專利名稱：聚酰胺組合物的制作方法
背景技術(shù)：
1.發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種聚酰胺組合物及其模塑制品。本發(fā)明的聚酰胺組合物具有優(yōu)異的模壓加工性，韌性，重量輕，以及優(yōu)異的耐熱水性，耐蒸汽性，耐熱性，機(jī)械性能，低吸水性和耐化學(xué)性。本發(fā)明的聚酰胺組合物可以用作工業(yè)材料或家用商品的模塑材料。
2.相關(guān)技術(shù)描述由于具有優(yōu)異的性能和熔融模壓加工性，以尼龍6和尼龍66為代表的結(jié)晶型聚酰胺已經(jīng)在衣服纖維和工業(yè)材料中廣泛應(yīng)用，并且可以用作通用工程塑料。但是，所述的通用聚酰胺存在下述問(wèn)題例如耐熱性不夠，由于吸水導(dǎo)致尺寸不穩(wěn)定。特別是近幾年來(lái)，用作電和電子元件、汽車部件和工程塑料領(lǐng)域的聚酰胺要求具有高的性能。例如，隨著電和電子元件領(lǐng)域的表面安裝技術(shù)的發(fā)展，聚酰胺需要具有高耐熱性例如耐焊性。并且在汽車部件包括引擎室部件領(lǐng)域，所用的聚酰胺需要具有比傳統(tǒng)聚酰胺更高的耐熱性。由于聚酰胺逐漸被應(yīng)用于各種各樣的領(lǐng)域，不僅在電和電子元件及汽車部件領(lǐng)域中，而且在其他領(lǐng)域中，都需要更高的物理性能和功能的聚酰胺。迫切需要提高聚酰胺的尺寸穩(wěn)定性，機(jī)械性能和耐化學(xué)性及高耐熱性。
為了滿足上述要求，提出了包括對(duì)苯二甲酸和1，6-己二胺為主要組分的半芳香族聚酰胺(以下簡(jiǎn)稱6-T聚酰胺)。包含對(duì)苯二甲酸和1，6-己二胺的芳族聚酰胺熔點(diǎn)接近370℃，超過(guò)了聚合物的分解溫度，因此不能熔融模塑。6-T聚酰胺一般是通過(guò)共聚30-40mol％一種二羧酸組分或一種內(nèi)酰胺來(lái)改性，降低熔點(diǎn)至約280-320℃后使用，所述的二羧酸組分例如己二酸和間苯二甲酸，所述的內(nèi)酰胺例如ε-己內(nèi)酰胺和月桂內(nèi)酰胺。然而，共聚大量的所述第三組分，在某些情況下，還有第四組分，有效地降低了聚酰胺的熔點(diǎn)，同時(shí)也降低了結(jié)晶速率、可得到的結(jié)晶度、耐熱性和熱穩(wěn)定性，因此降低了可得到的性能如高溫下的剛度、耐化學(xué)性、尺寸穩(wěn)定性、熔融穩(wěn)定性并且延長(zhǎng)模塑周期降低了生產(chǎn)率。
美國(guó)專利5,670,608中公開(kāi)了一種包含(i)對(duì)苯二甲酸和1，9-壬二胺或(ii)對(duì)苯二甲酸，1，9-壬二胺和2-甲基-1，8-辛二胺的聚酰胺(以下簡(jiǎn)稱“PA9-T”)。由于熔點(diǎn)約為320℃，PA9-T在實(shí)際應(yīng)用中不存在問(wèn)題，在高溫下的剛度、耐化學(xué)性、尺寸穩(wěn)定性、熔融穩(wěn)定性方面表現(xiàn)出優(yōu)異的性能。然而，當(dāng)使用蒸汽加熱或熱水加熱進(jìn)行聚酰胺模塑時(shí)，低模塑溫度下聚酰胺的結(jié)晶不充分導(dǎo)致模塑制品性能降低如高溫下剛度降低和尺寸穩(wěn)定性降低。實(shí)際上，在注射成型時(shí)，PA9-T需要的模塑溫度高達(dá)140℃。
日本專利公開(kāi)特許公報(bào)No.2000-86759披露了一種聚酰胺，所述聚酰胺包含對(duì)苯二甲酸，1，9-壬二胺，2-甲基-1，8-辛二胺和一種脂肪族二羧酸如己二酸和癸二酸。即使用蒸汽加熱或熱水加熱進(jìn)行模塑，該聚酰胺也有足夠的結(jié)晶度，并且在高溫下的剛度、尺寸穩(wěn)定性、韌性、耐化學(xué)性和熔融穩(wěn)定性方面具有優(yōu)異的性能。但是，發(fā)現(xiàn)脂肪族二羧酸的共聚導(dǎo)致聚酰胺的耐熱性降低。
在電和電子領(lǐng)域中，需要高耐熱性的表面安裝技術(shù)(SMT)越來(lái)越受歡迎。然而，日本專利申請(qǐng)公開(kāi)特許公報(bào)2000-86759中通過(guò)一種脂肪族二羧酸共聚制備的聚酰胺不能滿足這種需求。因此，需要一種即使使用蒸汽加熱或熱水加熱進(jìn)行模塑，也具有足夠結(jié)晶度且耐熱性不降低的PA9-T聚酰胺。
發(fā)明概要本發(fā)明的目的是提供一種聚酰胺材料，所述材料具有PA9-T的優(yōu)異性能例如耐熱性、韌性、模塑加工性、輕質(zhì)性、低吸水性、耐化學(xué)性和熔融穩(wěn)定性；可以使用傳統(tǒng)的蒸汽加熱或熱水加熱低溫模塑制得模塑制品，所述制品具有足夠的耐熱性、高溫剛度和尺寸穩(wěn)定性。
本發(fā)明已經(jīng)發(fā)現(xiàn)一種將特定的脂肪族聚酰胺與PA9-T共混制得聚酰胺組合物具有大大降低的璃化轉(zhuǎn)變溫度和結(jié)晶溫度且保持了PA9-T的熔點(diǎn)；使用傳統(tǒng)的蒸汽加熱或熱水加熱模塑在低模塑溫度下表現(xiàn)出足夠的結(jié)晶度，制得的模塑部件具有優(yōu)異的耐熱性，并且具有突出的性能例如韌性、模塑加工性、輕質(zhì)性、低吸水性、耐化學(xué)性、耐熱水和蒸汽性和熔融穩(wěn)定性。令人驚奇的是，由于上述聚酰胺組合物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度顯著降低而沒(méi)有降低它的熔點(diǎn)，因此回流焊步驟的初步加熱階段水分易于從聚酰胺組合物中蒸發(fā)，提高了抗起泡性。
本發(fā)明的一個(gè)方面是提供一種聚酰胺組合物，其中包含50-90重量份(A)半芳香族聚酰胺和50-10重量份(B)脂肪族聚酰胺，所述的半芳香族聚酰胺含有包含60-100mol％對(duì)苯二甲酸單元的二羧酸單元和總共包含60-100mol％1，9-壬二胺和/或2-甲基-1，8-辛二胺單元的二胺單元；每一個(gè)酰胺基中二羧酸和二胺單元的平均總碳原子數(shù)是7-12。
