯氧基、鹵代-C2-6-鏈烯氧基、C3-6-環(huán)烷氧基(被鹵素任意取代)、C3-6-環(huán)烷基甲氧基、鹵代-C3-6-環(huán)烷基甲氧基、C1-6-烷硫基(被鹵素任意取代)、C1-6-烷基亞磺基、C1-6-烷基碘酰基、苯氧基、鹵代苯氧基、氨基、C1-4-烷氨基、二-C1-4-烷氨基、氰基、硝基和OX基團，這里X為?；鵕7CO或磺酰基R7SO2，其中R7為C1-6-烷基(被鹵素、C1-4-烷氧基、C1-4-烷氨基或二-C1-4-烷氨基)、C3-6-環(huán)烷基、(被鹵素任意取代)、C2-6-炔基(被鹵素任意取代)、C2-6-鏈烯基或苯基；R2、R3和R4可以相同或不同，并為被鹵素任意取代的C1-4-烷基、C1-4-烷氧基和/或C1-4-烷硫基；R5和R6可以相同或不同，并為鹵素、被鹵素任意取代的C1-4-烷基或C3-6-環(huán)烷基、C1-4-烷氧基、C1-4-烷硫基、C1-4-烷氨基或二-C1-4-烷氨基；被鹵素任意取代的C2-6-鏈烯基或C2-6-炔基、或被-OY基取代的C1-6烷基、這里Y為氫、酰基R7CO或磺?；鵕7SO2，其中R7具有上述定義；
式中R1、R2、R3和R4具有上述定義，并且Z為鹵素或羥基；
式中R5和R6具有上述定義。
2.按照權(quán)利要求
1的方法，其中R1為在該苯基的對位被鹵素(尤其是氯)、甲氧基、乙氧基或＝二氟甲氧基取代，并在間位被氟或氯任意取代的苯基;R2、R3和R4為甲基;R5為氫;和R6為氫或甲基。
專利摘要
本發(fā)明提供了通式I的新的苯乙酸衍生物和它們的制備方法，并提供了含有這些化合物的殺蟲劑及殺螨劑的組合物。
文檔編號A01N37/44GK87105661SQ87105661
公開日1988年2月24日 申請日期1987年8月15日
發(fā)明者烏爾里?！け嚷? 哈次穆特·約皮恩, 迪特里?！ぐ?申請人:先靈公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan