專利名稱:制備光學(xué)品質(zhì)聚合物的方法
背景技術(shù):
本發(fā)明涉及光學(xué)品質(zhì)聚合物的制備和由該聚合物制造的隱形眼鏡。
水凝膠是一類理想的用于生物醫(yī)學(xué)場(chǎng)合的物質(zhì)。它們是含有處于平衡態(tài)水的水合交聯(lián)的聚合體系。US 5,936,052提出一種制備水凝膠的方法,所述水凝膠是統(tǒng)計(jì)學(xué)無(wú)規(guī)聚合物,適用于隱形眼鏡。根據(jù)‘052專利,統(tǒng)計(jì)學(xué)聚合物是沒(méi)有明顯嵌段區(qū)域的聚合物。用于制備這類聚合物的方法據(jù)稱符合Lewis-Mayo方程,該方程以單體濃度和反應(yīng)速率常數(shù)來(lái)描述成嵌段單體的比例。在‘052專利提到的方法中,單體濃度對(duì)時(shí)間的差分率為零,一種單體濃度對(duì)其他單體濃度的差分率為常數(shù)。除了這些約束外,似乎沒(méi)有其他的工藝參數(shù)被控制。實(shí)施例指出最終聚合/交聯(lián)發(fā)生在室溫下,因?yàn)橹频盟鼈兊膯误w在合成后被冷卻。
硅氧烷水凝膠的高氧滲透性使得它們用于隱形眼鏡特別理想。它們通常通過(guò)聚合含有至少一種含硅氧烷單體和至少一種親水性單體的混合物而制備。含硅氧烷單體或親水性單體均可以作為交聯(lián)劑使用,或者也可使用單獨(dú)的交聯(lián)劑。交聯(lián)劑是具有多個(gè)可聚合部分的單體。在此使用時(shí),術(shù)語(yǔ)“單體”指的是用于形成固化聚合物體系的單體混合物的組分。交聯(lián)劑可以是單體的、二聚、三聚或聚合的分子,對(duì)于最終由其制備的硅氧烷水凝膠來(lái)說(shuō),其仍然被認(rèn)為是單體??删酆瞎倌軋F(tuán)一般鍵合于一個(gè)以上的聚合物鏈上產(chǎn)生網(wǎng)絡(luò)或網(wǎng)狀聚合結(jié)構(gòu)。通常有許多的含硅氧烷單體單元用于形成硅氧烷水凝膠。US4,136,250;4,153,641;4,740,533;5,034,461;5,070,215;5,260,000;5,310,779以及5,358,995提供了一些有用的例子。
含硅氧烷單體可以與各種各樣的親水性單體共聚以產(chǎn)生各種各樣的硅氧烷水凝膠產(chǎn)品。業(yè)已發(fā)現(xiàn)可用于制備硅氧烷水凝膠的親水性單體包括不飽和羧酸,如甲基丙烯酸和丙烯酸;丙烯酸取代的醇,如甲基丙烯酸2-羥乙基酯和丙烯酸2-羥乙基酯;乙烯基內(nèi)酰胺,如N-乙烯基吡咯烷酮;以及丙烯酰胺,如甲基丙烯酰胺和N,N-二甲基丙烯酰胺。還有另外的例子是公開于US 5,070,215中的親水性碳酸乙烯酯或氨基甲酸乙烯酯,以及公開于US 4,910,277中的親水性噁唑酮單體。
不幸的是,聚合整體性質(zhì)極為不同的單體并不是沒(méi)有問(wèn)題的。例如,當(dāng)從疏水性和親水性單體的結(jié)合制備硅氧烷水凝膠時(shí),所得聚合物鏈傾向于形成其中一種或另一種單體占優(yōu)勢(shì)的區(qū)域,由這些材料制造的隱形眼鏡可能出現(xiàn)粗粒(grit)。在聚合物基體中粗粒是一種物理缺陷,其特征在于聚合物基體中出現(xiàn)大小為0.1-100μm的不均勻度,其看起來(lái)被束縛于基體上。粗粒傾向于散射光線從而使鏡片的透光性變差。即使在沒(méi)有粗粒的情況下,光學(xué)透明度也會(huì)比理想的低。