附圖簡(jiǎn)述

圖1是當(dāng)峰值溫度設(shè)定為260℃時(shí)，在紅外烘箱中加熱的測(cè)試樣片的熱分布的特征圖。
優(yōu)選實(shí)施例的詳細(xì)說(shuō)明半芳香族聚酰胺(A)的二羧酸單元包含60-100mol％，優(yōu)選為75-100mol％，更優(yōu)選為90-100mol％的對(duì)苯二甲酸單元。當(dāng)對(duì)苯二甲酸單元的含量低于60mol％時(shí)，半芳香族聚酰胺(A)的耐熱性和耐化學(xué)性降低。
半芳香族聚酰胺(A)除了包含對(duì)苯二甲酸單元，還可以包含額外的二羧酸單元。其他的二羧酸單元可以包括衍生自下述物質(zhì)的單元，例如，脂環(huán)族二羧酸如1，3-環(huán)戊二羧酸和1，4-環(huán)己二羧酸；芳香族二羧酸如間苯二甲酸，2，6-萘二甲酸，2，7-萘二甲酸，1，4-萘二甲酸，1，4-亞苯基二氧二乙酸，1，3-亞苯基二氧二乙酸，聯(lián)苯甲酸，4，4’-氧聯(lián)二苯甲酸，二苯甲烷-4，4’-二羧酸，二苯砜-4，4’-二羧酸和4，4’-聯(lián)苯二羧酸；脂肪族二羧酸如丙二酸，二甲基丙二酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，2-甲基己二酸，三甲基己二酸，庚二酸，2，2-二甲基戊二酸，3，3-二乙基琥珀酸，壬二酸，癸二酸，辛二酸，十一烷二羧酸，十二烷二羧酸和二聚酸。半芳香族聚酰胺(A)可以包含一種或多種這些額外的二羧酸。在它們當(dāng)中，優(yōu)選是衍生自芳香族二羧酸如間苯二甲酸或衍生自己二酸，壬二酸，癸二酸或十二烷二羧酸的單元。半芳香族聚酰胺(A)的二羧酸單元中，其他二羧酸的量?jī)?yōu)選不超過(guò)40mol％，更優(yōu)選不超過(guò)25mol％，更優(yōu)選不超過(guò)10mol％。上述范圍包括所有特定的值和其中的子區(qū)域，如35，30，20和15mol％。只要能使半芳香族聚酰胺熔融模塑，半芳香族聚酰胺(A)也可以包含衍生自多官能羧酸的單元，所述多官能羧酸例如1，2，4-苯三酸，1，3，5-苯三酸和均苯四酸。
半芳香族聚酰胺(A)的二元胺單元包含1，9-壬二胺單元和/或2-甲基-1，8-辛二胺單元，含量為60-100mol％，優(yōu)選為75-100mol％，更優(yōu)選為90-100mol％。半芳香族聚酰胺(其中二元胺單元包含1，9-壬二胺單元和/或2-甲基-1，8-辛二胺單元，含量低于60mol％)所得的模塑制品至少下述一個(gè)性能會(huì)降低韌性、輕質(zhì)性、低吸水性、耐化學(xué)性、耐熱性或熔融穩(wěn)定性。當(dāng)1，9-壬二胺單元和/或2-甲基-1，8-辛二胺單元結(jié)合使用時(shí)，希望的是1，9-壬二胺單元/2-甲基-1，8-辛二胺單元的摩爾比在99/1至10/90之間，更優(yōu)選為95/5和20/80。
半芳香族聚酰胺(A)除了1，9-壬二胺單元和2-甲基-1，8-辛二胺單元之外，還可以包含額外的二元胺。額外的二元胺包括例如，衍生自下述物質(zhì)的單元線性脂肪族亞烷基二胺如1，6-己二胺，1，7-庚二胺，1，8-辛二胺，1，10-癸二胺，1，11-十一烷二胺和1，12-十二烷二胺；支鏈脂肪族亞烷基二胺如2-甲基-1，5-戊二胺，3-甲基-1，5-戊二胺，2，5-二甲基-1，6-己二胺，2，2，4-三甲基-1，6-己二胺，2，4，4-三甲基-1，6-己二胺和5-甲基-1，9-壬二胺；脂環(huán)族二胺如環(huán)己二胺，甲基環(huán)己二胺，異佛爾酮二胺，二(4-氨基環(huán)己基)甲烷，降冰片烷二甲基胺和三環(huán)癸烷二甲基胺；芳香族二元胺如對(duì)苯二胺，間苯二胺，間二甲苯二胺，對(duì)二甲苯二胺，4，4’-二氨基二苯基砜和4，4’-二氨基二苯基醚。半芳香族聚酰胺(A)可以包含一種和多種上述額外的二元胺單元。在它們當(dāng)中，優(yōu)選為衍生自1，6-己二胺，1，7-庚二胺，1，10-癸二胺或1，12-十二烷二胺的單元。半芳香族聚酰胺(A)的二元胺單元可以包含上述額外的二元胺單元，含量?jī)?yōu)選不超過(guò)40mol％，更優(yōu)選為不超過(guò)25mol％，更優(yōu)選不超過(guò)10mol％。上述范圍包括所有特定的值和該范圍內(nèi)的子區(qū)域，如35，30，20和15mol％。
脂肪族聚酰胺(B)的每個(gè)酰胺基中，二羧酸和二元胺單元的碳原子總數(shù)的平均值為7-12。脂肪族聚酰胺(B)包含聚酰胺L和聚酰胺MN，所述聚酰胺L通過(guò)開(kāi)環(huán)聚合一種內(nèi)酰胺或通過(guò)一種氨基羧酸縮聚反應(yīng)制備，其中L指的是內(nèi)酰胺或氨基羧酸的碳原子數(shù)，代表7-12的整數(shù)；所述的聚酰胺MN通過(guò)一種脂肪族二胺和一種脂肪族二羧酸縮聚反應(yīng)制備，其中M指的是脂肪族二胺的碳原子數(shù)，N指的是脂肪族二羧酸的碳原子數(shù)，它們滿足下述公式(1)7≤(M+N)/2≤12 (1)當(dāng)聚酰胺組合物使用一種脂肪族聚酰胺和一種半芳香族聚酰胺(A)制備時(shí)，它們的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和結(jié)晶溫度還沒(méi)有足夠的降低到使聚酰胺組合物在低模塑溫度下有足夠的結(jié)晶度，所述的脂肪族聚酰胺的每個(gè)酰胺基中，二羧酸和二元胺單元的碳原子數(shù)總數(shù)的平均值不少于7。另外，促進(jìn)了聚酰胺的吸水性。另一方面，當(dāng)聚酰胺組合物使用一種脂肪族聚酰胺和一種半芳香族聚酰胺(A)制備時(shí)，其中所述的脂肪族聚酰胺的每個(gè)酰胺基中，二羧酸和二元胺單元的碳原子總數(shù)的平均值高于12，由于脂肪族聚酰胺和半芳香族聚酰胺(A)的相容性差，需要高溫長(zhǎng)時(shí)間共混。這不僅影響了生產(chǎn)率的提高，而且導(dǎo)致聚酰胺分解，由于產(chǎn)生了副產(chǎn)品如三元胺和氨，降低了聚酰胺機(jī)械和物理性能。
