專(zhuān)利名稱(chēng)：阻燃性樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及防滴落效果優(yōu)良的阻燃性樹(shù)脂組合物及其成形體。
背景技術(shù)：
在熱塑性樹(shù)脂中，聚酯類(lèi)樹(shù)脂具有優(yōu)良的機(jī)械特性、電學(xué)特性、耐氣候性、耐水性、耐藥品性和耐溶劑性。因此，作為工程塑料廣泛利用在電氣·電子部件、機(jī)械機(jī)構(gòu)部件、汽車(chē)部件等各種用途中。另一方面，隨著應(yīng)用領(lǐng)域的擴(kuò)大，對(duì)于聚酯類(lèi)樹(shù)脂要求其機(jī)械特性的提高，同時(shí)在安全性上也要求阻燃性。一般來(lái)說(shuō)，已知在聚酯類(lèi)樹(shù)脂中添加使用鹵素化合物或銻化合物的阻燃劑，進(jìn)行阻燃化的方法。但是，對(duì)于鹵素類(lèi)阻燃劑，燃燒分解時(shí)有時(shí)大量產(chǎn)生二氧芑類(lèi)化合物，從環(huán)境方面考慮是不優(yōu)選的。因此，作為非鹵素類(lèi)的阻燃劑，提出了使用聚碳酸酯類(lèi)樹(shù)脂和磷類(lèi)化合物將聚酯類(lèi)樹(shù)脂阻燃化的方法。
特開(kāi)平10-168297號(hào)公報(bào)公開(kāi)了由熱塑性聚酯樹(shù)脂、聚碳酸酯類(lèi)樹(shù)脂、有機(jī)磷類(lèi)阻燃劑和穩(wěn)定化紅磷構(gòu)成的阻燃性樹(shù)脂組合物。特開(kāi)平10-168295號(hào)公報(bào)還公開(kāi)了由聚酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂和穩(wěn)定化紅磷與烯烴類(lèi)樹(shù)脂組成的母料構(gòu)成的阻燃性樹(shù)脂組合物。
所述非鹵素類(lèi)阻燃劑雖然不含有有害的鹵素，但與鹵素類(lèi)阻燃劑相比較，因阻燃性差，需要大量的阻燃劑。添加大量的阻燃劑會(huì)引起滲出和樹(shù)脂的機(jī)械特性降低。因此，難于在提高阻燃性的同時(shí)提高機(jī)械特性和成形性。
另一方面，使用聚苯醚樹(shù)脂和磷類(lèi)化合物將聚酯類(lèi)樹(shù)脂阻燃化的方法也是已知的。例如，特開(kāi)昭60-47056號(hào)公報(bào)公開(kāi)了將熱塑性線(xiàn)形聚酯樹(shù)脂與聚苯醚樹(shù)脂、有機(jī)磷酸酯和溴化合物組成的阻燃劑混合的熱塑性樹(shù)脂組合物。但是，該方法因使用鹵素化合物，在環(huán)境上也是不優(yōu)選的。
因此，考慮不使用鹵素化合物，將聚酯樹(shù)脂阻燃化的方法。例如，在特表平6-504563號(hào)公報(bào)中記載了聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚苯醚和間苯二酚二磷酸酯組成的樹(shù)脂組合物。但是，該樹(shù)脂組合物的UL-94耐熱性試驗(yàn)結(jié)果為V-2，阻燃性不充分。另外，隨著樹(shù)脂組合物的燃燒，產(chǎn)生滴落。
因此，本發(fā)明的目的在于提供滴落受到抑制的阻燃性樹(shù)脂組合物和成形體。
本發(fā)明的其它目的在于提供使用非鹵素類(lèi)阻燃劑，以高水平阻燃化且不會(huì)使基礎(chǔ)樹(shù)脂的性能降低的樹(shù)脂組合物和成形體。
發(fā)明的公開(kāi)本發(fā)明人等為了完成上述課題，進(jìn)行了悉心的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在組合使用特定的阻燃劑和用線(xiàn)形酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂處理的無(wú)機(jī)填充劑時(shí)，能夠以高水平將基礎(chǔ)樹(shù)脂特別是聚酯類(lèi)樹(shù)脂阻燃化，并可以防止高溫下的滴落，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的阻燃性樹(shù)脂組合物是由基礎(chǔ)樹(shù)脂(A)、阻燃劑(B)和無(wú)機(jī)填充劑(C)構(gòu)成的阻燃性樹(shù)脂組合物，其中所述阻燃劑由選自聚苯醚類(lèi)樹(shù)脂和聚苯硫醚類(lèi)樹(shù)脂中的至少1種(B1)、磷酸酯類(lèi)(B2)、和含氮環(huán)狀化合物(B3)構(gòu)成，所述無(wú)機(jī)填充劑(C)被含有線(xiàn)形酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂的表面處理劑或收斂劑處理。所述無(wú)機(jī)填充劑(C)也可以是選自玻璃纖維和玻璃薄片中的至少1種。表面處理量是，相對(duì)于無(wú)機(jī)填充劑100重量份，表面處理劑或收斂劑約為0.01～5重量份。所述基礎(chǔ)樹(shù)脂可以舉出聚酯類(lèi)樹(shù)脂、聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂、烯烴類(lèi)樹(shù)脂、丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、乙烯類(lèi)樹(shù)脂等。特別在基礎(chǔ)樹(shù)脂為聚酯類(lèi)樹(shù)脂(A)的場(chǎng)合，可以是具有選自1，4-環(huán)己烷二亞甲基對(duì)苯二甲酸酯、C2-4亞烷基對(duì)苯二甲酸酯和C2-4亞烷基萘二甲酸酯中的至少1種單元的均聚聚酯或共聚聚酯。磷酸酯類(lèi)(B2)可以是縮合磷酸酯，含氮環(huán)狀化合物(B3)可以是選自含有氨基的三嗪化合物的聚磷酸鹽和聚磷酸酰胺中的至少1種。阻燃性樹(shù)脂組合物相對(duì)于基礎(chǔ)樹(shù)脂(A)100重量份，可以含有阻燃劑(B)約10～300重量份和無(wú)機(jī)填充劑(C)約1～200重量份。阻燃劑(B)相對(duì)于磷酸酯類(lèi)(B2)100重量份，可以含有聚苯醚類(lèi)樹(shù)脂和聚苯硫醚類(lèi)樹(shù)脂(B1)10～500重量份和含氮環(huán)狀化合物(B3)0～1000重量份。
本發(fā)明特別是包括以下這種阻燃性樹(shù)脂組合物，即，是由選自聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、以對(duì)苯二甲酸丁二醇酯為主要成分的共聚聚酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、以對(duì)苯二甲酸乙二醇酯為主要成分的共聚聚酯中的至少1種聚酯類(lèi)樹(shù)脂(A)，阻燃劑(B)和玻璃纖維(C)構(gòu)成的阻燃性樹(shù)脂組合物，其中所述阻燃劑(B)由下述成分(B1)、(B2)和(B3)構(gòu)成，(B1)選自聚苯醚類(lèi)樹(shù)脂和聚苯硫醚類(lèi)樹(shù)脂中的至少1種，(B2)縮合磷酸酯，(B3)選自蜜胺和蜜胺縮合物中的至少1種與縮合度3～200的聚磷酸的鹽，所述玻璃纖維(C)的表面相對(duì)于玻璃纖維100重量份，被0.05～3重量份的含有線(xiàn)形酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂的表面處理劑或收斂劑處理。
阻燃性樹(shù)脂組合物可進(jìn)一步含有苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂(D)。另外，阻燃性樹(shù)脂組合物還可以含有選自樹(shù)脂狀阻燃助劑(芳香族樹(shù)脂)(E1)和無(wú)機(jī)類(lèi)阻燃助劑(E2)中的至少1種阻燃助劑。作為所述樹(shù)脂狀阻燃助劑(E1)，可以使用選自在主鏈或側(cè)鏈上具有含有羥基和氨基中的至少1種的芳香族環(huán)的樹(shù)脂、多芳基化合物類(lèi)樹(shù)脂、芳香族環(huán)氧樹(shù)脂、和聚碳酸酯類(lèi)樹(shù)脂中的至少1種芳香族樹(shù)脂，作為所述無(wú)機(jī)類(lèi)阻燃助劑(E2)，可以使用硼酸金屬鹽、磷酸氫金屬鹽、金屬氧化物、金屬氫氧化物、金屬硫化物和紅磷中的至少1種。
另外，所述阻燃性樹(shù)脂組合物也可以含有受阻酚類(lèi)抗氧化劑、磷類(lèi)穩(wěn)定劑、無(wú)機(jī)類(lèi)穩(wěn)定劑、對(duì)活性氫原子具有反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物(反應(yīng)性穩(wěn)定劑)、氟類(lèi)樹(shù)脂。
本發(fā)明也包括由所述阻燃性樹(shù)脂組合物形成的成性體。所述成形體作為電氣·電子部件、辦公自動(dòng)化設(shè)備(OA)機(jī)器部件、家電機(jī)器部件、汽車(chē)部件或者機(jī)械機(jī)構(gòu)部件等是有用的。
實(shí)施發(fā)明的最佳方式[基礎(chǔ)樹(shù)脂]作為基礎(chǔ)樹(shù)脂，對(duì)其沒(méi)有特別的限定，可以舉出各種熱塑性樹(shù)脂、熱固化性樹(shù)脂等。作為構(gòu)成基礎(chǔ)樹(shù)脂的熱塑性樹(shù)脂，可優(yōu)選使用聚酯類(lèi)樹(shù)脂、聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂、烯烴類(lèi)樹(shù)脂、丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、乙烯類(lèi)樹(shù)脂等。
(聚酯類(lèi)樹(shù)脂)聚酯類(lèi)樹(shù)脂是通過(guò)二羧酸成分和二醇成分的縮聚、羥基羧酸或內(nèi)酯的縮聚、或者這些成分的縮聚等得到的均聚聚酯或共聚聚酯。優(yōu)選的聚酯類(lèi)樹(shù)脂通常包括飽和聚酯類(lèi)樹(shù)脂，特別是芳香族飽和聚酯類(lèi)樹(shù)脂。
作為二羧酸成分，可以舉出芳香族二羧酸(例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、2，6-萘二甲酸等萘二羧酸、4，4’-二苯基二羧酸、4，4’-二苯氧基醚二羧酸、二(4-羧基苯基)醚、4，4’-二苯基甲烷二羧酸、4，4’-二苯酮二羧酸等碳原子數(shù)8～16的二羧酸)等。另外，也可以合并使用脂肪族二羧酸(例如，琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二羧酸、十四烷二羧酸、十六烷二羧酸、二聚酸等碳原子數(shù)4～40的二羧酸，優(yōu)選碳原子數(shù)4～14的二羧酸)、脂環(huán)式二羧酸(例如，六氫化鄰苯二甲酸、六氫化間苯二甲酸、六氫化對(duì)苯二甲酸、hymic酸等碳原子數(shù)8～12的二羧酸)、或者它們的衍生物(例如，低級(jí)烷基酯、芳基酯、酸酐等可形成酯的衍生物)等。這些二羧酸成分可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。而且，根據(jù)需要，也可以合并使用苯偏三酸、苯均四酸等多元羧酸等。
優(yōu)選的二羧酸成分包括對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸等芳香族二羧酸。
二醇成分可以舉出脂肪族亞烷基二醇(例如，乙二醇、亞丙基二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、新戊二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇等碳原子數(shù)2～12的脂肪族二醇，優(yōu)選碳原子數(shù)2～10的脂肪族二醇)，聚氧化亞烷基二醇[亞烷基的碳原子數(shù)為2～4，是具有多個(gè)氧化烯單元的二醇，例如，二甘醇、一縮二丙二醇、雙丁二醇、三甘醇、三丙二醇、聚丁二醇等]、脂環(huán)族二醇(例如，1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A等)等。另外，也可以合并使用氫醌、間苯二酚、聯(lián)苯基雙酚(biphenol)、2，2-二(4-羥基苯基)丙烷、2，2-二-(4-(2-羥基乙氧基)苯基)丙烷、苯二甲醇等芳香族二醇。這些二醇成分可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。而且，根據(jù)需要，也可以合并使用甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇等多元醇。
優(yōu)選的二醇成分包括C2-6亞烷基二醇(乙二醇、亞丙基二醇、丙二醇、1，4-丁二醇等直鏈狀亞烷基二醇)、具有氧化烯重復(fù)單元數(shù)2～4的聚氧化亞烷基二醇[二甘醇、聚丁二醇等含有聚(氧化-C2-4烯烴)單元的二醇]、1，4-環(huán)己烷二甲醇等。
羥基羧酸包括羥基安息香酸、羥基萘甲酸、羥基苯基乙酸、葡糖酸、羥基己酸等羥基羧酸或者它們的衍生物等。
內(nèi)酯包括丙內(nèi)酯、丁內(nèi)酯、戊內(nèi)酯、己內(nèi)酯(例如，ε-己內(nèi)酯等)等C3-12內(nèi)酯等。
優(yōu)選的聚酯類(lèi)樹(shù)脂包括以亞烷基對(duì)苯二甲酸酯、亞烷基萘二甲酸酯等亞烷基芳基化物為主要成分(例如，50～100重量％，優(yōu)選75～100重量％)的均聚聚酯或共聚聚酯[例如，聚亞烷基對(duì)苯二甲酸酯(例如，聚(1，4-環(huán)己烷二亞甲基對(duì)苯二甲酸酯(PCT)；聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯(PPT)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚C2-4亞烷基對(duì)苯二甲酸酯)、聚亞烷基萘二甲酸酯(例如，聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等聚C2-4亞烷基萘二甲酸酯)等的均聚聚酯；含有亞烷基對(duì)苯二甲酸酯和/或亞烷基萘二甲酸酯單元作為主要成分(例如，50重量％以上)的共聚聚酯)。特別優(yōu)選的聚酯類(lèi)樹(shù)脂包括含有對(duì)苯二甲酸丁二醇單元作為主要成分的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯類(lèi)樹(shù)脂(例如，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯共聚聚酯)、含有對(duì)苯二甲酸乙二醇酯單元作為主要成分的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯類(lèi)樹(shù)脂(例如，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯共聚聚酯)。另外，這些聚酯類(lèi)樹(shù)脂可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。
另外，對(duì)于共聚聚酯，可共聚合的單體可以舉出C2-6亞烷基二醇(乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇等直鏈狀亞烷基二醇等)、具有氧化烯重復(fù)單元數(shù)2～4的聚氧化亞烷基二醇[二甘醇、聚丁二醇等含有聚(氧化-C2 -4烯烴)單元的二醇等]、C6-12脂肪族二羧酸(己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等)、芳香族二羧酸(鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、二苯基二羧酸等)、羥基羧酸(羥基安息香酸、羥基萘甲酸等)等。再有，聚酯類(lèi)樹(shù)脂只要不損害熔融成形性，不僅可以是直鏈狀的，也可以具有支鏈結(jié)構(gòu)，或者經(jīng)交聯(lián)的。還可以是液晶聚酯。這種聚酯類(lèi)樹(shù)脂可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。
聚酯類(lèi)樹(shù)脂可以通過(guò)常規(guī)方法，例如酯交換、直接酯化法等來(lái)制備。
聚酯類(lèi)樹(shù)脂的數(shù)均分子量為5×103～100×104，優(yōu)選1×104～70×104，更優(yōu)選1.2×104～30×104。
(聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂)聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂包括由二胺和二羧酸衍生得到的聚酰胺；合并使用氨基羧酸、非必須的二胺和/或二羧酸得到的聚酰胺；通過(guò)合并使用內(nèi)酰胺、非必須的二胺和/或二羧酸衍生得到的聚酰胺。聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂還包括由至少2種不同的聚酰胺形成成分形成的共聚聚酰胺。
作為二胺，可以舉出亞丙基二胺、丁二胺、戊二胺、六亞甲基二胺、2，2，4-三甲基六亞甲基二胺、2，4，4-三甲基六亞甲基二胺、辛二胺、壬二胺等脂肪族二胺；二(4-氨基環(huán)己基)甲烷、二(4-氨基-3-甲基環(huán)己基)甲烷等脂環(huán)族二胺。另外，也可以合并使用苯二胺、間苯二甲胺等芳香族二胺。這些二胺可以1種或2種以上使用。
作為二羧酸，可以舉出戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十八烷二酸等C4-20脂肪族二羧酸；二聚物化脂肪酸(二聚酸)；環(huán)己烷-1，4-二羧酸和環(huán)己烷-1，3-二羧酸等脂環(huán)族二羧酸；鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿?、萘羧酸等芳香族二羧酸等?br> 作為氨基羧酸，可以舉出氨基庚酸、氨基壬酸、氨基十一烷酸等C4- 20氨基羧酸。氨基羧酸可以1種或2種以上使用。
作為內(nèi)酰胺，可以舉出丁內(nèi)酰胺、戊內(nèi)酰胺、己內(nèi)酰胺、辛內(nèi)酰胺、庚內(nèi)酰胺、十一烷內(nèi)酰胺、十二烷內(nèi)酰胺等C4-20內(nèi)酰胺。這些內(nèi)酰胺可以1種或2種以上使用。
作為聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂，可以舉出尼龍46、尼龍6、尼龍66、尼龍610、尼龍612、尼龍11、尼龍12等脂肪族聚酰胺；由芳香族二羧酸(例如，對(duì)苯二甲酸和/或間苯二甲酸)和脂肪族二胺(例如，辛二胺、壬二胺等)得到的聚酰胺；由芳香族和脂肪族二羧酸(例如，對(duì)苯二甲酸和己二酸)和脂肪族二胺(例如，辛二胺)得到的聚酰胺等。這些聚酰胺可以單獨(dú)或混合使用。優(yōu)選的聚酰胺包括非芳香族和脂肪族聚酰胺(尼龍6、尼龍66、尼龍610、尼龍612、尼龍11、尼龍12等)、半芳香族聚酰胺(尼龍MXD6、尼龍9T等)、半芳香族共聚聚酰胺(尼龍6T/6、尼龍6T/66、尼龍6T/12、尼龍6I/6、尼龍6I/66、尼龍6T/6I、尼龍6T/6I/6、尼龍6T/6I/66、尼龍6T/M5T等)等。聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂可以1種或2種以上組合使用。
(烯烴類(lèi)樹(shù)脂)作為烯烴類(lèi)樹(shù)脂，可以舉出乙烯、丙烯、1-丁烯等α-烯烴(特別是α-C2-10烯烴)的均聚物或共聚物。作為優(yōu)選的烯烴類(lèi)樹(shù)脂，可以舉出聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等。
(丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂包括(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈等(甲基)丙烯類(lèi)單體的均聚物或共聚物物，或者(甲基)丙烯類(lèi)單體和其它可共聚合的單體的共聚物等。
(乙烯類(lèi)樹(shù)脂)作為乙烯基類(lèi)樹(shù)脂，包括乙烯基類(lèi)單體(例如，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、巴豆酸乙烯酯、安息香酸乙烯酯等乙烯酯；含氯的乙烯基單體(例如，氯乙烯、氯丁二烯等)；含氟的乙烯基單體(例如，氟乙烯等)；甲基乙烯基酮、甲基異丙烯基酮等乙烯基酮類(lèi)；乙烯基甲基醚、乙烯基異丁基醚等乙烯基醚類(lèi)；N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吡咯烷酮等乙烯基胺類(lèi)等)的均聚物或共聚物，或者與其它可共聚合的單體的共聚物等。
也可以使用所述乙烯基類(lèi)樹(shù)脂的衍生物(例如，聚乙烯醇、聚乙烯甲縮醛、聚乙烯丁縮醛等聚乙烯縮醛、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物等)。
對(duì)所述熱塑性樹(shù)脂的數(shù)均分子量沒(méi)有特別的限定，可以根據(jù)樹(shù)脂的種類(lèi)和用途適當(dāng)選擇，可以從5×103～200×104，優(yōu)選1×104～150×104，更優(yōu)選1×104～100×104的范圍選擇。另外，熱塑性樹(shù)脂是聚酯類(lèi)樹(shù)脂的場(chǎng)合，數(shù)均分子量為5×103～100×104，優(yōu)選1×104～70×104，更優(yōu)選1.2×104～30×104。
所述熱塑性樹(shù)脂，可以單獨(dú)或2種以上組合使用。
作為優(yōu)選的熱塑性樹(shù)脂，可以舉出是液晶聚酯的聚酯類(lèi)樹(shù)脂、聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂、乙烯基類(lèi)樹(shù)脂等，特別優(yōu)選聚酯類(lèi)樹(shù)脂(PBT類(lèi)樹(shù)脂、PET類(lèi)樹(shù)脂等)。
在本發(fā)明中，通過(guò)以聚苯醚類(lèi)樹(shù)脂和/或聚苯硫醚類(lèi)樹(shù)脂(B1)、磷酸酯類(lèi)(B2)和含氮環(huán)狀化合物(B3)構(gòu)成阻燃劑(B)，可以賦予高的阻燃性而不降低基礎(chǔ)樹(shù)脂的特性。
(B1)聚苯醚類(lèi)樹(shù)脂、聚苯硫醚類(lèi)樹(shù)脂聚苯醚類(lèi)樹(shù)脂(聚亞苯醚類(lèi)樹(shù)脂)包括均聚物和共聚物。作為均聚物，可以舉出聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基)氧化物、聚(2，5-二甲基-1，4-亞苯基)氧化物、聚(2，5-二乙基-1，4-亞苯基)氧化物、聚(2-甲基-6-乙基-1，4-亞苯基)氧化物、聚(2，6-二-正丙基-1，4-亞苯基)氧化物、聚(2-乙基-6-異丙基-1，4-亞苯基)氧化物、聚(2-甲基-6-甲氧基-1，4-亞苯基)氧化物、聚(2-甲基-6-羥乙基-1，4-亞苯基)氧化物、聚(2，3，6-三甲基-1，4-亞苯基)氧化物、聚(2，6-二苯基-1，4-亞苯基)氧化物、聚(2-甲基-6-苯基-1，4-亞苯基)氧化物等聚(一、二或三C1-6烷基-亞苯基)氧化物、聚(一或二C6-20芳基-亞苯基)氧化物、聚(一C1-6烷基-一C6-20芳基-亞苯基)氧化物等。
作為聚苯醚的共聚物，可以舉出具有2個(gè)以上所述均聚物的單體單元的共聚物(例如，具有2，6-二甲基-1，4-苯醚單元和2，3，6-三甲基-1，4-苯醚單元的無(wú)規(guī)共聚物等)、由苯甲醛樹(shù)脂(酚醛樹(shù)脂等含苯環(huán)化合物的甲醛縮合物)或烷基苯甲醛樹(shù)脂與甲酚、對(duì)-叔丁基酚等烷基酚反應(yīng)得到的烷基酚改性的苯甲醛樹(shù)脂嵌段和作為主體結(jié)構(gòu)的聚苯醚嵌段構(gòu)成的改性聚苯醚共聚物、苯乙烯類(lèi)聚合物與聚苯醚或其共聚物接枝的改性接枝共聚物等。
這些聚苯醚類(lèi)樹(shù)脂可以單獨(dú)或2種以上組合使用。
聚苯硫醚樹(shù)脂(聚亞苯基硫醚類(lèi)樹(shù)脂)包括具有聚苯硫醚骨架-(Ar-S-)-[式中，Ar表示亞苯基]的均聚物或共聚物。作為亞苯基(-Ar-)，可以舉出對(duì)-亞苯基、間-亞苯基、鄰-亞苯基、取代的亞苯基(例如，具有C1-5烷基等取代基的烷基亞苯基、具有苯基等取代基的芳基亞苯基)、p、p’-二亞苯基磺基、p、p’-亞聯(lián)苯基、p、p’-二亞苯基醚基、p、p’-二亞苯基羰基等。聚苯硫醚類(lèi)樹(shù)脂，可以是使用由這種亞苯基構(gòu)成的苯硫醚基中的同一重復(fù)單元的均聚物，從組合物的加工性方面來(lái)看，也可以是含有不同種重復(fù)單元的共聚物。
作為均聚物，優(yōu)選使用把對(duì)苯硫醚基作為重復(fù)單元的實(shí)質(zhì)上是線(xiàn)形的均聚物。共聚物可以使用將2種以上不同的所述苯硫醚基組合的共聚物。其中，作為共聚物，優(yōu)選以對(duì)苯硫醚基作為主重復(fù)單元，含有間苯硫醚基的組合，從耐熱性、成形性、機(jī)械特性等物性方面來(lái)看，特別優(yōu)選含有60摩爾％(優(yōu)選70摩爾％)對(duì)苯硫醚基的實(shí)質(zhì)上為線(xiàn)形的共聚物。
聚苯硫醚類(lèi)樹(shù)脂既可以是通過(guò)將比較低分子量的線(xiàn)形聚合物氧化交聯(lián)或熱交聯(lián)，提高熔融粘度，從而改善成形加工性的聚合物，也可以是由以2官能性單體為主體的單體縮聚得到的實(shí)質(zhì)上為線(xiàn)形結(jié)構(gòu)的高分子量聚合物。從所得成形物的物性角度來(lái)看，優(yōu)選由縮聚得到的實(shí)質(zhì)上為線(xiàn)形結(jié)構(gòu)的聚合物。或者，作為聚苯硫醚樹(shù)脂，除所述聚合物之外，也可以使用將具有3個(gè)以上官能團(tuán)的單體組合進(jìn)行聚合而得的支鏈或交聯(lián)的聚苯硫醚樹(shù)脂、該樹(shù)脂與所述線(xiàn)形聚合物混合的樹(shù)脂組合物。
作為聚苯硫醚類(lèi)樹(shù)脂，除聚苯硫醚(聚-1，4-苯硫醚等)和聚亞聯(lián)苯基硫醚(PBPS)之外，也可以使用聚苯硫醚酮(PPSK)、聚亞聯(lián)苯基硫醚砜(PPSS)等。聚苯硫醚類(lèi)樹(shù)脂可以單獨(dú)或者2種以上組合使用。
這些聚苯醚類(lèi)樹(shù)脂和聚苯硫醚類(lèi)樹(shù)脂可以單獨(dú)或者2種以上組合使用。
(B2)磷酸酯類(lèi)磷酸酯類(lèi)包括單體型磷酸酯(磷酸酯、亞磷酸酯、次磷酸酯)、聚合物型磷酸酯等。
作為磷酸酯，可以舉出脂肪族磷酸酯[磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三異丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三異丁酯、磷酸季戊四醇酯(例如，在Great Lakes Chemical社的NH-1197、特開(kāi)2001-106889號(hào)公報(bào)中記載的二環(huán)磷酸酯等)等磷酸三C1-10烷基酯；對(duì)應(yīng)于所述磷酸三酯的磷酸二C1-10烷基酯和磷酸單C1-10烷基酯等]、芳香族磷酸酯[磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(個(gè))二甲苯酯、磷酸二苯基甲苯酯、磷酸三(異丙基苯基)酯、磷酸二苯基乙基甲苯酯等磷酸三C6-20芳基酯等]、脂肪族-芳香族磷酸酯[磷酸甲基二苯酯、磷酸苯基二乙酯、多酚(環(huán)狀亞烷基二醇磷酸酯)[間苯二酚二(新戊二醇磷酸酯)、氫醌二(新戊二醇磷酸酯)、聯(lián)苯基雙酚二(新戊二醇磷酸酯)、雙酚A二(新戊二醇磷酸酯)等]、螺環(huán)狀芳香族磷酸酯(二苯基季戊四醇二磷酸酯、二甲苯基季戊四醇二磷酸酯、二甲芐基季戊四醇二磷酸酯)等]等。
亞磷酸酯(膦酸酯)包括芳香族亞磷酸酯(芳基為苯基、甲苯基、甲芐基等的亞磷酸C6-20芳基酯等)、脂肪族亞磷酸酯(烷基為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基等的亞磷酸三C1-10烷基酯；對(duì)應(yīng)于所述亞磷酸三烷基酯的亞磷酸二或單C1-10烷基酯等)、有機(jī)亞磷酸酯[例如，C1-6烷基膦酸二C1-6烷基(季戊四醇二(膦酸甲酯)、季戊四醇二(膦酸乙酯)、季戊四醇二(膦酸丙酯)、季戊四醇二(膦酸丁酯)等螺環(huán)狀烷基膦酸酯)、烷基為前面列舉的烷基的C1-6烷基膦酸二C6-10芳基酯和C1-6烷基膦酸C1-6烷基C6-10芳基酯等烷基膦酸二酯；對(duì)應(yīng)于所述烷基膦酸二酯的C6-10芳基-膦酸二酯(季戊四醇二(膦酸苯酯)、季戊四醇二(膦酸甲苯酯)等螺環(huán)狀芳基膦酸酯等)；C6-10芳基膦酸單酯(例如，10-羥基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物等)；膦酰基羧酸酯(甲氧基羰基甲基膦酸二甲酯等對(duì)應(yīng)于所述烷基膦酸二酯的C1-4烷氧基羰氧基C1-4烷基膦酸二酯)等膦?；人崛等各種膦酸酯。另外，還包括烷基或芳基取代或未取代的(環(huán)狀)亞磷酸一酯或膦酰基羧酸(例如，烷基膦酸一烷基酯、烷基膦酸一芳基酯、芳基膦酸一烷基酯、芳基膦酸一芳基酯等)的金屬鹽(鈣、鎂、鋅、鋇、鋁鹽等)。關(guān)于這些有機(jī)膦酸酯金屬鹽的代表性化合物，可以參照特開(kāi)昭63-22866號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平1-226891號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平4-234893號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平8-245659號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平9-272759號(hào)公報(bào)等。
次磷酸酯(次膦酸酯)包括烷基(C1-4烷基等)或芳基(C6-10芳基等)取代(一取代或二取代)或未取代的次膦酸酯(次膦酸甲酯等次膦酸C1-6烷基酯、次膦酸苯酯等次膦酸C6-10芳基酯、9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-C1-30烷基或C6-20芳基取代-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物等環(huán)狀次膦酸酯等)等。還包括烷基或芳基取代或未取代的磷酸亞基羧酸酯(例如，3-甲基磷酸亞基丙酸酯、3-苯基磷酸亞基丙酸酯等)及其均聚物和共聚物等。
作為所述聚合物型磷酸酯，可以使用縮合磷酸酯。所述縮合磷酸酯可以舉出具有芳香族環(huán)的縮合磷酸酯，例如可以具有下式(1)表示的結(jié)構(gòu)單元。
(式中，R1～R4表示取代或未取代的芳基，Z1表示二元芳香族基。p表示1以上的整數(shù))。
式(1)中，R1～R4表示的芳基可以舉出苯基、萘基等C6-20芳基，芳基的取代基可以舉出甲基、乙基等烷基。另外，二元芳香族基可以舉出亞芳基(例如，亞苯基、萘基等C6-20亞芳基等)、亞聯(lián)苯基、雙酚殘基(雙酚A殘基、雙酚D殘基、雙酚AD殘基)等。p表示1以上的整數(shù)，優(yōu)選1～100的整數(shù)，特別優(yōu)選1～30的整數(shù)。
上述式(1)表示的縮合物可以舉出間苯二酚磷酸酯類(lèi)[間苯二酚二(磷酸二苯酯)、間苯二酚二(磷酸二甲苯酯)、間苯二酚二(磷酸二甲芐酯)等]、氫醌磷酸酯類(lèi)[氫醌二(磷酸二苯酯)、氫醌二(磷酸二甲苯酯)、氫醌二(磷酸二甲芐酯)等]、聯(lián)苯基雙酚磷酸酯類(lèi)[聯(lián)苯基雙酚二(磷酸二苯酯)、聯(lián)苯基雙酚二(磷酸二甲苯酯)、聯(lián)苯基雙酚二(磷酸二甲芐酯)等]、雙酚磷酸酯類(lèi)[雙酚A二(磷酸二苯酯)、雙酚A二(磷酸二甲苯酯)、雙酚A二(磷酸二甲芐酯)等]等。
另外，所述聚合物型磷酸酯還可以是具有羥基的聚合物(酚醛樹(shù)脂等)的磷酸酯。這種聚合物的磷酸酯可以舉出具有下式(2)表示的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。
(式中，R5和R6表示芳基)。
所述芳基可以舉出所述列舉的芳基(C6-20芳基，特別是苯基)和取代的芳基(烷基取代的芳基)。
另外，磷酸酯類(lèi)還包括具有磷酸酯的部分結(jié)構(gòu)的含氮磷酸酯類(lèi)[例如，被磷腈(鏈狀和/或環(huán)狀苯氧基磷腈、多元酚類(lèi)(氫醌、間苯二酚、間苯三酚等聚羥基酚類(lèi)；聯(lián)苯基雙酚、雙酚類(lèi)(雙酚A等))等改性的芳氧基磷腈(苯氧基磷腈、甲苯氧基磷腈、甲苯氧基苯氧基磷腈等)等)、磷酸酯酰胺(特開(kāi)2002-226547號(hào)公報(bào)、特開(kāi)2001-354684號(hào)公報(bào)、特開(kāi)2000-327834號(hào)公報(bào)、特開(kāi)2001-139823號(hào)公報(bào)、特開(kāi)2000-154277號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平10-175985號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平8-59888號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭63-2353號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭54-19719號(hào)公報(bào)記載的化合物等)等]等。
優(yōu)選的磷酸酯酰胺可以舉出高分子量的縮合磷酸酯酰胺。這種磷酸酯酰胺包括N-(二芳氧基氧膦基)取代的亞烷基胺類(lèi)[例如，N，N’-二(二苯氧基氧膦基)哌嗪、N，N’-二(二甲苯氧基氧膦基)哌嗪、N，N’-二(二甲芐氧基氧膦基)哌嗪、N，N’-二(二或三甲基苯氧基氧膦基)哌嗪等]；二至四[(二芳氧基氧膦基)氨基]取代的芳香族化合物類(lèi)[例如，1，3-或1，4-二[(二苯氧基氧膦基)氨基]苯、1，3-或1，4-二[(二甲苯氧基氧膦基)氨基]苯、1，3-或1，4-二[(二甲芐氧基氧膦基)氨基]苯、1，3-或1，4-二[(二或三甲基苯氧基氧膦基)氨基]苯、1，3-或1，4-二[(二苯氧基氧膦基)氨基甲基]苯、1，3-或1，4-二[(二甲苯氧基氧膦基)氨基甲基]苯、1，3-或1，4-二[(二甲芐氧基氧膦基)氨基甲基]苯、1，3-或1，4-二[(二-三甲基苯氧基氧膦基)氨基甲基]苯等]；N-(環(huán)狀亞烷基二氧基氧膦基)取代的亞烷基胺類(lèi)[例如，N，N’-二(亞新戊基二氧基氧膦基)哌嗪等]；二至四[(環(huán)狀亞烷基二氧基氧膦基)氨基]取代的芳香族化合物類(lèi)[例如，1，3-或1，4-二[(亞新戊基二氧基氧膦基)氨基]苯、1，3-或1，4-二[(亞新戊基二氧基氧膦基)氨基甲基]苯等]；N-(環(huán)狀亞芳基二氧基氧膦基)取代的亞烷基胺類(lèi)[例如，N，N’-二(亞苯基-1，2-二氧基氧膦基)哌嗪、1，3-或1，4-二[(亞聯(lián)苯基-2，2’-二氧基氧膦基)氨基甲基]哌嗪等]；二至四[(環(huán)狀亞芳基二氧基氧膦基)氨基]取代的芳香族化合物類(lèi){例如，1，3-或1，4-二[(亞苯基-1，2-二氧基氧膦基)氨基]苯、1，3-或1，4-二[(亞聯(lián)苯基-2，2’-二氧基氧膦基)氨基甲基]苯等}、3，9-二(N-取代的氨基)-2，4，8，10-四氧雜-3，9-二磷雜螺[5.5]-十一烷-3，9-二氧化物類(lèi)[例如，N-取代的氨基為二烷基氨基(二乙基氨基等)、環(huán)狀氨基(哌啶子基、哌啶基、二甲基哌啶子基、嗎啉代基等)、芳基氨基(苯基氨基等)、烷基芳基氨基(甲基苯基氨基等)等的螺環(huán)狀磷酸酯酰胺]等。這種磷酸酯酰胺可以商品名“磷酸酯酰胺類(lèi)阻燃劑SP系列(例如，SP-601、SP-670、SP-703、SP-720等)”[四國(guó)化成工業(yè)(株)制]購(gòu)得。
所述磷酸酯類(lèi)可以單獨(dú)或2種以上組合使用。
優(yōu)選的磷酸酯類(lèi)包括芳香族磷酸酯、縮合磷酸酯等，特別優(yōu)選縮合磷酸酯。
(B3)含氮環(huán)狀化合物含氮環(huán)狀化合物包括含氮環(huán)狀化合物或其鹽等。
所述含氮化合物可以舉出具有至少1個(gè)氨基和以至少1個(gè)氮原子作為環(huán)的雜原子的雜環(huán)狀化合物，雜環(huán)也可以具有氮以外的硫、氧等其它雜原子。這種含氮雜環(huán)包括咪唑、噻二唑、噻唑啉、夫咱(furazan)、三唑、噻二嗪、吡嗪、嘧啶、噠嗪、三嗪、嘌呤等具有多個(gè)氮原子作為環(huán)的構(gòu)成原子的5或6元不飽和含氮雜環(huán)等。這種含氮環(huán)中，優(yōu)選具有多個(gè)氮原子作為環(huán)的構(gòu)成原子的5或6元不飽和含氮環(huán)，特別優(yōu)選三唑和三嗪。
三唑化合物可以舉出1，2，3-三唑類(lèi)(1H-1，2，3-三唑類(lèi)；2H-1，2，3-三唑類(lèi)等)、1，2，4-三唑類(lèi)(胍唑等1H-1，2，4-三唑類(lèi)；胍丫嗪等4H-1，2，4-三唑類(lèi)等)等。氨基在構(gòu)成三唑環(huán)的適當(dāng)?shù)脑?特別是碳原子)上取代，氨基數(shù)為1～3個(gè)，優(yōu)選1～2個(gè)。
三嗪化合物可以舉出1，3，5-三嗪類(lèi)[蜜胺、取代的蜜胺(2-甲基蜜胺等烷基蜜胺、脒基蜜胺等)、蜜胺縮合物(蜜白胺、蜜勒胺、蜜弄等)、蜜胺的共縮合樹(shù)脂(蜜胺-甲醛樹(shù)脂、酚-蜜胺樹(shù)脂、苯胍胺-蜜胺樹(shù)脂、芳香族聚胺-蜜胺樹(shù)脂等)等蜜胺或其衍生物；三聚氰酸、異三聚氰酸等含羥基的1，3，5-三嗪；三聚氰酸二酰胺、三聚氰酸-酰胺等三聚氰酸酰胺類(lèi)；胍胺、甲基胍胺、乙酰胍胺、苯胍胺、琥珀酰胍胺、CTU-胍胺等胍胺或其衍生物等]、含氨基的1，2，3-三嗪類(lèi)(5-位、4，5-位、4，5，6-位等氨基取代的1，2，3-三嗪、4-氨基-苯并-1，2，3-三嗪等)、含氨基的1，2，4-三嗪類(lèi)(在3-位、5-位、3，5-位等氨基取代的1，2，4-三嗪等)等各種三嗪類(lèi)。氨基在構(gòu)成三嗪環(huán)的適當(dāng)?shù)脑?特別是碳原子)上取代，氨基數(shù)為1～4個(gè)，優(yōu)選1～3個(gè)，更優(yōu)選2～3個(gè)。另外，所述含羥基的三嗪也可以與其它的三嗪類(lèi)(特別是含有氨基的三嗪類(lèi)，例如蜜胺、蜜胺縮合物等)形成鹽。
優(yōu)選的含氮環(huán)狀化合物包括含氨基的三嗪化合物，特別是含氨基的1，3，5-三嗪類(lèi)(蜜胺、蜜胺縮合物等，特別是蜜白胺、蜜勒胺)。
含氮環(huán)狀化合物的鹽包括所述含氮化合物(具有氨基的含氮環(huán)狀化合物)與含氧酸、有機(jī)磷酸、有機(jī)磺酸的鹽等。
(i)含氮環(huán)狀化合物與含氧酸的鹽對(duì)于與含氧酸的鹽，含氮環(huán)狀化合物(具有氨基的含氮環(huán)狀化合物)可以通過(guò)與構(gòu)成環(huán)的氮原子部位(亞氨基)與含氧酸形成鹽，但通常優(yōu)選在環(huán)上取代的至少1個(gè)氨基和含氧酸形成鹽。具有多個(gè)氨基的場(chǎng)合，全部氨基可以和含氧酸形成鹽。另外，多個(gè)相同或不同的含氮化合物(所述含氮環(huán)狀化合物和其它含氨基的含氮化合物)可與1個(gè)多元酸形成鹽，也可以形成多元酸的復(fù)鹽。
含氧酸包括硝酸、氯酸(高氯酸、氯酸、亞氯酸、次氯酸等)、磷酸[磷酸(非縮合磷酸)和聚磷酸(縮合磷酸)等]、硫酸(過(guò)一硫酸、硫酸、亞硫酸等非縮合硫酸；過(guò)二硫酸、焦硫酸等縮合硫酸等)、硼酸(正硼酸、偏硼酸等非縮合硼酸；四硼酸、硼酸酐等縮合硼酸等)、銻酸、鉬酸、鎢酸等。其中，優(yōu)選(聚)磷酸、硫酸、硼酸。
所述聚磷酸包括下式(3)表示的縮合磷酸類(lèi)。
(式種，q表示2以上的整數(shù))。
在上述式中，q表示聚磷酸的縮合度，可以是2以上的整數(shù)，優(yōu)選2～200的整數(shù)，更優(yōu)選3～200的整數(shù)，特別優(yōu)選3～100的整數(shù))。
另外，所述聚磷酸還包括聚偏磷酸(HPO3)n(式中，n表示2以上的整數(shù))、次磷酸、磷酸酐(五氧化二磷)等。
另外，具有多個(gè)可形成鹽的部位的聚磷酸的至少一部分部位也可以與氨基、脲等其它含氨基的化合物形成部分鹽(聚磷酸銨、聚磷酸脲等部分鹽)。
含氧酸鹽以蜜胺鹽為例，可以舉出正磷酸蜜胺等非縮合磷酸鹽；焦磷酸蜜胺等聚磷酸鹽；硫酸蜜胺(硫酸蜜胺、硫酸二蜜胺、硫酸脒基蜜胺等)、對(duì)應(yīng)于硫酸蜜胺的亞硫酸蜜胺等非縮合硫酸鹽；焦硫酸蜜胺類(lèi)(焦硫酸蜜胺、焦硫酸二蜜胺等)等縮合硫酸鹽；正硼酸蜜胺鹽(正硼酸一至三蜜胺等)、對(duì)應(yīng)于正硼酸鹽的偏硼酸鹽等非縮合硼酸鹽；硼酸酐蜜胺、四硼酸蜜胺等縮合硼酸鹽等。
另外，還包括對(duì)應(yīng)于所述含氧酸蜜胺鹽的蜜白胺鹽、蜜勒胺鹽、蜜弄鹽、胍胺鹽、乙酰胍胺鹽、苯胍胺鹽等鹽，以及蜜胺·蜜白胺復(fù)鹽、蜜胺·蜜白胺·蜜弄復(fù)鹽、蜜白胺·蜜勒胺復(fù)鹽等復(fù)鹽等。
在與含氧酸的鹽中，優(yōu)選含氮環(huán)狀化合物(特別是具有氨基的含氮環(huán)狀化合物)和聚磷酸的鹽。這種含氮環(huán)狀化合物的聚磷酸鹽可以舉出含氨基的三嗪化合物的聚磷酸鹽[焦磷酸蜜胺鹽(焦磷酸蜜胺、焦磷酸二蜜胺)、對(duì)應(yīng)于這些焦磷酸蜜胺鹽的三磷酸鹽、四磷酸鹽等的聚磷酸蜜胺類(lèi)；對(duì)應(yīng)于所述聚磷酸蜜胺鹽的蜜白胺鹽、蜜勒胺鹽、蜜弄鹽、胍胺鹽等]等。也可以使用對(duì)應(yīng)于所述三嗪鹽的三唑鹽等。特別優(yōu)選選自蜜胺和蜜胺縮合物中的至少1種和聚磷酸(特別是縮合度為3～100的聚磷酸)的鹽。聚磷酸鹽還包括聚磷酸蜜胺·蜜白胺·蜜勒胺復(fù)鹽、偏磷酸蜜胺·蜜白胺·蜜勒胺復(fù)鹽等。
而且，含氮環(huán)狀化合物也可以含有來(lái)自硫酸的硫原子。這種含氮環(huán)狀化合物可以舉出含氮環(huán)狀化合物(特別是蜜胺、蜜胺縮合物等)和除磷原子之外還含有硫原子、氧原子等的聚磷酸(例如，由具有磷酸鹽硫酸根的磷、硫和氧形成的多元酸、該多元酸和聚磷酸和/或焦硫酸的混合物、聚磷酸和焦硫酸的混合物等)的鹽、所述含氮環(huán)狀化合物和磷酸或聚磷酸以及硫酸的混合物的鹽等，也包括蜜胺·蜜白胺·蜜勒胺復(fù)鹽等。含有來(lái)自硫酸的硫原子的含氮環(huán)狀化合物可以通過(guò)將含氮環(huán)狀化合物、磷酸或聚磷酸和硫酸混合并燒結(jié)得到，也可以將含氮環(huán)狀化合物和所述多元酸混合并燒結(jié)得到。這些可含硫原子的多元酸鹽(也包括復(fù)鹽)的詳細(xì)說(shuō)明可參見(jiàn)特開(kāi)平10-306081號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平10-306082號(hào)公報(bào)等。