制備聚酰胺L的內(nèi)酰胺包括月桂內(nèi)酰胺等，制備聚酰胺L的氨基羧酸的優(yōu)選的例子包括9-氨基己酸，11-氨基十一烷羧酸和12-氨基十一烷羧酸。
制備聚酰胺MN的脂肪族胺包括直鏈和支鏈脂肪族二元胺，例如四亞甲基二胺，1，6-己二胺，1，8-辛二胺，1，9-壬二胺，1，10-癸二胺，1，11-十一烷二胺，1，12-十二烷二胺，2-甲基-1，8-辛二胺，2-甲基-1，5-戊二胺，3-甲基-1，5-戊二胺，2，2，4-三甲基-1，6-己二胺，2，4，4-三甲基-1，6-己二胺和5-甲基-1，9-壬二胺。其中，考慮到與半芳香族聚酰胺(A)的相容性和所得聚酰胺組合物的熔點(diǎn)，優(yōu)選使用1，9-壬二胺和/或2-甲基-1，8-辛二胺。
制備聚酰胺MN的脂肪族二羧酸包括琥珀酸，戊二酸，己二酸，2-甲基己二酸，三甲基己二酸，庚二酸，2，2-二甲基戊二酸，3，3-二乙基琥珀酸，壬二酸，癸二酸，辛二酸，十一烷二羧酸，十二烷二羧酸和二聚酸。
聚酰胺L的優(yōu)選例子包括尼龍9，尼龍11和尼龍12。聚酰胺MN優(yōu)選的例子有尼龍69，尼龍610，尼龍612，尼龍96，尼龍99，尼龍910，尼龍912和尼龍1212。
作為脂肪族聚酰胺(B)，考慮到降低所得聚酰胺組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，結(jié)晶溫度和吸水性及提高與半芳香族聚酰胺(A)的相容性，優(yōu)選使用對(duì)于每個(gè)酰胺基，二羧酸和二元胺單元的總碳原子數(shù)平均為9的聚酰胺。其中聚酰胺612和聚酰胺99更優(yōu)選。聚酰胺99優(yōu)選含1，9-壬二胺單元和/或2-甲基-1，8-辛二胺單元作為二元胺單元，其中1，9-壬二胺單元和2-甲基-1，8-辛二胺單元的摩爾比為100/0-70/30，更優(yōu)選為95/5-80/20。在本發(fā)明中，可以使用一種或多種上述脂肪族聚酰胺(B)。
半芳香族聚酰胺(A)與脂肪族聚酰胺(B)的重量比在50/50-90/10之間。當(dāng)半芳香族聚酰胺(A)與脂肪族聚酰胺(B)在上述重量比范圍內(nèi)共混時(shí)，所得的聚酰胺組合物在低模塑溫度下具有足夠的結(jié)晶度，即使使用注射模塑的蒸汽加熱或熱水加熱進(jìn)行模塑，依然表現(xiàn)出優(yōu)異的熔融流動(dòng)性，耐熱性，韌性，拉伸強(qiáng)度和高溫剛度。半芳香族聚酰胺(A)與脂肪族聚酰胺(B)的重量比優(yōu)選在60/40-90/10之間，更優(yōu)選在60/40-85/15之間。
考慮到保持聚合度和熔融穩(wěn)定性，半芳香族聚酰胺(A)和脂肪族聚酰胺(B)優(yōu)選的是其中的分子鏈中至少10％的端基用一種封端劑封端。更優(yōu)選的，聚酰胺(A)或(B)的分子鏈中，用封端劑封端的端基的比例，也就是封端的百分比至少50％，更優(yōu)選是至少80％。
封端的百分比可以通過(guò)測(cè)量末端的羧基數(shù)量，末端的氨基數(shù)量，用封端劑封端的端基數(shù)量，然后通過(guò)下述公式(2)計(jì)算得到?？紤]到測(cè)量的精度和容易程度，有利的是，通過(guò)將聚酰胺置于1H-NMR光譜儀中，然后由對(duì)應(yīng)于端基的特征信號(hào)的積分強(qiáng)度計(jì)算得到的數(shù)值確定端基數(shù)量。當(dāng)用封端劑封端的端基的特征信號(hào)不能確定時(shí)，就按照下述方法得到封端的百分比。首先，從聚酰胺的特性粘度[η]計(jì)算出端基總量。接著，通過(guò)滴定測(cè)量端羧基和端氨基的數(shù)量[eq/g]。端羧基的滴定在聚酰胺的芐醇溶液中，用0.1N NaOH進(jìn)行滴定，端氨基的滴定在聚酰胺的苯酚溶液中，用0.1N的鹽酸進(jìn)行滴定。封端的百分比通過(guò)下述公式(2)計(jì)算封端百分比＝[(a-b)/a]×100 (2)其中“a”是端基總量，通常是聚酰胺分子數(shù)量的兩倍，“b”指的是端羧基和端氨基的總數(shù)。
封端劑可以是單官能團(tuán)化合物，具有與聚酰胺中端氨基或端羧基的反應(yīng)性。由于它們的高反應(yīng)性且聚酰胺端基用它們封端是穩(wěn)定的，優(yōu)選的封端劑是一元羧酸或一元胺。由于便于處理，更優(yōu)選的是一元羧酸。另外，酸酐、一異氰酸酯、一酰基鹵、單酯、一元醇也能用作封端劑。
所述的一元羧酸包括，例如，脂肪族一元羧酸如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三酸、豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、新戊酸和異丁酸；脂環(huán)族一元羧酸如環(huán)己基羧酸；芳香族一元羧酸如苯甲酸、甲苯甲酸、α-萘羧酸、β-萘羧酸、甲基萘羧酸和苯乙酸；及其上述任何一種的混合物?？紤]到反應(yīng)性、成本和封端端基的穩(wěn)定性，其中優(yōu)選乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三酸、豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸和苯甲酸。
所述的一元胺包括，例如，脂肪族一元胺如甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、己胺、辛胺、癸胺、硬脂胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺和二丁胺；脂環(huán)族一元胺如環(huán)己胺和二環(huán)己胺；芳香族一元胺如苯胺、甲苯胺、二苯胺和萘胺；以及上述任何一種的混合物。其中，考慮到反應(yīng)性、成本和封端端基的穩(wěn)定性，優(yōu)選丁胺、己胺、辛胺、癸胺、硬脂胺、環(huán)己胺和苯胺。
半芳香族聚酰胺(A)和脂肪族聚酰胺(B)能夠通過(guò)已知的方法制備。它們通過(guò)?；群投返娜芤壕酆匣蚪缑婢酆现苽?。并且，它們也可以通過(guò)二元羧酸和二元胺的熔融聚合或固相聚合制備。
例如，半芳香族聚酰胺(A)的制備，例如，通過(guò)包含下述步驟的方法制備(i)通過(guò)混合二元胺和二元羧酸，如果需要，可以一起加入催化劑和/或封端劑形成己二酸己二胺鹽；(ii)在溫度200-250℃下，將形成的己二酸己二胺鹽轉(zhuǎn)化成預(yù)聚物，該預(yù)聚物在30℃、濃硫酸中特性粘度[η]為0.1-0.25dl/g(iii)將預(yù)聚物固相聚合或用熔融擠出機(jī)聚合。當(dāng)預(yù)聚物的特性粘度[η]為0.1-0.25dl/g，預(yù)聚物的聚合保持好的羧基與氨基的平衡，極少降低聚合速率，得到分子量分布窄、有優(yōu)異性能和優(yōu)異的模塑加工性的聚酰胺。當(dāng)預(yù)聚物的聚合采用固相聚合時(shí)，優(yōu)選在降低壓力或惰性氣流中進(jìn)行。另外，在溫度為180-260℃時(shí)，聚合的聚合速率高、生產(chǎn)率高和著色或凝膠化降低。另一方面，當(dāng)預(yù)聚物以熔融擠出機(jī)聚合時(shí)，考慮到使制備的聚酰胺的降解和分解最小化，需要聚合溫度不超過(guò)350℃。
下面描述脂肪族聚酰胺(B)的一個(gè)制備實(shí)施例。脂肪族聚酰胺(B)能夠通過(guò)下述步驟輕易制備混合二元胺和二元羧酸，如果需要，可以加入催化劑和封端劑，將所得混合物在200-250℃聚合，同時(shí)去除生成的水，降低壓力促進(jìn)聚合完成。混合步驟優(yōu)選在惰性氣體中進(jìn)行。另外，聚合溫度在200-250℃能夠使聚合速率高，生產(chǎn)率高，有效地抑制著色或凝膠。
為了加快反應(yīng)和防止生成的聚酰胺的降解，優(yōu)選在制備聚酰胺時(shí)使用含磷的催化劑。所述的含磷的催化劑包括，例如，磷酸、亞磷酸、次磷酸、及其它們的鹽或酯衍生物?？紤]到生成的聚酰胺的性能，其中優(yōu)選的是次磷酸及其衍生物?？紤]到有效性和操作性能，優(yōu)選的是次磷酸鈉。含磷催化劑的量相對(duì)于二元羧酸和二元胺的總含量，優(yōu)選在0.01-5wt％之間，更優(yōu)選在0.05-2wt％之間，更為優(yōu)選在0.07-1wt％。
另外，封端劑的量依據(jù)不同的因素設(shè)定，所述因素例如封端劑的反應(yīng)性，封端劑的沸點(diǎn)，反應(yīng)器的種類和反應(yīng)條件。封端劑的量相對(duì)于二元羧酸和二元胺的總含量，優(yōu)選在0.1-15mol％之間。
考慮到機(jī)械性能和模塑加工性，本發(fā)明聚酰胺(A)或(B)的特性粘度[η](在30℃的濃硫酸中測(cè)量)優(yōu)選在0.4-3.0dl/g之間，更優(yōu)選在0.5-2.0dl/g之間，更進(jìn)一步優(yōu)選在0.6-1.8dl/g之間。
在本發(fā)明的聚酰胺組合物中加入金屬氫氧化物和/或金屬氧化物能抑制聚酰胺之間酰胺的交換反應(yīng)，從而提高所得聚酰胺組合物的耐熱性。當(dāng)聚酰胺包含酸性催化劑或酸性添加劑時(shí)，加入金屬氫氧化物和域金屬氧化物對(duì)抑制由于酰胺交換反應(yīng)導(dǎo)致的熔點(diǎn)降低特別有效。相對(duì)于100重量份半芳香族聚酰胺(A)和脂肪族聚酰胺(B)總量，所述金屬氫氧化物和/或金屬氧化物優(yōu)選加入量為0.1-20重量份，更優(yōu)選是1-10重量份。
金屬氫氧化物包括，例如，氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈣和氫氧化鋇。也可以使用上述化合物的混合物。其中氫氧化鎂和/或氫氧化鋁是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈儍?yōu)異的酸截留性能，使得它們能有效的抑制聚酰胺之間酰胺的交換反應(yīng)，并且使得所得聚酰胺有耐熱性和阻燃性。
金屬氧化物包括，例如，氧化鎂、氧化鋁、氧化鈣和氧化鋇。也可以使用上述化合物的混合物。其中氧化鎂和/或氧化鋁是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈儍?yōu)異的酸截留性能，使得它們能有效的抑制聚酰胺之間酰胺的交換反應(yīng)，并且使得所得聚酰胺有耐熱性和阻燃性。
本發(fā)明的聚酰胺組合物可以包括一種含溴原子的阻燃劑。所述的阻燃劑可以給本發(fā)明的聚酰胺組合物帶來(lái)優(yōu)異的阻燃性。含溴原子的阻燃劑包括，例如，溴化聚苯乙烯、溴化聚苯醚、溴化雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、溴化苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物、溴化環(huán)氧樹(shù)脂、溴化苯氧基樹(shù)脂、十溴二苯醚，十溴代聯(lián)苯，溴化聚碳酸酯，全溴三環(huán)十五烷，溴化芳香族交聯(lián)聚合物。一種或多種上述化合物也可用作阻燃劑。其中優(yōu)選溴化聚苯乙烯。含溴原子的阻燃劑可以含有另一種官能團(tuán)如酸基和環(huán)氧基。按含溴原子的阻燃劑的重量計(jì)，溴原子的含量?jī)?yōu)選在15-87wt％之間。按100重量份半芳香族聚酰胺(A)和脂肪族聚酰胺(B)的總量計(jì)，含溴原子的阻燃劑的量?jī)?yōu)選1-100重量份，更優(yōu)選10-75重量份。