這些聚磷酸鹽也可以用環(huán)氧類(lèi)化合物、硅烷類(lèi)化合物、鈦酸鹽類(lèi)化合物、鉻類(lèi)化合物等表面改性劑進(jìn)行處理。如果使用聚磷酸鹽，不僅可以賦予聚酯類(lèi)樹(shù)脂高的阻燃性，而且也不用擔(dān)心使樹(shù)脂組合物著色。
對(duì)含氮環(huán)狀化合物和聚磷酸的比例沒(méi)有特別的限定，例如前者/后者(摩爾比)＝1/20～20/1，優(yōu)選1/10～10/1(例如，1/5～10/1)，特別是1/2～8/1。對(duì)含氮環(huán)狀化合物具有的氨基和聚磷酸可形成鹽的部位的當(dāng)量比也沒(méi)有特別的限定，例如為10/1～1/2，優(yōu)選5/1～1/1，特別優(yōu)選4/1～1/1。
(ii)含氮環(huán)狀化合物和有機(jī)磷酸的鹽有機(jī)磷酸可以舉出非縮合磷酸[過(guò)氧酸、正磷酸、偏磷酸、亞磷酸(膦酸)、次磷酸(次膦酸)等]的部分酯和被有機(jī)基取代的膦酸或次膦酸等。有機(jī)磷酸只要具有至少1個(gè)可以和含氮環(huán)狀化合物(特別是具有氨基的含氮有機(jī)環(huán)狀化合物)形成鹽的部位即可。
有機(jī)磷酸可以以一部分或全部可形成鹽的部位與含氮環(huán)狀化合物形成鹽，無(wú)論哪種鹽均可使用。這種有機(jī)磷酸鹽以蜜胺鹽為例，可以舉出有機(jī)磷酸酯的蜜胺鹽(季戊四醇二磷酸酯·蜜胺、季戊四醇二磷酸酯·二蜜胺等)；C1-6烷基取代的膦酸的蜜胺鹽；C1-6脂肪族二醇的一或二膦酸酯的蜜胺鹽(1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸·二蜜胺、1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸·四蜜胺等)；氮川三(甲基膦酸)·四蜜胺鹽([氮川三(亞甲基)]三膦酸·四蜜胺鹽)、氮川三(甲基膦酸)·六蜜胺鹽([氮川三(亞甲基)]三膦酸·六蜜胺鹽)；C6-10芳基膦酸·蜜胺(苯基膦酸·蜜胺、苯基膦酸·二蜜胺等)、磷酸亞基羧酸·蜜胺鹽(3-(苯基磷酸亞基)丙酸·蜜胺、3-(苯基磷酸亞基)丙酸·二蜜胺等芳基磷酸亞基羧酸·蜜胺鹽)等。也可以使用季戊四醇二磷酸酯·蜜胺·蜜勒胺等對(duì)應(yīng)于所述蜜胺鹽的復(fù)鹽等。
(iii)含氮環(huán)狀化合物和有機(jī)磺酸的鹽，可以舉出與蜜胺類(lèi)(例如，蜜胺、蜜白胺、蜜勒胺等)和有機(jī)磺酸[例如，C1-10烷基磺酸(例如，甲磺酸、乙磺酸、乙烷二磺酸等)、C6-20芳基磺酸(例如，苯磺酸、甲苯磺酸等)]的鹽、復(fù)鹽等。
本發(fā)明的阻燃劑通過(guò)將選自聚苯醚類(lèi)樹(shù)脂和聚苯硫醚類(lèi)樹(shù)脂中的至少1種、磷酸酯類(lèi)和含氮環(huán)狀化合物組合，可以賦予高的阻燃性而不會(huì)降低基礎(chǔ)樹(shù)脂的特性(例如，不用擔(dān)心著色、滲出)，并可以降低阻燃劑的添加量。阻燃劑對(duì)基礎(chǔ)樹(shù)脂的比例是，相對(duì)于100重量份基礎(chǔ)樹(shù)脂，阻燃劑為10～300重量份，優(yōu)選20～250重量份，更優(yōu)選30～200重量份。
阻燃劑的各成分的比例可以在能夠賦予阻燃性的范圍適當(dāng)選擇，例如，聚苯醚類(lèi)樹(shù)脂和/或聚苯硫醚類(lèi)樹(shù)脂(B1)的比例是，相對(duì)于100重量份磷酸酯類(lèi)(B2)，為5～500重量份，優(yōu)選10～450重量份(例如30～450重量份)，更優(yōu)選15～400重量份(例如，50～400重量份)。含氮環(huán)狀化合物(B3)的比例是，相對(duì)于100重量份磷酸酯類(lèi)(B2)，例如為0～1000重量份，優(yōu)選0～700重量份，更優(yōu)選0～500重量份。
本發(fā)明通過(guò)組合使用所述阻燃劑(B)和經(jīng)含有線(xiàn)形酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂的表面處理劑或收斂劑處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑(C)，可以抑制高溫下樹(shù)脂組合物的滴落，可以高度阻燃化。
所述無(wú)機(jī)填充劑包括玻璃纖維、石棉纖維、碳纖維、硅石纖維、硅石·氧化鋁纖維、鋯纖維、鈦酸鉀纖維、金屬纖維等纖維狀填充劑(短切原絲、粗紗等)；板狀填充劑(例如，玻璃薄片、云母、石墨、各種金屬箔等)、粉粒狀填充劑[例如，碳黑、二氧化硅、石英粉末、玻璃珠、玻璃粉、碎纖維(例如，碎玻璃纖維等)、硅酸鈣、硅酸鋁、高嶺土、滑石、白陶土、硅藻土、硅灰石等硅酸鹽；氧化鐵、氧化鈦、氧化鋅、氧化鋁等金屬氧化物；碳酸鈣、碳酸鎂等金屬的碳酸鹽；硫酸鈣、硫酸鋇等金屬的硫酸鹽、碳化硅等金屬粉末等]等非纖維狀填充劑。
對(duì)于纖維狀填充劑，短切原絲纖維長(zhǎng)度為10～100000μm，優(yōu)選20～8000μm，更優(yōu)選30～5000μm，另外，纖維直徑為1～50μm，優(yōu)選2～40μm，更優(yōu)選3～30μm。
對(duì)于板狀填充劑，粒徑為20μm以上，厚度為0.1～10μm，優(yōu)選粒徑25～500μm，厚度0.3～5μm。
對(duì)于粉粒狀填充劑，粒徑為100μm以下(例如，0.1～80μm)，優(yōu)選0.2～70μm，更優(yōu)選0.3～60μm。
這種無(wú)機(jī)填充劑可以單獨(dú)或2種以上組合使用。優(yōu)選的無(wú)機(jī)填充劑是玻璃纖維、玻璃薄片。
處理無(wú)機(jī)填充劑的表面處理劑或收斂劑由線(xiàn)形酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂構(gòu)成。通過(guò)用線(xiàn)形酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂對(duì)無(wú)機(jī)填充劑進(jìn)行表面處理，與用雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂等其它表面處理劑或收斂劑進(jìn)行處理的情況相比，碳化得以促進(jìn)(特別是在無(wú)機(jī)填充劑的表面上形成堅(jiān)固的碳化被膜)，因此具有阻燃性，特別是可以防止滴落。
構(gòu)成所述線(xiàn)形酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂的線(xiàn)形酚醛樹(shù)脂可以舉出，在芳香族環(huán)上烷基(例如，C1-20烷基，優(yōu)選甲基、乙基等C1-4烷基)取代或未取代的線(xiàn)形酚醛清漆樹(shù)脂(例如，苯酚可熔酚醛樹(shù)脂、甲酚可溶酚醛樹(shù)脂等)。優(yōu)選的線(xiàn)形酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂，包括C1-2烷基取代或未取代的線(xiàn)形酚醛樹(shù)脂的縮水甘油醚。另外，線(xiàn)形酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂也可以與常規(guī)的收斂劑或表面處理劑例如環(huán)氧類(lèi)化合物(雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚A型苯氧樹(shù)脂等)、尿烷類(lèi)樹(shù)脂、丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、乙酸乙烯酯類(lèi)樹(shù)脂、氟類(lèi)樹(shù)脂、硅烷類(lèi)化合物、鈦酸鹽類(lèi)化合物等官能性化合物、潤(rùn)滑劑、抗靜電劑等組合使用。
線(xiàn)形酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂的數(shù)均分子量為200～50000，優(yōu)選300～10000，更優(yōu)選400～6000(例如，400～5000)。
對(duì)無(wú)機(jī)填充劑的處理沒(méi)有特別的限定，可以預(yù)先用所述表面處理劑或收斂劑處理無(wú)機(jī)填充劑，然后添加到樹(shù)脂組合物中，也可以在制備樹(shù)脂組合物時(shí)，將表面處理劑或收縮劑添加到混煉系統(tǒng)中，對(duì)無(wú)機(jī)填充劑進(jìn)行表面處理。
關(guān)于表面處理量，相對(duì)于100重量份無(wú)機(jī)填充劑，表面處理劑或收斂劑為0.01～30重量份，優(yōu)選0.05～20重量份，更優(yōu)選0.1～5重量份。
無(wú)機(jī)填充劑的制造方法可以參考特開(kāi)昭63-248743號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平2-48440號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平11-79793號(hào)公報(bào)、特開(kāi)2001-172055公報(bào)等。
經(jīng)過(guò)表面處理的無(wú)機(jī)填充劑(C)的比例是，相對(duì)于聚酯類(lèi)樹(shù)脂(A)100重量份，為1～200重量份，優(yōu)選3～180重量份，更優(yōu)選5～150重量份。
本發(fā)明的阻燃性樹(shù)脂組合物根據(jù)需要，也可以含有各種添加劑(例如，苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂(D)、其它阻燃助劑(或阻燃劑)(E)、抗氧化劑(F)、穩(wěn)定劑(G)、防滴落劑(H)等。添加劑的總含量相對(duì)于聚酯類(lèi)樹(shù)脂100重量份，為0.01～50重量份，優(yōu)選0.1～40重量份，更優(yōu)選0.5～35重量份。
(D)苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂本發(fā)明的樹(shù)脂組合物可以進(jìn)一步含有苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂。苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂可以舉出，苯乙烯單體(例如苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等)均聚物或共聚物；苯乙烯類(lèi)單體和乙烯單體(例如丙烯腈等不飽和腈、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、馬來(lái)酸酐等α、β-單烯烴性不飽和羧酸和酸酐或其酯等)的共聚物；苯乙烯類(lèi)接枝共聚物、苯乙烯類(lèi)嵌段共聚物、被過(guò)氧化物改性的環(huán)氧改性的苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂等。
優(yōu)選的苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂，包括聚苯乙烯[GPPS、SPS(間規(guī)聚苯乙烯)]、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物、苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS樹(shù)脂)、苯乙烯-丙烯腈-(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物、苯乙烯類(lèi)單體與橡膠成分聚合而得的耐沖擊性聚苯乙烯(HIPS)、聚苯乙烯類(lèi)接枝或嵌段共聚物等。聚苯乙烯類(lèi)接枝共聚物，可以舉出至少苯乙烯類(lèi)單體和共聚合性單體與橡膠成分接枝聚合的共聚物(例如，苯乙烯和丙烯腈與聚丁二烯接枝聚合的ABS樹(shù)脂、苯乙烯和丙烯腈與丙烯酸橡膠接枝聚合的AAS樹(shù)脂、苯乙烯和丙烯腈與氯化聚乙烯接枝聚合的ACS樹(shù)脂、苯乙烯和丙烯腈與乙烯-乙酸乙烯酯共聚物接枝聚合的聚合物、苯乙烯和丙烯腈與乙烯-丙烯酸橡膠接枝聚合的聚合物、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯與聚丁二烯接枝聚合的MBS樹(shù)脂、苯乙烯和丙烯腈與苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠接枝聚合的樹(shù)脂等。嵌段共聚物，可以舉出由聚苯乙烯嵌段和二烯或烯烴嵌段構(gòu)成的共聚物(例如，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物、氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物、氫化苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物、環(huán)氧改性的SBS、環(huán)氧改性的SIS)等。
對(duì)苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂的數(shù)均分子量沒(méi)有特別的限定，可以在5×103～200×104，優(yōu)選1×104～150×104，更優(yōu)選1×104～100×104的范圍選擇。
苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂可以單獨(dú)或2種以上組合使用。苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂的含量相對(duì)于聚酯類(lèi)樹(shù)脂100重量份，在0～30重量份，優(yōu)選0～20重量份，特別優(yōu)選0～15重量份的范圍選擇。