本發(fā)明的聚酰胺組合物可以包括阻燃增效劑。所述的阻燃增效劑的實(shí)例包括錫酸的金屬鹽如錫酸鋅、羥基錫酸鋅、錫酸鎂、錫酸鈷、錫酸鈉和錫酸鉀；金屬硼酸鹽如硼酸鋅、硼酸鈣和硼酸鎂；氧化銻、五氧化二銻、銻酸鈉、氧化錫、氧化鋅、氧化鐵、氫氧化鎂、氫氧化鈣、高嶺石、粘土和碳酸鈣。一種或多種上述化合物可以用作阻燃增效劑。其中，銻酸鈉、錫酸鋅和硼酸鋅是優(yōu)選的。為了提高它們?cè)诰埘０分械姆稚⑿?，阻燃增效劑可以使用一種硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑等進(jìn)行表面處理。按100重量份半芳香族聚酰胺(A)和脂肪族聚酰胺(B)總量計(jì)，阻燃增效劑的含量?jī)?yōu)選為0.1-50重量份，更優(yōu)選為1-30重量份。含有結(jié)晶水的金屬錫酸鹽和/或金屬硼酸鹽可以直接使用，但是優(yōu)選在使用前，將它們?cè)跍囟炔坏陀诩s400℃時(shí)烘烤去除結(jié)晶水。阻燃增效劑通常以固體粉末形式使用。為了得到的模塑制品有更好的性能，固體粉末的平均尺寸優(yōu)選不超過(guò)100μm，更優(yōu)選不超過(guò)30μm，更進(jìn)一步優(yōu)選不超過(guò)10μm。
本發(fā)明的聚酰胺組合物可以包括通常用于聚酰胺的成核劑。所述成核劑的實(shí)例包括滑石、二氧化硅、石墨、氧化鎂、氧化鋁、硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、硬脂酸鋅以及上述任何一種的混合物。其中優(yōu)選的是滑石，因?yàn)樗苡行У靥岣呔埘０返慕Y(jié)晶速率。為了提高它們與聚酰胺的相容性，成核劑可以用硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑等進(jìn)行表面處理。按100重量份半芳香族聚酰胺(A)和脂肪族聚酰胺(B)總量計(jì)，成核劑的含量?jī)?yōu)選為0.01-10重量份，更優(yōu)選為0.1-1重量份。成核劑可以在聚酰胺的聚合過(guò)程中加入，或通過(guò)干混或通過(guò)擠出機(jī)熔融捏合加入。
本發(fā)明的聚酰胺組合物可以包括不同形式的填料，如粉末、纖維和布料。
所述的粉末填料包括，例如滑石、二氧化硅、氧化硅-氧化鋁、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋅、氮化硼、云母、鈦酸鉀、硅酸鉀、硫酸鎂、硼酸鋁、石棉、硅灰石、鈦酸鉀晶須、碳酸鈣晶須、硼酸鋁晶須、玻璃珠、碳黑、石墨、二硫化鉬和聚四氟乙烯。粉末填料提高了聚酰胺組合物制得的模塑元件的尺寸穩(wěn)定性、耐熱性、化學(xué)和物理性能及其滑動(dòng)性能。粉末填料的平均顆粒尺寸優(yōu)選為0.1-200μm，更優(yōu)選為1-100μm。
所述的纖維填料包括有機(jī)纖維填料如全芳香族聚酰胺纖維，如聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺纖維、聚間苯二甲酰對(duì)苯二胺纖維，聚對(duì)苯二甲酰間苯二胺纖維或從二氨基二苯醚和對(duì)苯二酸或間苯二酸縮聚生成的纖維；全芳香族液晶聚酯纖維和聚乙烯醇纖維。所述的纖維填料也包括無(wú)機(jī)纖維填料如玻璃纖維、碳纖維、氧化鋁纖維、金屬纖維和硼纖維。纖維填料提高了聚酰胺組合物制得的模塑元件的滑動(dòng)性能、機(jī)械性能、耐熱性、化學(xué)和物理性能。纖維填料的平均長(zhǎng)度優(yōu)選為0.05-50mm，更優(yōu)選為1-10mm，這是由于包含該填料的聚酰胺組合物的模塑加工性大大提高，另外，組合物制得的模塑制品的滑動(dòng)性能、耐熱性和機(jī)械性能也提高了。纖維填料也可以制成布料等。
上述填料可以單獨(dú)使用或結(jié)合使用。按100重量份半芳香族聚酰胺(A)和脂肪族聚酰胺(B)的總量計(jì)，用量?jī)?yōu)選為0.1-200重量份，更優(yōu)選為0.1-150重量份。所述填料可以用硅烷偶聯(lián)劑和鈦偶聯(lián)劑處理。
如果需要，聚酰胺組合物還可以包括其它聚合物如聚苯硫醚、聚烯烴、聚酯、聚苯醚和液晶聚合物。另外，聚酰胺組合物還可以包含其它添加劑如抗流滴劑，如聚四氟乙烯；穩(wěn)定劑如銅化合物；著色劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧劑如受阻酚類，受阻胺類，含磷類或含硫類抗氧劑；抗靜電劑，增塑劑和潤(rùn)滑劑。
本發(fā)明的聚酰胺組合物能夠通過(guò)下述方法制備混合一種半芳香族聚酰胺(A)和一種脂肪族聚酰胺(B)，如果需要，還有其他組分例如上述金屬氫氧化物、金屬氧化物、含溴原子的阻燃劑、阻燃增效劑、成核劑、填料、其它聚合物或其它添加劑，通過(guò)傳統(tǒng)的方法，優(yōu)選通過(guò)熔融擠出機(jī)捏合，更優(yōu)選通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)捏合。填料和/或其它添加劑在聚酰胺的制備過(guò)程中加入，或通過(guò)干混加入。
本發(fā)明的聚酰胺組合物有優(yōu)異的模塑加工性，能夠通過(guò)注射模塑、吹塑、擠出、壓塑、牽引、拉伸、真空成型等模塑方法加工成各種形狀的制品。
從本發(fā)明的聚酰胺組合物得到的模塑制品的例子包括，機(jī)械部件如軸承承托，皮帶，夾板，滑輪，齒輪，殼體，墊圈，螺栓，螺帽和起重架；汽車部件如散熱槽，引擎裝置，風(fēng)扇，濾油器支架，油料過(guò)濾器，承油盤，缸頂蓋，燃料過(guò)濾器，進(jìn)氣歧管，導(dǎo)風(fēng)筒，導(dǎo)線連接器，接線盒，啟動(dòng)線圈線軸盒和反射燈；電和電子元件如連接器，開(kāi)關(guān)，卷，卷線軸，繼電器底部和電容器；家庭用品以及工程塑料的多種常規(guī)用途。
作為本發(fā)明的聚酰胺組合物注射模塑所用的模塑，蒸汽加熱或熱水加熱模塑不適用模塑加工半芳香族聚酰胺(A)。本發(fā)明的聚酰胺組合物在只有120℃左右的低模塑溫度下表現(xiàn)出足夠的結(jié)晶度，所述溫度是傳統(tǒng)蒸汽加熱或熱水加熱模塑能設(shè)置的最高溫度，得到在載荷下有足夠高撓曲溫度的模塑元件。另外，與半芳香族聚酰胺(A)相比，本發(fā)明的聚酰胺組合物使得得到足夠結(jié)晶度的模塑冷卻時(shí)間更短，該優(yōu)點(diǎn)導(dǎo)致模塑效率提高。
實(shí)施例現(xiàn)在，本發(fā)明將參考下面的實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例進(jìn)行更具體的描述，實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例僅用于說(shuō)明，絕不是對(duì)本發(fā)明范圍的限制。
根據(jù)下述方法測(cè)量特性粘度、玻璃轉(zhuǎn)變溫度、結(jié)晶溫度、熔點(diǎn)、熔融穩(wěn)定性、載荷下的撓曲溫度、機(jī)械性能、沖擊強(qiáng)度、吸水性、耐蒸汽性、耐化學(xué)性、驟冷后的結(jié)晶度、抗起泡性和阻燃性。特性粘度[η]待測(cè)的聚酰胺或聚酰胺組合物樣品溶于濃硫酸中得到樣品溶液，濃度為0.05、0.1、0.2或0.4g/dl，每個(gè)樣品溶液的特性粘度(ηinh[dl/g])在30℃測(cè)量如下ηinh＝[ln(t1/t0)]/C其中t0表示溶劑的下行時(shí)間(秒)，t1表示的是樣品溶液的下行時(shí)間(秒)，C表示的是樣品溶液的濃度。
外推數(shù)據(jù)ηinh濃度為0時(shí)即為樣品的特性粘度[η]。玻璃轉(zhuǎn)變溫度在330℃，使用聚酰胺組合物顆粒壓延模塑制備具有長(zhǎng)30mm、寬5mm和厚0.2mm的測(cè)試膜。在120℃減壓干燥使測(cè)試膜完全結(jié)晶。然后在氮?dú)庵?，?℃/min的升溫速率將結(jié)晶膜的溫度從-120℃升至開(kāi)始流動(dòng)的溫度。用粘彈性測(cè)量流變儀[Rheology Inc.生產(chǎn)的“RVE-400”]在頻率為11Hz下，測(cè)量正切損失[tanδ]的主分散的峰值溫度，即所謂的α-分散。結(jié)晶溫度和熔點(diǎn)聚酰胺組合物的顆粒在氮?dú)庀峦耆廴诓⑶已杆倮鋮s到室溫。將10mg如此處理的顆粒的溫度在氮?dú)庀?、?0℃/min的升溫速率從30℃升至350℃。通過(guò)差示掃描量熱計(jì)[Mettler Co.，Ltd.生產(chǎn)，商品名為TA-300]在升溫過(guò)程中測(cè)定，出現(xiàn)在100℃附近的放熱曲線的峰值溫度，記錄為結(jié)晶溫度。另外，通過(guò)差示掃描量熱計(jì)在升溫過(guò)程中測(cè)定，出現(xiàn)在300℃附近的吸熱曲線的峰值溫度，記錄為熔點(diǎn)。熔融穩(wěn)定性10g聚酰胺組合物顆粒裝入容量為100cc的燒瓶中。將銅箔懸在燒瓶中顆粒上方的空間中，燒瓶浸入340℃的油浴中2小時(shí)，以50cc/min的流量持續(xù)通入氮?dú)?。肉眼觀察，由于聚酰胺組合物中聚酰胺組分降解產(chǎn)生的氣體引起銅箔的顏色變化。評(píng)價(jià)方法如下
○表示沒(méi)有觀察到的顏色變化×表示觀察到顏色變化。載荷下的撓曲溫度通過(guò)模塑溫度為100℃的注射模塑制備測(cè)試樣品，樣品的長(zhǎng)度為63.5mm、寬度為13mm、厚度為3mm，根據(jù)ASTM D648(引用在本文中作參考)在載荷為1.85Mpa下測(cè)試它們的撓曲溫度。機(jī)械性能拉伸強(qiáng)度，抗彎強(qiáng)度和彎曲模量測(cè)試如下拉伸強(qiáng)度在模塑溫度為100℃下用注射模塑制備具有JIS No.1啞鈴形狀且厚度為3mm的測(cè)試樣條，根據(jù)ASTM D638(引用在本文中作參考)測(cè)試?yán)鞆?qiáng)度。抗彎強(qiáng)度和彎曲模量在100℃的模塑溫度下用注射模塑制備長(zhǎng)度為63.5mm、寬度為13mm、厚度為3mm的測(cè)試樣條，根據(jù)ASTM D790(引用在本文中作參考)測(cè)試抗彎強(qiáng)度和彎曲模量。IZOD沖擊強(qiáng)度在100℃的模塑溫度下用注射模塑制備長(zhǎng)度為63.5mm、寬度為13mm、厚度為3mm的測(cè)試樣條，根據(jù)ASTM D256(引用在本文中作參考)測(cè)試IZOD沖擊強(qiáng)度。吸水性在模塑溫度為100℃用注射模塑制備具有JIS No.1啞鈴形狀且厚度為3mm的測(cè)試樣條，將樣條浸入23℃的水中24小時(shí)。計(jì)算增重。以浸入水中以前的樣條重量為基準(zhǔn)，增重率定義為吸水性。耐蒸汽性在模塑溫度為100℃下用注射模塑制備具有JIS No.1啞鈴形狀且厚度為3mm的測(cè)試樣條，在120℃將樣條置于2個(gè)大氣壓的高壓釜中的蒸汽中處理60小時(shí)。根據(jù)ASTM D638，對(duì)用蒸汽處理過(guò)的測(cè)試樣條進(jìn)行拉伸強(qiáng)度測(cè)試。計(jì)算相對(duì)于蒸汽處理前的拉伸強(qiáng)度保持率。耐化學(xué)性在模塑溫度為100℃下用注射模塑制備具有JIS No.1啞鈴形狀且厚度為3mm的測(cè)試樣條，在23℃，浸入甲醇中168小時(shí)。根據(jù)ASTM D638，對(duì)用甲醇處理過(guò)的樣條進(jìn)行拉伸強(qiáng)度測(cè)試。計(jì)算相對(duì)于甲醇處理前的拉伸強(qiáng)度保持率。驟冷后的結(jié)晶度在100℃通過(guò)壓模成型，利用聚酰胺組合物顆粒制備測(cè)試膜，所述測(cè)試膜長(zhǎng)度為50mm、寬度為10mm和厚度為0.2mm。在氮?dú)鈿夥障?，?0℃/min的升溫速率將測(cè)試膜的溫度從30℃升至350℃。通過(guò)差示掃描量熱計(jì)[MettlerCo.，Ltd生產(chǎn)，商品名為TA-300]測(cè)定，在溫度升高的過(guò)程中出現(xiàn)在玻璃轉(zhuǎn)變溫度附近的基于放熱曲線的結(jié)晶峰的結(jié)晶放熱值。結(jié)晶時(shí)的放熱值越小，測(cè)試膜的結(jié)晶度越高?？蛊鹋菪栽谀Ｋ軠囟葹?20℃或140℃下用注射模塑制備測(cè)試樣品，長(zhǎng)度為30mm、寬度為10mm和厚度為0.5mm，在溫度為40℃，濕度(R.H.)