(E)阻燃助劑阻燃助劑可以使用樹(shù)脂狀阻燃助劑(E1)、無(wú)機(jī)類(lèi)阻燃助劑(E2)等。這些阻燃助劑可以單獨(dú)或2種以上組合使用。
(E1)樹(shù)脂狀阻燃助劑樹(shù)脂狀阻燃助劑(或阻燃劑)可以舉出，在主鏈或側(cè)鏈上具有芳香族環(huán)(該芳香族環(huán)具有羥基和氨基中的至少1種)的樹(shù)脂(i)、多芳基化合物類(lèi)樹(shù)脂(ii)、芳香族環(huán)氧樹(shù)脂(iii)、聚碳酸酯類(lèi)樹(shù)脂(iv)等芳香族類(lèi)樹(shù)脂(芳香族樹(shù)脂)。
(i)主鏈或側(cè)鏈上具有芳香族環(huán)(該芳香族環(huán)具有羥基和氨基中的至少1種)的樹(shù)脂主鏈上具有芳香族環(huán)的樹(shù)脂可以舉出(i-1)線(xiàn)形酚醛清漆樹(shù)脂、(i-2)苯胺醛樹(shù)脂、(i-3)芳烷基樹(shù)脂等，側(cè)鏈上具有芳香族環(huán)的樹(shù)脂可以舉出(i-4)芳香族乙烯樹(shù)脂。
(i-1)線(xiàn)形酚醛清漆樹(shù)脂線(xiàn)形酚醛清漆樹(shù)脂可以舉出，無(wú)規(guī)苯酚酚醛(randomphenol-novolac)樹(shù)脂(無(wú)單體的苯酚酚醛樹(shù)脂、無(wú)二聚物的苯酚酚醛樹(shù)脂等。例如，可以購(gòu)買(mǎi)住友Durez(株)的“SUMILITE RESIN PR-53647”、“SUMILITE RESIN PR-NMD-100系列”、“SUMILITE RESIN PR-NMD-200系列”商品)、高鄰位線(xiàn)形酚醛清漆樹(shù)脂[鄰位/對(duì)位為1以上，例如1～20(特別是1～15)的高鄰位線(xiàn)形酚醛清漆樹(shù)脂等。例如，可以購(gòu)買(mǎi)住友Durez(株)的“SUMILITE RESIN HPN系列商品]、甲酚酚醛樹(shù)脂、氨基三嗪改性的酚醛樹(shù)脂等。所述線(xiàn)形酚醛清漆樹(shù)脂一般由酚類(lèi)和醛類(lèi)(甲醛、乙醛等脂肪族醛；苯基乙醛等芳香族醛；三噁烷、低聚甲醛等甲醛的縮合物等)的反應(yīng)得到。酚類(lèi)可以舉出苯酚、對(duì)-或間-甲酚、3，5-二甲苯酚、烷基酚(叔丁基酚、辛基酚等C1-20烷基酚等)、芳基酚(苯基酚、芐基酚、枯基酚等)等一元酚等。酚類(lèi)和醛類(lèi)的比例(摩爾比)為前者/后者＝2/1～1/1。
所述氨基三嗪改性的線(xiàn)形酚醛清漆樹(shù)脂是所述酚類(lèi)和作為共縮合成分的三嗪類(lèi)(例如，尿素、三聚氰酸、異三聚氰酸、蜜胺、胍胺、乙酰胍胺、苯胍胺等)的共縮合物，可以購(gòu)得大日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)的“PHENOLITE”。另外，線(xiàn)形酚醛清漆樹(shù)脂還包括使用苯胺類(lèi)(苯胺、鄰-甲苯胺、N-芐基苯胺、α-或β-萘胺等)等作為共縮合成分的樹(shù)脂。
對(duì)線(xiàn)形酚醛清漆樹(shù)脂的數(shù)均分子量沒(méi)有特別的限定，為300～5×104，優(yōu)選300～1×104，更優(yōu)選300～8000(特別是300～5000)。
(i-2)苯胺醛樹(shù)脂苯胺醛樹(shù)脂包括由苯胺類(lèi)和醛類(lèi)的縮合得到的樹(shù)脂。所述醛類(lèi)除在所述線(xiàn)形酚醛清漆樹(shù)脂項(xiàng)中所列舉的醛類(lèi)(甲醛等)之外，還可以使用糠醛、苯甲醛或它們的混合物等。另外，所述苯胺類(lèi)包括苯胺、鄰-甲苯胺、N-芐基苯胺、α-或β-萘胺、或它們的混合物等。苯胺醛樹(shù)脂還包括使用酚類(lèi)、脲、三嗪類(lèi)(蜜胺、三聚氰酸、異三聚氰酸等蜜胺或其衍生物；胍胺、乙酰胍胺、苯胍胺等胍胺或其衍生物等)等作為共縮合成分的樹(shù)脂。
苯胺類(lèi)和醛類(lèi)的比例(摩爾比)為前者/后者＝2/1～1/1。
(i-3)芳烷基樹(shù)脂芳烷基樹(shù)脂可以使用由芳烷基類(lèi)[亞二甲苯基二甲醇C1-4烷基醚(對(duì)-亞二甲苯基二甲醇二甲基醚、對(duì)-亞二甲苯基二甲醇二乙基醚等)等芳烷基醚類(lèi)；對(duì)-亞二甲苯基-α，α’-雙乙酸酯等酰氧基芳烷基類(lèi)；對(duì)-亞二甲苯基-α，α’-二醇等芳烷基二醇類(lèi)；對(duì)-亞二甲苯基-α，α’-二氯化物、對(duì)-亞二甲苯基-α，α’-二溴化物等芳烷基鹵化物類(lèi)等]與酚類(lèi)(所述線(xiàn)形酚醛清漆樹(shù)脂項(xiàng)中列舉的酚、烷基酚等)的反應(yīng)得到的酚芳烷基樹(shù)脂，以及所述芳烷基類(lèi)與苯胺類(lèi)[苯胺、烷基苯胺(例如，甲苯胺、二甲基苯胺等C1-20烷基苯胺)、以及N-烷基苯胺(例如，N，N-二甲基苯胺等N-C1-4烷基苯胺)]的反應(yīng)得到的苯胺芳烷基樹(shù)脂等。作為其它的芳烷基樹(shù)脂，還可以使用特開(kāi)2000-351822號(hào)公報(bào)記載的芳烷基樹(shù)脂。芳烷基樹(shù)脂根據(jù)需要，也可以固化或環(huán)氧改性。
芳烷基類(lèi)和酚類(lèi)或苯胺類(lèi)的比例為前者/后者＝1/1～1/3(摩爾比)，優(yōu)選1/1～1/2.5(摩爾比)。
(i-4)芳香族乙烯樹(shù)脂芳香族乙烯樹(shù)脂包括芳香族乙烯基單體的均聚物或共聚物等。芳香族乙烯基單體可以舉出乙烯基酚、二羥基苯乙烯、乙烯基萘酚等含羥基的芳香族乙烯單體等。這些芳香族乙烯基單體可以單獨(dú)或2種以上組合使用。
其它的共聚合性單體可以舉出(甲基)丙烯酸類(lèi)單體[(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯(例如，(甲基)丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸C1-18烷基酯)；(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯腈等]、苯乙烯類(lèi)單體(例如，苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等)、聚合性多元羧酸(富馬酸、馬來(lái)酸等)、馬來(lái)酰亞胺類(lèi)單體(馬來(lái)酰亞胺、N-烷基馬來(lái)酰亞胺等)、二烯類(lèi)單體(異戊二烯、1，3-丁二烯等)、乙烯基類(lèi)單體(例如，乙酸乙烯酯等乙烯酯類(lèi)；甲基乙烯基酮等乙烯基酮類(lèi)；乙烯基異丁基醚等乙烯基醚類(lèi)等)等。這些共聚合性單體可以1種或2種以上組合使用。
乙烯基單體和共聚合性單體的比例為10/90～100/0(重量％)，優(yōu)選30/70～100/0(重量％)，更優(yōu)選50/50～100/0(重量％)。
優(yōu)選的芳香族乙烯基樹(shù)脂是聚乙烯基苯酚樹(shù)脂[例如，乙烯基苯酚均聚物(聚羥基苯乙烯)，特別是對(duì)-乙烯基苯酚均聚物等]、乙烯基苯酚-苯乙烯共聚物等。
對(duì)芳香族乙烯基類(lèi)樹(shù)脂的數(shù)均分子量沒(méi)有特別的限定，可以在300～5×104，優(yōu)選400～30×104，更優(yōu)選500～5×104的范圍選擇。
(ii)多芳基化合物類(lèi)樹(shù)脂多芳基化合物類(lèi)樹(shù)脂可以使用由芳香族多元醇成分與多元羧酸成分(芳香族多元羧酸成分、脂肪族多元羧酸成分、脂環(huán)族多元羧酸成分等)的聚酯化反應(yīng)得到的多芳基化合物類(lèi)樹(shù)脂。多元羧酸成分通常優(yōu)選至少含有芳香族多元羧酸成分的多元羧酸成分。
所述多芳基化合物類(lèi)樹(shù)脂可以舉出，芳香族多元醇為苯二醇類(lèi)和/或雙酚類(lèi)，多元羧酸成分為芳香族多元羧酸的多芳基化合物類(lèi)樹(shù)脂，例如，苯二醇類(lèi)(氫醌、間苯二酚、間-亞二甲苯基二甲醇、對(duì)-亞二甲苯基二甲醇等)和/或雙酚類(lèi)(雙酚A、雙酚AD、雙酚F、聯(lián)苯基雙酚等)與苯二羧酸(間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸等)的聚酯、雙酚類(lèi)與二(芳基羧酸)類(lèi)[例如，二(羧基苯基)甲烷、二(羧基苯基)乙烷、二(羧基苯基)丙烷等二(羧基芳基)C1-4烷基]的聚酯等。這些多芳基化合物類(lèi)樹(shù)脂可以單獨(dú)或2種以上組合使用。
另外，多芳基化合物類(lèi)樹(shù)脂除了芳香族二醇和芳香族二羧酸之外，根據(jù)需要，還可以合并使用芳香族三醇、芳香族四醇[例如，1，1，2，2-四(羥基苯基)乙烷等]、芳香族三羧酸、芳香族四羧酸等。
再有，多芳基化合物類(lèi)樹(shù)脂的末端也可以用醇類(lèi)[C1-10烷基和/或C6- 10芳基取代或未取代的一元酚類(lèi)(苯酚、C1-4烷基-酚等)、C1-20烷基一醇類(lèi)(甲醇、乙醇等)、C7-20芳烷基一醇類(lèi)(芐醇等)等]、羧酸類(lèi)[C1-20脂肪族一羧酸(乙酸、丙酸等)、C4-20脂環(huán)族一羧酸(環(huán)己烷羧酸等)、C7-20芳香族一羧酸(苯甲酸等)、C6-20芳香族基取代的C1-10脂肪族一羧酸(苯乙酸等)等]等封閉(鍵合)。
另外，多芳基化合物類(lèi)樹(shù)脂也可以構(gòu)成與其它樹(shù)脂(聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯等)的聚合物合金。所述聚合物合金不僅包括單純混合物，而且還包括經(jīng)酯交換反應(yīng)的聚合物合金或含相溶化劑的聚合物合金。
多芳基化合物類(lèi)樹(shù)脂的數(shù)均分子量例如為300～30×104，優(yōu)選500～10×104，更優(yōu)選500～5×104。
(iii)芳香族環(huán)氧樹(shù)脂芳香族環(huán)氧樹(shù)脂包括醚類(lèi)環(huán)氧樹(shù)脂(例如，雙酚型環(huán)氧樹(shù)脂等)、使用芳香族胺成分的胺類(lèi)環(huán)氧樹(shù)脂等。
構(gòu)成雙酚型環(huán)氧樹(shù)脂的雙酚和所述雙(羥基芳基)類(lèi)相同。優(yōu)選的雙酚型環(huán)氧樹(shù)脂可以舉出雙(羥基芳基)C1-6鏈烷烴，特別是雙酚A、雙酚AD、雙酚F等縮水甘油醚。另外，雙酚型環(huán)氧樹(shù)脂還包括分子量大的所述雙酚縮水甘油醚(即苯氧樹(shù)脂)。
構(gòu)成胺類(lèi)環(huán)氧樹(shù)脂的芳香族胺成分可以舉出單環(huán)式芳香族胺(苯胺、甲苯胺等)、單環(huán)式芳香族二胺(二氨基苯、苯二甲基二胺等)、單環(huán)式芳香族氨基醇(氨基羥基苯等)、多環(huán)式芳香族二胺(二氨基二苯基甲烷等)、多環(huán)式芳香族胺等。
環(huán)氧樹(shù)脂的數(shù)均分子量為200～50000，優(yōu)選300～10000，更優(yōu)選400～6000(例如，400～5000)。另外，苯氧樹(shù)脂的數(shù)均分子量例如為500～50000，優(yōu)選1000～40000，更優(yōu)選3000～35000。
環(huán)氧樹(shù)脂也可以用胺類(lèi)固化劑(例如，乙二胺等脂肪族胺、間苯二胺、苯二甲基二胺等芳香族胺等)、聚氨基酰胺類(lèi)固化劑、酸和酸酐類(lèi)固化劑等固化劑進(jìn)行固化而使用。
這些樹(shù)脂成分可以單獨(dú)或2種以上組合使用。
(iv)聚碳酸酯類(lèi)樹(shù)脂聚碳酸酯類(lèi)樹(shù)脂包括二羥基化合物與碳酰氯或碳酸二苯酯等碳酸酯的反應(yīng)得到的聚合物。二羥基化合物包括在脂環(huán)族化合物(所述聚酯類(lèi)樹(shù)脂項(xiàng)中列舉的脂環(huán)族二醇等)、雙酚化合物等。另外，二羥基化合物和碳酸酯中，至少一方是芳香族化合物。
雙酚化合物包括所述線(xiàn)形酚醛清漆樹(shù)脂項(xiàng)中列舉的雙酚類(lèi)(特別是雙(羥基芳基)C1-6烷烴、雙(羥基芳基)C4-10環(huán)烷烴、4，4’-二羥基二苯醚；4，4’-二羥基二苯基砜；4，4’-二羥基二苯基硫化物；4，4’-二羥基二苯基酮等)。
樹(shù)脂狀阻燃助劑的含量相對(duì)于聚酯類(lèi)樹(shù)脂100重量份，在1～30重量份，優(yōu)選3～25重量份，更優(yōu)選5～20重量份的范圍選擇。
樹(shù)脂狀阻燃助劑可以單獨(dú)或2種以上組合使用。
(E2)無(wú)機(jī)類(lèi)阻燃助劑無(wú)機(jī)類(lèi)阻燃助劑(或阻燃劑)(E2)可以舉出無(wú)機(jī)酸的金屬鹽(i)、金屬氧化物(ii)、金屬氫氧化物(iii)、金屬硫化物(iv)、紅磷(v)等。
(i)無(wú)機(jī)酸的金屬鹽構(gòu)成鹽的無(wú)機(jī)酸可以使用含氧酸[含氧酸，例如硝酸、氯酸(過(guò)氯酸、氯酸、亞氯酸、次氯酸等)、磷酸、硫酸、硼酸、鉻酸、銻酸等]、鹵代酸(鹽酸等)、碳酸等。另外，所述磷酸、硫酸和硼酸為非縮合型和縮合型的均可，可以使用在所述含氮環(huán)狀化合物(B3)的含氧酸鹽項(xiàng)中所列舉的磷酸、硫酸、硼酸。
與無(wú)機(jī)酸形成鹽的金屬包括堿金屬(鉀、鈉等)；堿土類(lèi)金屬(鎂、鈣、鋇等)；過(guò)渡金屬(鈧等第3A族金屬；鈦等第4A族金屬；釩等第5A族金屬；鉻、鉬、鎢等第6A族金屬；錳等第7A族金屬；鐵、鈷、鎳、鈀等第8族金屬；以及銅、銀等第1B族金屬、第2B族金屬(鋅、鎘、水銀等)、第3B族金屬(鋁等)、第4B族金屬(錫、鉛等)、第5B族金屬(銻、鉍等)等。這些金屬可以1種或2種以上組合使用。
(i-1)磷酸的金屬鹽磷酸包括非縮合磷酸、縮合磷酸(聚磷酸)等，特別優(yōu)選非縮合磷酸。
金屬包括多價(jià)金屬，例如堿土類(lèi)金屬、過(guò)渡金屬、周期表2B～3B族金屬，特別優(yōu)選堿土類(lèi)金屬。
磷酸的金屬鹽除所述磷酸和多價(jià)金屬的鹽之外，還可以舉出對(duì)應(yīng)于該多價(jià)金屬磷酸鹽的磷酸氫鹽，所述鹽也可以配合配位體(例如，羥基、鹵素等)。