為50％的大氣中保留72小時(shí)。所得的測(cè)試樣品通過(guò)一個(gè)紅外烘箱[Sanyo Seiko Co.Ltd生產(chǎn)，商品名為“SMT Scope”]進(jìn)行如圖1所示的熱分布重熔步驟。測(cè)試樣品的熱分布通過(guò)按照在樣品上的傳感器監(jiān)視。通過(guò)從250℃-270℃間隔5℃改變實(shí)際的峰值溫度進(jìn)行重熔，如圖1所示。重熔完成以后，觀察測(cè)試樣品的外觀。臨界溫度制定為抗起泡溫度，在所述的臨界溫度下測(cè)試樣品沒(méi)有熔融并且表面沒(méi)有起泡?！捌鹋荨币馕吨Ｋ苤破返谋砻娉霈F(xiàn)氣泡的現(xiàn)象。阻燃性根據(jù)UL-94標(biāo)準(zhǔn)(引用在本文中作參考)測(cè)量阻燃性。通過(guò)在140℃模塑溫度下注射模塑制備的厚1mm的測(cè)試樣品，用夾板垂直固定頂端。底端暴露于預(yù)定的火焰中10秒，然后移開(kāi)。讀取測(cè)試樣品依然燃燒的時(shí)間[第一次測(cè)試]。在測(cè)試樣品自動(dòng)熄滅后，將底端再次置于火焰中，然后移開(kāi)，再次讀取依然燃燒的時(shí)間[第二次測(cè)試]。一種樣品的五個(gè)測(cè)試片以上述方法進(jìn)行燃燒測(cè)試。在第一次測(cè)試中得到燃燒時(shí)間的五個(gè)數(shù)據(jù)，在第二次測(cè)試中得到五個(gè)燃燒時(shí)間數(shù)據(jù)，也就是，得到一種樣品的10個(gè)數(shù)據(jù)。10個(gè)數(shù)據(jù)的總和用T來(lái)表示；最大值用M來(lái)表示。T最高50秒、M最高10秒、沒(méi)有燃燒到固定的頂端、測(cè)試片的燃燒熔體落在一塊距離測(cè)試片12英寸的棉布上且不能將棉布點(diǎn)燃的樣品為“V-0”級(jí)；T最高250秒、M最高30秒、其他與“V-0”相同的樣品為“V-1”級(jí)；T最高250秒、M最高30秒、沒(méi)有燃燒到頂端、測(cè)試片的燃燒熔體落在一塊距離測(cè)試片12英寸的棉布上且能將棉布點(diǎn)燃的樣品為“V-2”級(jí)。
下述組分用于以下的實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例中。半芳香族聚酰胺PA9-T一種具有下述特征的聚酰胺特性粘度[η]為1.00dl/g，熔點(diǎn)為308℃，苯甲酸封端百分比為90％，根據(jù)美國(guó)專利5,607,608實(shí)施例6中記載的方法，由對(duì)苯二甲酸的二元羧酸單元和二元胺單元制備，其中所述的二元胺單元由85mol％的1，9-壬二胺和15mol％的2-甲基-1，8-辛二胺組成。PA9-9T一種具有下述特征的聚酰胺特性粘度[η]為1.00dl/g，熔點(diǎn)為284℃，苯甲酸封端百分比為90％，根據(jù)日本專利申請(qǐng)公開(kāi)特許公報(bào)2000-86759(JPA2000-86759)實(shí)施例1記載的方法，由二元羧酸單元和二元胺單元制備，所述的二元羧酸單元由79mol％的對(duì)苯二甲酸單元和21mol％的壬二酸組成，所述的二元胺單元由85mol％的1，9-壬二胺和15mol％的2-甲基-1，8-辛二胺組成。PA6-6T一種具有下述特征的聚酰胺特性粘度[η]為1.10dl/g，熔點(diǎn)為310℃，苯甲酸封端百分比為89％，根據(jù)日本專利申請(qǐng)公開(kāi)特許公報(bào)2000-86759(JPA2000-86759)實(shí)施例1記載的方法，由二元羧酸單元和1，6-己二胺的二元胺單元制備，所述的二元羧酸單元由55mol％的對(duì)苯二甲酸單元和45mol％的己二酸組成。脂肪族聚酰胺PA9-9一種具有下述特征的聚酰胺特性粘度[η]為1.00dl/g，熔點(diǎn)為190℃，苯甲酸封端百分比為90％，根據(jù)日本專利申請(qǐng)公開(kāi)特許公報(bào)Hei 9-316191(JPA 9-316191)實(shí)施例1記載的方法，由作為二元羧酸單元的壬二酸和二元胺單元制備，所述的二元胺單元由85mol％的1，9-壬二胺和15mol％的2-甲基-1，8-辛二胺組成。PA6-12一種具有下述特征的聚酰胺特性粘度[η]為0.95dl/g，熔點(diǎn)為220℃，苯甲酸封端百分比為90％，根據(jù)日本專利申請(qǐng)公開(kāi)特許公報(bào)Hei 9-316191(JPA 9-316191)實(shí)施例1記載的方法，由作為二元羧酸單元的十二烷二酸和作為二元胺單元的1，6-己二胺制備。PA6由ε-己內(nèi)酰胺制備的聚酰胺，特性粘度[η]為1.2dl/g，熔點(diǎn)為220℃[UbeIndustries，Inc制備，商品名為“UBE nylon 1013BK”].PA66由己二酸和1，6-己二胺制備的聚酰胺，特性粘度[η]為1.1dl/g，熔點(diǎn)為265℃[Asahi Chemical Industry Co.，Ltd.生產(chǎn)，商品名“Reona B 1300”]。金屬氫氧化物Wako Pure Chemical Industries，Ltd.生產(chǎn)的氫氧化鎂。阻燃劑用甲基丙烯酸縮水甘油酯[Great Lakes Chemical Corp.生產(chǎn)的，商品名為“CN2044C”]改性的溴化聚苯乙烯，縮寫為“GMA-PBrS”。阻燃增效劑錫酸鋅[DK Fine Co.，Ltd.生產(chǎn)的，商品名為“FLAMTARD-S”]。成核劑滑石[Fuji Talc Industries Co.，Ltd.生產(chǎn)，用氨基硅烷處理的，商品名為“PKP-80”]。填料玻璃纖維[Nitto Boseki Co.，Ltd.生產(chǎn)，商品名為“CS-3J-256S”]，簡(jiǎn)稱“GF”。
聚四氟乙烯粉末[Du Pont Inc.生產(chǎn)，商品名為“Tefron 6-J”]，簡(jiǎn)稱“PTFE”。所述填料也可以用作一種抗流滴劑。