磷酸的金屬鹽除焦磷酸鹽(Ca2P2O7等)、聚偏磷酸鹽(Ca3(P3O9)2等)、無(wú)水磷酸鹽類(lèi)(Ca2(P4O12)、Ca5(P3O10)2等)之外，還可以使用Ca5(PO4)3(OH)、Ca5(PO4)3(F，Cl)等縮合磷酸鹽，優(yōu)選使用磷酸氫鹽。
這種磷酸氫鹽是正磷酸氫鎂(磷酸氫鎂、磷酸二氫鎂等)、正磷酸氫鈣(磷酸二氫鈣、磷酸氫鈣等)等堿土類(lèi)金屬磷酸氫鹽；磷酸氫錳(磷酸氫錳(III)等)、磷酸氫鐵(Fe(H2PO4)3等)等過(guò)渡金屬磷酸氫鹽；磷酸氫鋅、磷酸氫鎘等周期表第2B族金屬的磷酸氫鹽；磷酸氫鋁等周期表第3B族金屬的磷酸氫鹽；磷酸氫錫等周期表第4B族金屬的磷酸氫鹽等非縮合磷酸氫鹽等。其中，實(shí)質(zhì)上優(yōu)選無(wú)水的磷酸氫金屬鹽，特別優(yōu)選堿土類(lèi)金屬磷酸氫鹽(磷酸二氫鎂、磷酸二氫鈣、磷酸氫鈣(CaHPO4)等)。
(i-2)硼酸的金屬鹽硼酸優(yōu)選正硼酸、偏硼酸等非縮合硼酸；焦硼酸、四硼酸、五硼酸和八硼酸等縮合硼酸以及堿性硼酸等。
金屬可以使用堿金屬等，但優(yōu)選堿土類(lèi)金屬、過(guò)渡金屬、周期表第2B族金屬的多價(jià)金屬。
硼酸金屬鹽通常是含水鹽，可以舉出非縮合硼酸鹽[正硼酸鈣、偏硼酸鈣等堿土類(lèi)金屬非縮合硼酸鹽；正硼酸錳、偏硼酸銅等過(guò)渡金屬非縮合硼酸鹽；偏硼酸鋅、偏硼酸鎘等周期表第2B族金屬的非縮合硼酸鹽(特別是偏硼酸鹽)等]、縮合硼酸鹽(四硼酸三鎂、焦硼酸鈣等堿土類(lèi)金屬縮合硼酸鹽；四硼酸錳、二硼酸鎳等過(guò)渡金屬縮合鹽；四硼酸鋅、四硼酸鎘等周期表第2B族金屬的縮合硼酸鹽等)；堿性硼酸鹽(堿性硼酸鋅、堿性硼酸鎘等周期表第2B族金屬的堿性硼酸鹽等)等。另外，也可以使用對(duì)應(yīng)于這些硼酸鹽的硼酸氫鹽(例如，正硼酸氫錳等)等。特別優(yōu)選堿土類(lèi)金屬、周期表第2B族金屬硼酸鹽(非縮合或縮合硼酸鹽)、(含水)硼酸鈣類(lèi)和(含水)硼酸鋅類(lèi)。
磷酸和硼酸之外的無(wú)機(jī)酸(含氧酸例如，錫酸、鉬酸、鎢酸等)的金屬鹽可以使用對(duì)應(yīng)于所述磷酸金屬鹽和硼酸金屬鹽的各種金屬鹽。
(ii)金屬氧化物金屬氧化物可以舉出氧化鉬、氧化鎢、氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化銅、氧化鋅、氧化鋁、氧化鎳、氧化鐵、氧化錳、三氧化銻、四氧化銻、五氧化銻等。
(iii)金屬氫氧化物金屬氫氧化物可以舉出氫氧化鋁、氫化化鎂、氫氧化錫、氫氧化鋯、氫氧化鎳、氫氧化鎳改性的氫氧化鎂。
(iv)金屬硫化物金屬硫化包括硫化鋅、硫化鉬、硫化鎢等。
(v)紅磷紅磷通常優(yōu)選使用施行了穩(wěn)定化處理的紅磷(穩(wěn)定化紅磷)。特別優(yōu)選對(duì)紅磷不進(jìn)行粉碎、且在紅磷表面不形成與水、氧反應(yīng)性高的破碎面而進(jìn)行微粒化得到的紅磷，進(jìn)一步優(yōu)選紅磷的表面被樹(shù)脂(例如，熱固化性樹(shù)脂、熱塑性樹(shù)脂)、金屬、金屬化合物(例如，金屬氫氧化物、金屬氧化物等)等的1種或2種以上組合物質(zhì)包覆的紅磷。
熱固化性樹(shù)脂可以舉出酚醛樹(shù)脂、蜜胺類(lèi)樹(shù)脂、脲類(lèi)樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、硅樹(shù)脂等，熱塑性樹(shù)脂可以舉出聚酯類(lèi)樹(shù)脂、聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂、丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、烯烴類(lèi)樹(shù)脂等。金屬氫氧化物可以舉出氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鋅、氫氧化鈦等，金屬氧化物可以舉出氧化鋁、氧化鎂、氧化鋅、氧化鈦、氧化鋯、氧化銅、氧化鐵、氧化鉬、氧化鎢、氧化錳、氧化錫等。
而且，用金屬包覆紅磷的表面進(jìn)行穩(wěn)定化的方法可以舉出，通過(guò)非電解鍍法，用金屬(鐵、鎳、銅、鋁、鋅、錳、錫、鈦、鋯等)或這些金屬的合金包覆的方法。其它包覆紅磷表面的方法還包括，用金屬鹽(鋁、鎂、鋅、鈦、銅、銀、鐵、鎳等的鹽)的溶液處理紅磷，在紅磷表面形成金屬磷化合物使之穩(wěn)定化的方法。
特別優(yōu)選使用在紅磷表面不形成破碎面而使紅磷微粒化的方法，將金屬成分(金屬氫氧化物和金屬氧化物)的被膜和樹(shù)脂的皮膜組合進(jìn)行多層包覆處理，特別優(yōu)選用金屬成分的被膜包覆后，通過(guò)樹(shù)脂包覆進(jìn)行了多重包覆處理的紅磷。這些穩(wěn)定化紅磷在耐熱穩(wěn)定性、耐水解性上優(yōu)良，在水分存在和高溫下分解反應(yīng)引起的膦的生成顯著減少，制造本發(fā)明的樹(shù)脂組合物時(shí)和制造成形品時(shí)，從安全性的觀(guān)點(diǎn)看，優(yōu)選使用。
這些穩(wěn)定化紅磷的制備可以參照特開(kāi)平5-229806號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平3-259956號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平2-209991號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平1-150309號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭62-21704號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭52-125489號(hào)公報(bào)、EP296501A1號(hào)公報(bào)、EP249723A2號(hào)公報(bào)等。
紅磷通?？梢允褂梅哿畹姆€(wěn)定化紅磷。穩(wěn)定化紅磷的粒徑為0.01～100μm，優(yōu)選0.1～70μm，更優(yōu)選0.1～50μm。
這些無(wú)機(jī)類(lèi)阻燃助劑可以單獨(dú)或2種以上組合使用。無(wú)機(jī)類(lèi)阻燃助劑(特別是無(wú)機(jī)酸的金屬鹽)的含量相對(duì)于聚酯類(lèi)樹(shù)脂100重量份，在0.5～30重量份，優(yōu)選2～20重量份，更優(yōu)選3～15重量份的范圍選擇。
另外，本發(fā)明的阻燃性樹(shù)脂組合物為了進(jìn)一步賦予阻燃性，也可以含有第2阻燃劑(E3)，例如含氮阻燃劑(E3a)、含硫阻燃劑(E3b)、含硅阻燃劑(E3c)、醇類(lèi)阻燃劑(E3d)、膨脹性石墨(E3e)等。
(E3a)含氮阻燃劑含氮阻燃劑包括脲化合物(非環(huán)狀脲化合物、環(huán)狀脲化合物)、胍化合物。
非環(huán)狀脲化合物包括脲、烷基等取代基取代的N-取代的脲、非環(huán)狀的脲縮合物[脲的多聚物(縮二脲、聯(lián)二脲、IB氮等二聚物等)、脲和醛化合物的縮合物(亞甲基二脲、ureaform、脲醛樹(shù)脂等)等]等。另外，所述脲醛樹(shù)脂也包括使用酚類(lèi)、三嗪(蜜胺、三聚氰酸、異三聚氰酸等蜜胺或其衍生物；胍胺、乙酰胍胺、苯胍胺等胍胺或其衍生物等)、苯胺類(lèi)(苯胺、鄰-甲苯胺、N-芐基苯胺、α-或β-萘胺等)等作為共縮合成分的樹(shù)脂等。
環(huán)狀脲化合物只要具有至少1個(gè)脲單元-NHCONH-作為環(huán)的構(gòu)成單位，對(duì)此沒(méi)有特別的限定，單環(huán)化合物、與芳香族烴環(huán)的縮合環(huán)、交聯(lián)環(huán)等均可。環(huán)狀脲化合物可以舉出環(huán)狀一酰脲、環(huán)狀二酰脲等。而且，環(huán)狀脲化合物還包括對(duì)應(yīng)于所述環(huán)狀脲化合物的環(huán)狀硫脲化合物等。這些環(huán)狀脲化合物可以單獨(dú)或2種以上組合使用。
環(huán)狀一酰脲可以舉出亞烷基脲[亞甲基脲、亞乙基脲、亞巴豆基脲(CDU)等C1-10亞烷基脲(優(yōu)選C1-6亞烷基脲)等]、亞烯基脲(1，2-亞乙烯基脲、胞嘧啶等C2-10亞烯基脲等)、亞炔基脲[C2-10亞炔基脲(優(yōu)選C2 -6亞炔基脲)等]、亞芳基脲(伊末剎丁)、二羧酸的酰脲(乙二酰脲、二甲基乙二酰脲、丙二酰脲、5，5-二乙基丙二酰脲、硝基丙二酰脲、徑尿酸、四氧嘧啶、阿脲酸、異三聚氰酸、尿咪等)、β-醛酸的酰脲(尿嘧啶、5-甲基尿嘧啶(胸腺嘧啶)、二氫尿嘧啶、尿唑、亞苯甲?；宓?、α-羥基酸的酰脲[乙內(nèi)酰脲、5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲、1，1-亞甲基二(5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲)、尿囊素等乙內(nèi)酰脲類(lèi)等]、或它們的衍生物等。
環(huán)狀二酰脲可以舉出尿酸、烷基取代的尿酸(3-甲基尿酸等C1-4烷基尿酸)、脲基丙二酰脲、乙炔脲(甘脲)、α-羥基酸的二酰脲[1，1-亞甲基雙(5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲、尿囊素等)、對(duì)-尿嗪等雙脲、二羧酸的二酰脲(雙四氧嘧啶、紅紫酸等)、或它們的衍生物。
而且，在所述含羥基的含氮環(huán)狀化合物項(xiàng)中所列舉的化合物中，也可以使用具有脲的烯醇體作為構(gòu)成單元的化合物(即，互變異構(gòu)體是具有脲單元的化合物，例如三聚氰酸二酰胺、三聚氰酸一酰胺等)等。
在這些環(huán)狀脲化合物中，優(yōu)選具有2個(gè)脲單元作為環(huán)的構(gòu)成單位的環(huán)狀二酰脲(也包括具有2個(gè)脲單元的環(huán)狀硫脲類(lèi))，特別優(yōu)選乙炔脲、尿酸、它們的衍生物。
環(huán)狀脲化合物(特別是所述乙炔脲或尿酸的衍生物)也包括鹽。只要能夠和環(huán)狀脲化合物形成鹽，對(duì)鹽沒(méi)有特別的限定，可以舉出與選自在所述含氮環(huán)狀化合物項(xiàng)中列舉的三嗪化合物、含氧酸、有機(jī)磷酸和所述(E2)項(xiàng)中列舉的金屬中的至少1種的鹽，但特別優(yōu)選與三嗪化合物和/或金屬的鹽。這些鹽可以單獨(dú)或2種以上組合使用。
作為形成鹽的三嗪化合物，在所述列舉的三嗪化合物中，特別優(yōu)選蜜胺、蜜胺縮合物(蜜勒胺、蜜白胺、蜜弄等)、胍胺等。
形成鹽的金屬可以舉出堿金屬(例如，鈉、鉀、鋰等)，堿土類(lèi)金屬(例如，鈣、鎂、鋇等)，過(guò)渡金屬(例如，鐵、銅、鈷、錳等)等。
對(duì)環(huán)狀脲化合物和形成鹽的成分的比例沒(méi)有特別的限定，為前者/后者(摩爾比)＝1/5～4/1，優(yōu)選1/3～2/1，更優(yōu)選1/2～1/1。
胍化合物包括非環(huán)狀胍化合物和環(huán)狀胍化合物。非環(huán)狀胍化合物可以舉出，氰基胍(雙氰胺)、胍基乙酸、胍基碳酸乙酯、肌酸或它們的衍生物等。環(huán)狀胍可以舉出胍基乙酸內(nèi)酰胺類(lèi)(胍基乙酸內(nèi)酰胺、巰基胍基乙酸內(nèi)酰胺、肌酸內(nèi)酰胺、4-甲基胍基乙酸內(nèi)酰胺等)、草酰胍類(lèi)(草酰胍、2，4-二亞氨基乙二酰脲等)、亞氨基尿唑類(lèi)(亞氨基尿唑、胍丫嗪等)、丙二酰胍、丙醇二酰胍、中草酰胍等。
(E3b)含硫阻燃劑含硫的阻燃劑除硫酸酯之外，還可以舉出有機(jī)磺酸、氨基磺酸、有機(jī)氨基磺酸及其它們的鹽(堿金屬、堿土類(lèi)金屬等)、酯、酰胺等。
(E3c)含硅阻燃劑含硅阻燃劑包括(聚)有機(jī)硅氧烷。(聚)有機(jī)硅氧烷包括二烷基硅氧烷(例如，二甲基硅氧烷等)、烷基芳基硅氧烷(例如，苯基甲基硅氧烷等)、二芳基硅氧烷、一有機(jī)硅氧烷等均聚物(例如聚二甲基硅氧烷、聚苯基甲基硅氧烷等)、或共聚物等。另外，(聚)有機(jī)硅氧烷還可以使用支鏈有機(jī)硅氧烷[東芝硅氧烷(株)的商品名“XC99-B5664”、信越化學(xué)工業(yè)(株)的商品名“X-40-9243”、“X-40-9244”、“X-40-9805”、特開(kāi)平10-139964號(hào)公報(bào)記載的化合物等]、分子末端或主鏈上具有環(huán)氧基、羥基、羧基、氨基、醚基等取代基的改性(聚)有機(jī)硅氧烷(例如，改性硅氧烷等)等。
(E3d)醇類(lèi)阻燃劑醇類(lèi)阻燃劑可以舉出多元醇、低聚物的多元醇、酯化的多元醇、取代的醇、糖類(lèi)(單糖類(lèi)、多糖類(lèi)等)等。
這些第2阻燃劑(E3)可以1種或2種以上組合使用。
第2阻燃劑(E3)的含量相對(duì)于聚酯類(lèi)樹(shù)脂100重量份，在0～50重量份(例如，0.01～50重量份)，優(yōu)選0.05～30重量份，特別優(yōu)選在0.1～20重量份的范圍選擇。
另外，本發(fā)明的阻燃性樹(shù)脂組合物為了長(zhǎng)期穩(wěn)定地維持耐熱性，也可以含有抗氧化劑(F)或穩(wěn)定劑(G)。
所述抗氧化劑或穩(wěn)定劑包括酚類(lèi)(受阻酚類(lèi)等)、磷類(lèi)、胺類(lèi)(受阻胺類(lèi)等)、硫類(lèi)、氫醌類(lèi)、喹啉類(lèi)抗氧化劑(或穩(wěn)定劑)、無(wú)機(jī)類(lèi)穩(wěn)定劑、對(duì)活性氫原子具有反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物(反應(yīng)性穩(wěn)定劑)等。
(F1)酚類(lèi)抗氧化劑(酚類(lèi)穩(wěn)定劑)酚類(lèi)抗氧化劑優(yōu)選受阻酚類(lèi)(受阻酚類(lèi)抗氧化劑)，例如1，6-己二醇-二[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]等C2-10亞烷基二醇-二[3-(3，5-二-支鏈C3-6烷基-4-羥基苯基)丙酸酯]；三甘醇-二[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]等二或三羥基C2 -4亞烷基二醇-二[3-(3，5-二-支鏈C3-6烷基-4-羥基苯基)丙酸酯]；甘油三[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]等C3-8亞烷基三醇-二[3-(3，5-二-支鏈C3-6烷基-4-羥基苯基)丙酸酯]；季戊四醇四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]等C4-8亞烷基四醇四[3-(3，5-二-支鏈C3-6烷基4-羥基苯基)丙酸酯]等。
(F2)磷類(lèi)穩(wěn)定劑或抗氧化劑磷類(lèi)穩(wěn)定劑(或抗氧化劑)包括磷酸三異癸酯、磷酸三壬基苯酯、磷酸二苯基異癸酯、磷酸苯基二異癸酯、2，2-亞甲基二(4，6-二-叔丁基苯基)辛基磷酸酯、4，4’-丁叉二(3-甲基-6-叔丁基苯基)雙十三烷基磷酸酯、二或三(支鏈C3-6烷基苯基)磷酸酯[例如，二或三(2-叔丁基苯基)苯基磷酸酯、三(2，4-二-叔丁基苯基)磷酸酯、三(2-叔丁基-4-甲基苯基)磷酸酯、三(2，4-二-叔戊基苯基)磷酸酯等]、三(2-環(huán)己基苯基)磷酸酯、二(C1-9烷基芳基)季戊四醇二磷酸酯[例如，二(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、二(2，4-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、二(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二磷酸酯等]、磷酸三苯酯類(lèi)穩(wěn)定劑(例如，4-苯氧基-9-α-(羥基苯基)-對(duì)-枯氧基-3，5，8，10-四噁-4，9-二磷雜螺[5，5]十一烷、三(2，4-二-叔丁基苯基)磷酸酯等)、二膦酸酯類(lèi)穩(wěn)定劑(例如，四(2，4-二-叔丁基-4，4’-亞聯(lián)苯基二膦酸酯等)等有機(jī)磷類(lèi)穩(wěn)定劑。磷類(lèi)穩(wěn)定劑通常具有支鏈C3-6烷基苯基(特別是叔丁基苯基)。
(F3)胺類(lèi)抗氧化劑胺類(lèi)抗氧化劑包括受阻胺類(lèi)，例如三或四C1-3烷基哌啶或其衍生物(在4-位上甲氧基、苯甲酰氧基、苯氧基等取代或未取代的2，2，6，6-四甲基哌啶等)、二(三、四或五C1-3烷基哌啶)C2-20亞烷基二羧酸酯[例如，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)乙二酸酯、對(duì)應(yīng)于乙二酸酯的丙二酸酯、己二酸酯、癸二酸酯、對(duì)苯二甲酸酯等；二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯]、1，2-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氧基)乙烷、苯基萘基胺、N，N’-二苯基-1，4-苯二胺、N-苯基-N’-環(huán)己基-1，4-苯二胺等。
(F4)氫醌類(lèi)抗氧化劑氫醌類(lèi)抗氧化劑包括2，5-二-叔丁基氫醌等，喹啉類(lèi)抗氧化劑包括6-乙氧基-2，2，4-三甲基-1，2-二氫喹啉等，硫類(lèi)抗氧化劑包括硫代二丙酸二月桂酰酯、硫代二丙酸二硬脂酰酯等。
(G1)無(wú)機(jī)類(lèi)穩(wěn)定劑無(wú)機(jī)類(lèi)穩(wěn)定劑包括水滑石和沸石等無(wú)機(jī)金屬類(lèi)穩(wěn)定劑(或礦物類(lèi)穩(wěn)定劑)。所述水滑石可以使用在特開(kāi)昭60-1241號(hào)公報(bào)和特開(kāi)平9-59475號(hào)公報(bào)等中記載的水滑石類(lèi)，例如下式表示的水滑石化合物等。
x+[An-X/n·mH2O]x-
(式中，M2+表示Mg2+、Mn2+、Fe2+、Co2+等二價(jià)金屬離子，M3+表示Al3+、Fe3+、Cr3+等三價(jià)金屬離子。An-表示CO32-、OH-、HPO42-、SO42-等n價(jià)(特別是1價(jià)或2價(jià))的陰離子。x是0＜x＜0.5，m是0≤m＜1。)另外，水滑石可以購(gòu)得協(xié)和化學(xué)工業(yè)(株)的“DHT-4A”、“DHT-4A-2”、“Alcamizer”等。
對(duì)所述沸石沒(méi)有特別的限定，可以使用特開(kāi)平7-62142號(hào)公報(bào)中記載的沸石[最小單位單元為堿金屬和/或堿土金屬的結(jié)晶性鋁硅酸鹽的沸石(A型、X型、Y型、L型和ZSM型沸石、發(fā)光沸石型沸石；菱沸石、發(fā)光沸石、八面沸石等天然沸石等)等]等。
再有，A型沸石以“ZEOLAM系列(A-3、A-4、A-5)”、“ZEOSTAR系列(KA100P、NA-100P、CA-100P)”等，X型沸石以“ZEOLAM系列(F-9)”、“ZEOSTAR系列(NX-100P)”等，Y型沸石以“HSZ系列(320NAA)”等，Tosoh(株)、日本化學(xué)工業(yè)(株)購(gòu)得。這些無(wú)機(jī)類(lèi)穩(wěn)定劑可以單獨(dú)或2種以上組合使用。
(G2)反應(yīng)性穩(wěn)定劑反應(yīng)性穩(wěn)定劑包括含有對(duì)活性氫原子具有反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物。
含有對(duì)活性氫原子具有反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物，可以舉出具有選自環(huán)狀醚基(環(huán)氧丙烷基(環(huán))、環(huán)氧基等)、酸酐基、異氰酸酯基、噁唑啉基(環(huán))、噁嗪基(環(huán))以及碳化二亞胺基等中的至少1種官能團(tuán)的化合物。
具有環(huán)氧基的化合物可以舉出，乙烯基環(huán)己烯二酮等脂環(huán)族化合物；glycidyl versatate等縮水甘油酯化合物；氫醌二縮水甘油醚、聯(lián)苯基雙酚二縮水甘油醚、雙酚A二縮水甘油醚(雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂)等縮水甘油醚化合物；縮水甘油胺化合物；含環(huán)氧基的乙烯基共聚物；環(huán)氧化聚丁二烯；環(huán)氧化二烯類(lèi)單體-苯乙烯共聚物；三縮水甘油異三聚氰酸酯；環(huán)氧改性的(聚)有機(jī)硅氧烷等。
具有氧雜環(huán)丁烷(oxetane)基的化合物，可以舉出間苯二甲酸二[1-乙基(3-氧雜環(huán)丁烷基)]甲酯、對(duì)苯二甲酸二[1-乙基(3-氧雜環(huán)丁烷基)]甲酯等氧雜環(huán)丁烷酯化合物、氧雜環(huán)丁烷醚化合物{例如，二[1-乙基(3-氧雜環(huán)丁烷基)]甲基醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)等氧雜環(huán)丁烷等烷基氧雜環(huán)丁烷基化合物、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷等芳基氧雜環(huán)丁烷基化合物、1，4-二{[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基)甲氧基]甲基}苯等芳烷基氧雜環(huán)丁烷基醚化合物、雙酚A二[1-乙基(3-氧雜環(huán)丁烷基)]甲基醚等雙酚型氧雜環(huán)丁烷樹(shù)脂、一至聚[1-乙基(3-氧雜環(huán)丁烷基)]甲基醚化的苯酚酚醛樹(shù)脂、一至聚[1-乙基(3-氧雜環(huán)丁烷基)]甲基醚化的甲酚線(xiàn)型酚醛清漆樹(shù)脂等線(xiàn)形酚醛清漆型氧雜環(huán)丁烷樹(shù)脂等}、3-乙基-3-{[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙氧基]甲基}氧雜環(huán)丁烷等氧雜環(huán)丁烷改性的(聚)有機(jī)硅氧烷、對(duì)應(yīng)于具有所述氧雜環(huán)丁烷基單元的衍生物(例如，具有所述[1-乙基(3-氧雜環(huán)丁烷基)]甲基單元的衍生物等)的具有烷基氧雜環(huán)丁烷基單元的衍生物(例如，具有烷基(3-氧雜環(huán)丁烷基)甲基單元的衍生物等)等。
具有酸酐基的化合物可以舉出具有馬來(lái)酸酐基的烯烴類(lèi)樹(shù)脂(例如，乙烯-馬來(lái)酸共聚物、馬來(lái)酸酐改性的聚丙烯等)等。
具有異氰酸酯基的化合物可以舉出，六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等脂環(huán)族異氰酸酯、二苯基甲烷異氰酸酯等芳香族異氰酸酯、這些異氰酸酯的改性體(例如，異佛爾酮二異氰酸酯的三聚物等)等。
具有噁唑啉基的化合物可以舉出2，2’-(1，3-亞苯基)-二(2-噁唑啉)、2，2’-(1，4-亞苯基)-二(2-噁唑啉)等二噁唑啉化合物和具有噁唑啉基的乙烯類(lèi)樹(shù)脂(例如，乙烯基噁唑啉改性的苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂等)等。
具有噁嗪基的化合物可以舉出2，2’-二(5，6-二氫-4H-1，3-噁嗪)等二噁嗪化合物等。
具有碳化二亞胺基的化合物可以舉出聚(苯基碳化二亞胺)、聚(萘基碳化二亞胺)等聚芳基碳化二亞胺；聚(2-甲基二苯基碳化二亞胺)、聚(2，6-二乙基二苯基碳化二亞胺)、聚(2，6-二異丙基二苯基碳化二亞胺)、聚(2，4，6-三異丙基二苯基碳化二亞胺)、聚(2，4，6-三叔丁基二苯基碳化二亞胺)等聚烷基芳基碳化二亞胺；聚[4，4’-亞甲基二(2，6-二乙基苯基)碳化二亞胺]、聚[4，4’-亞甲基二(2-乙基-6-甲基苯基)碳化二亞胺]、聚[4，4’-亞甲基二(2，6-二異丙基苯基)碳化二亞胺]、聚[4，4’-亞甲基二(2-乙基-6-甲基環(huán)己基苯基)碳化二亞胺]等聚[亞烷基二(烷基或環(huán)烷基芳基)碳化二亞胺]等。
這些反應(yīng)性穩(wěn)定劑可以單獨(dú)使用也可以2種以上組合使用。
這些抗氧化劑(F)和/或穩(wěn)定劑(G)可以單獨(dú)或2種以上組合使用?？寡趸瘎┖?或穩(wěn)定劑的含量相對(duì)于阻燃性組合物100重量份，可以在0.01～5重量份，優(yōu)選0.05～3重量份，特別優(yōu)選0.1～2重量份的范圍選擇。
本發(fā)明的阻燃性樹(shù)脂組合物含有所述無(wú)機(jī)填充劑(C)，因此在防止滴落效果上優(yōu)良，而且通過(guò)添加氟類(lèi)樹(shù)脂等防滴落劑(H)，還可以提高抑制燃燒時(shí)的火苗和熔液滴落(dripping)的效果。
(H)氟類(lèi)樹(shù)脂氟類(lèi)樹(shù)脂(含氟樹(shù)脂)(H)包括四氟乙烯、三氟氯乙烯、1，1-二氟乙烯、六氟丙烯、全氟烷基乙烯基醚等含氟單體的均聚物或共聚物；所述含氟單體與乙烯、丙烯、丙烯酸酯等共聚合性單體的共聚物。這種氟類(lèi)樹(shù)脂可以舉出聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯、聚偏1，1-二氟乙烯等均聚物；四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-三氟氯乙烯共聚物等共聚物。這些含氟樹(shù)脂可以1種或2種以上混合使用。
所述氟類(lèi)樹(shù)脂(H)也可以粒狀使用，平均粒徑可以為10～5000μm，優(yōu)選100～1000μm，更優(yōu)選100～700μm。
氟類(lèi)樹(shù)脂(H)的含量相對(duì)于阻燃性樹(shù)脂組合物100重量份，為0.01～10重量份，優(yōu)選0.1～5重量份，更優(yōu)選0.1～3重量份。
所述抗氧化劑、穩(wěn)定劑和防滴落劑可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。本發(fā)明的阻燃性樹(shù)脂組合物的這些成分中，特別優(yōu)選含有選自受阻酚類(lèi)抗氧化劑、磷類(lèi)穩(wěn)定劑、無(wú)機(jī)類(lèi)抗穩(wěn)定劑、反應(yīng)性穩(wěn)定劑和氟類(lèi)樹(shù)脂中的至少1種。
本發(fā)明的阻燃劑可以促進(jìn)燃燒時(shí)樹(shù)脂表面的碳化或者使樹(shù)脂高度阻燃化。另外，即使使用含有聚苯醚類(lèi)樹(shù)脂的非鹵素類(lèi)的阻燃劑，通過(guò)組合磷酸酯和特定的含氮環(huán)狀化合物的聚磷酸鹽，即使是少量，也可以有效將基礎(chǔ)樹(shù)脂(特別是聚酯類(lèi)樹(shù)脂)阻燃化，不用擔(dān)心產(chǎn)生滲出。特別在使用含氮環(huán)狀化合物作為阻燃劑成分的場(chǎng)合，可以大幅度提高阻燃效果而不會(huì)使樹(shù)脂組合物著色。
而且，本發(fā)明的阻燃性樹(shù)脂組合物，根據(jù)目的，也可以含有其它添加劑。其它添加劑可以舉出穩(wěn)定劑(紫外線(xiàn)吸收劑、耐熱穩(wěn)定劑、耐氣候穩(wěn)定劑等)、潤(rùn)滑劑、脫模劑、著色劑、增塑劑、核劑、沖擊改良劑、滑動(dòng)劑、填充劑(例如，脂肪族或芳香族聚酰胺、芳香族聚酯、含氟樹(shù)脂、聚丙烯腈等丙烯酸樹(shù)脂等高熔點(diǎn)有機(jī)纖維等)等。
本發(fā)明的樹(shù)脂組合物也可以是粉粒體混合物或熔融混合物，可以用常規(guī)方法，將基礎(chǔ)樹(shù)脂(例如，聚亞烷基芳基化物類(lèi)樹(shù)脂等聚酯類(lèi)樹(shù)脂等)與阻燃劑、無(wú)機(jī)填充劑和非必須的添加劑混合來(lái)制備。
可以用熔融捏合、擠壓成形、注塑成形、壓縮成形等常規(guī)方法，將本發(fā)明的樹(shù)脂組合物成形。形成的成形體在阻燃性和成形加工性上優(yōu)良，因此可以用在各種用途中。例如，應(yīng)用在電氣·電子部件、辦公自動(dòng)化設(shè)備(OA)機(jī)器部件、家電機(jī)器部件、機(jī)械機(jī)構(gòu)部件、汽車(chē)部件等中。
工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明組合使用特定的阻燃劑和用線(xiàn)形酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂處理過(guò)的無(wú)機(jī)填充劑，因此可以抑制阻燃性樹(shù)脂組合物和成形體的滴落。另外，使用非鹵素類(lèi)的阻燃劑，可以在不使聚酯類(lèi)樹(shù)脂的特性降低的條件上，得到高水平阻燃化的阻燃性樹(shù)脂組合物及其成形體。