表1
對(duì)比實(shí)施例1-6表2中的組分以表2的比率干混。所得的混合物置于雙螺桿擠出機(jī)[NipponSeiko Inc.生產(chǎn)，商品名為“TEX44C”]中，在筒溫為320℃下熔融擠出。熔融條冷卻切片得到聚酰胺組合物顆粒。顆粒在120℃下真空干燥12小時(shí)，測(cè)試它們的結(jié)晶溫度、熔點(diǎn)和熔融穩(wěn)定性。結(jié)果如表2所示。并且，干燥的顆粒在筒溫為320℃下注射模塑，在100℃的模塑溫度下得到一個(gè)具有確定形狀的測(cè)試樣品。根據(jù)上述方法對(duì)測(cè)試樣品進(jìn)行吸水性、機(jī)械性能、耐蒸汽性、耐化學(xué)性、IZOD沖擊強(qiáng)度和載荷下的撓曲溫度測(cè)試。結(jié)果如表2所示。另外，根據(jù)上述方法，使用干燥顆粒對(duì)玻璃轉(zhuǎn)變溫度和驟冷后的結(jié)晶度進(jìn)行測(cè)試。結(jié)論如表2所示。
表2
實(shí)施例6、7和對(duì)比實(shí)施例7、8表3中的組分以表3的比率干混。所得的混合物置于雙螺桿擠出機(jī)[NipponSeiko Inc.生產(chǎn)，商品名為“TEX44C”]中，在筒溫為320℃下熔融擠出。熔融條冷卻切片得到聚酰胺組合物顆粒。顆粒在120℃下真空干燥12小時(shí)，測(cè)試它們的結(jié)晶溫度、熔點(diǎn)和熔融穩(wěn)定性。結(jié)果如表2所示。并且，干燥的顆粒在筒溫為320℃下注射模塑，在100℃的模塑溫度下得到一個(gè)具有確定形狀的測(cè)試樣品。根據(jù)上述方法對(duì)測(cè)試樣品進(jìn)行吸水性、機(jī)械性能、耐蒸汽性、耐化學(xué)性、IZOD沖擊強(qiáng)度和載荷下的撓曲溫度測(cè)試。結(jié)果如表3所示。另外，根據(jù)上述方法，使用干燥顆粒對(duì)玻璃轉(zhuǎn)變溫度和驟冷后的結(jié)晶度進(jìn)行測(cè)試。結(jié)果如表3所示。最后，根據(jù)上述方法測(cè)試抗起泡性和阻燃性。結(jié)果如表3所示。
表3
現(xiàn)在已經(jīng)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了完全的描述，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以在不違背后面限定的本發(fā)明精神或范圍下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行變化和改進(jìn)。
本申請(qǐng)基于2001年5月21日提交的日本專利申請(qǐng)2001-150275，其全文在此被引用作參考。
權(quán)利要求
1.一種聚酰胺組合物，其包含50-90重量份(A)半芳香族聚酰胺和50-10重量份(B)脂肪族聚酰胺，所述的半芳香族聚酰胺含有包含60-100mol％對(duì)苯二甲酸單元的二元羧酸單元和包含總共60-100mol％的1，9-壬二胺和/或2-甲基-1，8-辛二胺單元的二元胺單元；其中脂肪族聚酰胺每一個(gè)酰胺基的二元羧酸單元和二元胺單元的平均總碳原子數(shù)為7-12。
2.權(quán)利要求1的聚酰胺組合物，其中脂肪族聚酰胺(B)每一個(gè)酰胺基的二元羧酸單元和二元胺單元的平均總碳原子數(shù)為9。
3.權(quán)利要求1或2的聚酰胺組合物，其中脂肪族聚酰胺(B)具有作為二元胺單元的1，9-壬二胺單元和/或2-甲基-1，8-辛二胺單元。
4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的聚酰胺組合物，按100重量份半芳香族聚酰胺(A)和脂肪族聚酰胺(B)的總量計(jì)，還包括0.1-20重量份的金屬氫氧化物和/或金屬氧化物。
5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的聚酰胺組合物，按100重量份半芳香族聚酰胺(A)和脂肪族聚酰胺(B)的總量計(jì)，還包括1-100重量份的含溴原子的阻燃劑和/或0.1-50重量份的阻燃增效劑。
6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的聚酰胺組合物，按100重量份半芳香族聚酰胺(A)和脂肪族聚酰胺(B)的總量計(jì)，還包括0.01-10重量份的成核劑。
7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的聚酰胺組合物，按100重量份半芳香族聚酰胺(A)和脂肪族聚酰胺(B)的總量計(jì)，還包括0.1-200重量份的填料。
8.包含權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的聚酰胺組合物的模塑制品。
全文摘要
本發(fā)明提供一種聚酰胺組合物，包含50－90重量份(A)半芳香族聚酰胺和50－10重量份(B)脂肪族聚酰胺，所述的半芳香族聚酰胺含有包含60－100mol％對(duì)苯二甲酸單元的二元羧酸單元和包含60－100mol％1，9－壬二胺和/或2－甲基－1，8－辛二胺單元的二元胺單元；其中脂肪族聚酰胺每一個(gè)酰胺基的二元羧酸和二元胺單元的平均總碳原子數(shù)為7－12；該組合物具有優(yōu)異的模塑加工性、韌性、輕質(zhì)性、耐熱水和蒸汽性、耐熱性、機(jī)械性能、低吸水性、耐化學(xué)性和熔融穩(wěn)定性；適用于在傳統(tǒng)的蒸汽加熱和熱水加熱的低模塑溫度下模塑，所得的模塑制品具有足夠的耐熱性、高溫剛度和尺寸穩(wěn)定性。
文檔編號(hào)C08L77/02GK1390887SQ0214131
公開(kāi)日2003年1月15日 申請(qǐng)日期2002年5月21日 優(yōu)先權(quán)日2001年5月21日
發(fā)明者內(nèi)田光一, 原哲也 申請(qǐng)人:可樂(lè)麗股份有限公司