實(shí)施例下面，基于實(shí)施例更詳細(xì)地對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限定。另外，根據(jù)下述試驗(yàn)來(lái)評(píng)價(jià)樹(shù)脂組合物的阻燃性和起霜性(blooming properties)。
(燃燒性試驗(yàn))按照UL94，以試驗(yàn)片的厚度0.8mm進(jìn)行燃燒試驗(yàn)，評(píng)價(jià)阻燃性和滴落性(dripping properties)。
(起霜性的評(píng)價(jià))
在150℃加熱0.8mm的燃燒試驗(yàn)片5小時(shí)，用眼睛觀(guān)察試驗(yàn)片表面的滲出狀態(tài)，按照以下的判斷基準(zhǔn)評(píng)價(jià)起霜。
○完全沒(méi)有看到滲出△看見(jiàn)一些滲出×可以看見(jiàn)明顯的滲出[基礎(chǔ)樹(shù)脂A(聚酯類(lèi)樹(shù)脂A)]A-1聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯[DURANEX，固有粘度＝1.0，Polyplastics(株)制]A-2聚對(duì)苯二甲酸乙二醇制[BELLPET EFG，Kanebo合纖(株)制][阻燃劑B][聚苯醚類(lèi)樹(shù)脂、聚苯硫醚類(lèi)樹(shù)脂B1(PPO/PPS B1)]B1-1聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基)醚[PPE聚合物YPX-100F，三菱氣體化學(xué)(株)制]B1-2聚-1，4-苯硫醚。
B2-1間苯二酚二(二-2，6-二甲苯基磷酸酯)[PX200，大八化學(xué)工業(yè)(株)制]B2-2氫醌二(二-2，6-二甲苯基磷酸酯)[PX201，大八化學(xué)工業(yè)(株)制]B2-3聯(lián)苯基雙酚二(二-2，6-二甲苯基磷酸酯)[PX202，大八化學(xué)工業(yè)(株)制]B2-4雙酚A二(磷酸二苯酯)[CR-741，大八化學(xué)工業(yè)(株)制]B2-5N，N’-二(二-2，6-二甲苯氧基氧膦基)哌嗪[1，4-哌嗪二基四-2，6-二甲苯基磷酸酯]B2-6N，N’-二(二苯氧基氧膦基)哌嗪[1，4-哌嗪二基四苯基磷酸酯]B2-7環(huán)狀苯氧基磷腈B2-8N，N’-二(新戊二烯亞戊基(neopentylene)二氧基氧膦基)哌嗪[含氮環(huán)狀化合物B3]
B3-1聚磷酸蜜胺·蜜白胺·蜜勒胺復(fù)鹽[PMP200，日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(株)制]B3-2聚磷酸酰胺[SUMISAFE PM，住友化學(xué)工業(yè)(株)制]B3-3聚磷酸蜜胺[Melapur200，DSM(株)制]B3-4聚偏磷酸蜜胺按照特開(kāi)平10-81691號(hào)公報(bào)的實(shí)施例1合成的化合物B3-5硫酸蜜胺[APINON 901，(株)三和化學(xué)制]B3-6蜜胺氰脲酸酯[]MC610，日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(株)制][無(wú)機(jī)填充劑C]C-1附著了以線(xiàn)形酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂為主要成分的表面處理劑1.2wt％的直徑10μm、長(zhǎng)3mm的玻璃短切原絲C-2附著了以線(xiàn)形酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂為主要成分的表面處理劑1.2wt％的直徑13μm、長(zhǎng)3mm的玻璃短切原絲C-3附著了以雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂為主要成分的表面處理劑1.2wt％的直徑10μm、長(zhǎng)3mm的玻璃短切原絲[苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂D]D-1聚苯乙烯[TOYO STYROL GP G200C，東洋苯乙烯(株)制]D-2丙烯腈-苯乙烯共聚物[CEVIAN NJD，Daicel化學(xué)工業(yè)(株)制][樹(shù)脂狀阻燃助劑E1]E1-1聚碳酸酯[PANLITE L1225，帝人化成(株)制]E1-2苯氧樹(shù)脂[PHENOTOHTO YP-50，東都化成(株)制]E1-3線(xiàn)形酚醛清漆型酚樹(shù)脂[SUMILITE RESIN PR-53647，住友Durez(株)制]E1-4多芳基化物[多芳基化物100，Unitika(株)制]E1-5雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂[EPIKOTE 828，油化Shell epoxy(株)制][無(wú)機(jī)類(lèi)阻燃助劑E2]E2-1紅磷[NOVA EXCEL 140，磷化學(xué)工業(yè)(株)制]E2-2無(wú)水磷酸氫鈣平均粒徑＝約30μm[太平化學(xué)產(chǎn)業(yè)(株)制]
E2-3氫氧化鎂[KISUMA 5E，協(xié)和化學(xué)工業(yè)(株)制]E2-4硼酸鋅[FIREBRAKE ZB、Borax Japan(株)制]E2-5氫氧化鎂[Ni固溶體，F(xiàn)INEMAG SN、TMG(株)制][抗氧化劑F]F-1季戊四醇-四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯][IRGANOX 1010，Ciba-Geigy(株)制][穩(wěn)定劑G]G-1二(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯[ADKSTAB PEP36，Adeka Argus(株)制]G-2四(2，4-二-叔丁基苯基)-4，4’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯[SANDOSTAB P-EPQ，Sandoz(株)制]G-3水滑石[DHT-4A，協(xié)和化學(xué)工業(yè)(株)制]G-4沸石[ZEOLAM A-3，Tosoh(株)制]G-5Glycidyl versatateG-61，4-二{[3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基]甲氧基}甲基}苯[防滴落劑H]H-1聚四氟乙烯實(shí)施例1～45和比較例1～13以表1～表4的比例(重量份)混合上述成分，通過(guò)擠出機(jī)捏合擠出來(lái)制備樹(shù)脂組合物。通過(guò)注塑成形將該樹(shù)脂組合物制備成為試驗(yàn)用成形品，評(píng)價(jià)燃燒性、滴落性、起霜性。結(jié)果示于表1～表4中。
表1

表2

表3

表4

權(quán)利要求
1.一種阻燃性樹(shù)脂組合物，是由基礎(chǔ)樹(shù)脂(A)、阻燃劑(B)和無(wú)機(jī)填充劑(C)構(gòu)成的阻燃性樹(shù)脂組合物，其中所述阻燃劑由選自聚苯醚類(lèi)樹(shù)脂和聚苯硫醚類(lèi)樹(shù)脂中的至少1種(B1)、磷酸酯類(lèi)(B2)和含氮環(huán)狀化合物(B3)構(gòu)成，所述無(wú)機(jī)填充劑(C)被含有線(xiàn)形酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂的表面處理劑或收斂劑處理。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃性樹(shù)脂組合物，其中所述無(wú)機(jī)填充劑(C)是選自玻璃纖維和玻璃薄片中的至少1種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃性樹(shù)脂組合物，其中表面處理量是，相對(duì)于無(wú)機(jī)填充劑100重量份，表面處理劑或收斂劑為0.01～5重量份。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃性樹(shù)脂組合物，進(jìn)一步含有苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂(D)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃性樹(shù)脂組合物，其中基礎(chǔ)樹(shù)脂(A)是選自聚酯類(lèi)樹(shù)脂、聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂、烯烴類(lèi)樹(shù)脂、丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂和乙烯類(lèi)樹(shù)脂中的至少1種熱塑性樹(shù)脂。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃性樹(shù)脂組合物，其中基礎(chǔ)樹(shù)脂(A)是具有選自1，4-環(huán)己烷二亞甲基對(duì)苯二甲酸酯、C2-4亞烷基對(duì)苯二甲酸酯和C2-4亞烷基萘二甲酸酯中的至少1種單元的均聚聚酯或共聚聚酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃性樹(shù)脂組合物，其中磷酸酯類(lèi)(B2)是縮合磷酸酯，含氮環(huán)狀化合物(B3)是選自含有氨基的三嗪化合物的聚磷酸鹽和聚磷酸酰胺中的至少1種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃性樹(shù)脂組合物，其中相對(duì)于基礎(chǔ)樹(shù)脂(A)100重量份，含有阻燃劑(B)10～300重量份和無(wú)機(jī)填充劑(C)1～200重量份。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃性樹(shù)脂組合物，其中阻燃劑(B)相對(duì)于磷酸酯類(lèi)(B2)100重量份，含有聚苯醚類(lèi)樹(shù)脂和聚苯硫醚類(lèi)樹(shù)脂(B1)10～500重量份和含氮環(huán)狀化合物(B3)0～1000重量份。
10.一種阻燃性樹(shù)脂組合物，是由選自聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、以對(duì)苯二甲酸丁二醇酯為主要成分的共聚聚酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、以及以對(duì)苯二甲酸乙二醇酯為主要成分的共聚聚酯中的至少1種基礎(chǔ)樹(shù)脂(A)，阻燃劑(B)，和玻璃纖維(C)構(gòu)成的阻燃性樹(shù)脂組合物，其中所述阻燃劑(B)由下述成分(B1)、(B2)和(B3)構(gòu)成，(B1)選自聚苯醚類(lèi)樹(shù)脂和聚苯硫醚類(lèi)樹(shù)脂中的至少1種，(B2)縮合磷酸酯，(B3)選自蜜胺和蜜胺縮合物中的至少1種與縮合度3～200的聚磷酸的鹽，所述玻璃纖維(C)的表面相對(duì)于玻璃纖維100重量份，被0.05～3重量份的表面處理劑或收斂劑處理，該表面處理劑或收斂劑處理中含有線(xiàn)形酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃性樹(shù)脂組合物，進(jìn)一步含有選自樹(shù)脂狀阻燃助劑(E1)和無(wú)機(jī)類(lèi)阻燃助劑(E2)中的至少1種阻燃助劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的阻燃性樹(shù)脂組合物，其中樹(shù)脂狀阻燃助劑(E1)是選自在主鏈或側(cè)鏈上具有含有羥基和氨基中的至少1種的芳香族環(huán)的樹(shù)脂、多芳基化合物類(lèi)樹(shù)脂、芳香族環(huán)氧樹(shù)脂、和聚碳酸酯類(lèi)樹(shù)脂中的至少1種芳香族樹(shù)脂，無(wú)機(jī)類(lèi)阻燃助劑(E2)是選自硼酸金屬鹽、磷酸氫金屬鹽、金屬氧化物、金屬氫氧化物、金屬硫化物和紅磷中的至少1種。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃性樹(shù)脂組合物，進(jìn)一步含有選自氟類(lèi)樹(shù)脂、受阻酚類(lèi)抗氧化劑、磷類(lèi)穩(wěn)定劑、無(wú)機(jī)類(lèi)穩(wěn)定劑、包含對(duì)活性氫原子具有反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物中的至少1種添加劑。
14.由權(quán)利要求1所述的阻燃性樹(shù)脂組合物形成的成性體。
15.權(quán)利要求14所述的成形體，是電氣·電子部件、辦公自動(dòng)化設(shè)備機(jī)器部件、家電機(jī)器部件、汽車(chē)部件或者機(jī)械機(jī)構(gòu)部件。
全文摘要
本發(fā)明提供一種阻燃性樹(shù)脂組合物，該組合物由相對(duì)于基礎(chǔ)樹(shù)脂(A)100重量份，阻燃劑(B)10～300重量份和無(wú)機(jī)填充劑(C)1～200重量份(玻璃纖維和/或玻璃薄片)構(gòu)成。所述阻燃劑(B)由聚苯醚類(lèi)樹(shù)脂和/或聚苯硫醚類(lèi)樹(shù)脂(B1)、磷酸酯類(lèi)(B2)和含氮環(huán)狀化合物(B3)(含氨基的三嗪化合物的聚磷酸鹽等)構(gòu)成，所述無(wú)機(jī)填充劑(C)被含有線(xiàn)形酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂的表面處理劑或收斂劑處理。這種樹(shù)脂組合物對(duì)抑制滴落、得到高度阻燃化的成形體是有用的。
文檔編號(hào)C08K5/523GK1599775SQ0282394
公開(kāi)日2005年3月23日 申請(qǐng)日期2002年11月28日 優(yōu)先權(quán)日2001年11月30日
發(fā)明者原科初彥, 山田真也 申請(qǐng)人:寶理塑料株式會(huì)社