對(duì)這些影響進(jìn)行補(bǔ)救的嘗試大部分局限于提高用于制備聚合物的單體和添加劑的溶混性。在聚合過(guò)程中單體親水性的不同會(huì)顯示出來(lái)。因此,用于解決所得聚合物中形成微區(qū)或相分離的合理的方式是選擇一種稀釋劑,所有的單體組分在其中均具有合理的溶解度。這種方式已經(jīng)使一些聚合工藝得以改善,但還留有許多問(wèn)題需要解決。找到一種親水性和疏水性組分在其中均相當(dāng)溶混的稀釋劑是很不容易的事情,甚至由此所得到的聚合物還常常含有大量的嵌段微區(qū)。
制備粗粒形成傾向降低、透明度提高的光學(xué)品質(zhì)聚合物的方法仍然是人們所希望的。另外,如果能夠制得可濕性和透明度提高而不犧牲其他整體或光學(xué)性質(zhì)的這樣的聚合物將是有利的。
發(fā)明簡(jiǎn)述本發(fā)明涉及一種通過(guò)將使用的單體混合物組分的聚合速率初始化而制備具有提高的光學(xué)品質(zhì)聚合物的方法,由該方法制得的聚合物在形成分離微區(qū)方面降到最低,粗粒含量減少,并且由該聚合物制備的隱形眼鏡的透明度得到提高。
本發(fā)明的一個(gè)方面,通過(guò)在升高的溫度下進(jìn)行聚合而使聚合速率初始化。
本發(fā)明的另一方面,使用單體在高于約40℃溫度下聚合的方法制備一些含有疏水部分和親水部分的器件,如隱形眼鏡和眼內(nèi)植入物。
本發(fā)明另外的一方面,從通過(guò)將所使用的單體混合物組分的聚合速率初始化而制得的硅氧烷水凝膠制備隱形眼鏡。發(fā)明詳述在本發(fā)明的方法中,適用于制備光學(xué)品質(zhì)聚合物的單體、交聯(lián)劑以及添加劑混合形成單體混合物。將該混合物置于單體和交聯(lián)劑的反應(yīng)速率被初始化的條件下。然后將單體混合物固化得到光學(xué)品質(zhì)聚合物。
“光學(xué)品質(zhì)”聚合物是適合用作眼內(nèi)鏡片,隱形眼鏡或其他類似器件的聚合物,通過(guò)這些器件,視力得以校正或者在不妨礙視力的情況下眼部生理化妝效果(如,虹膜顏色)得以提高。
聚合速率“初始化”意指使得單體組分聚合速率均勻。在本發(fā)明的實(shí)施方案中,光學(xué)品質(zhì)聚合物含有硅氧烷水凝膠,當(dāng)用于聚合物骨架的單體和與其交聯(lián)的交聯(lián)劑的反應(yīng)速率(即,結(jié)合速率)的差別不超過(guò)4倍時(shí),聚合速率被初始化。也就是說(shuō),每一個(gè)單體單元或交聯(lián)劑的反應(yīng)比任何其他單體或交聯(lián)劑反應(yīng)不慢4倍以上。用于形成光學(xué)品質(zhì)聚合物的單體混合物的所有組分(如紫外阻斷劑,加工助劑)都滿足這個(gè)條件是有利的但并不是必需的。
在功能術(shù)語(yǔ)中,按照一種聚合速率被充分初始化的方法制得的光學(xué)品質(zhì)聚合物的粗粒量相對(duì)于用聚合速率沒(méi)有被初始化的方法制得的聚合物的粗粒量減少至少三分之一。而且,本發(fā)明的光學(xué)品質(zhì)聚合物清澈(即,不存在造成光線散射的混濁),也就是說(shuō),除了染色或著色(如,使用染料或其他著色劑)外,使用白光源和CCD照相機(jī)測(cè)定通過(guò)鏡片散射的偏軸光(在相對(duì)于光源45度處),聚合物散射的光不到4.4%。優(yōu)選聚合物散射的光不到4%,最優(yōu)選不到3.8%(以相同方法測(cè)定)。不受縛于理論,相信鏡片的透明度源于聚合速率被初始化帶來(lái)的相分離的減少或消除。
優(yōu)選用于聚合物骨架的單體與交聯(lián)劑之間的反應(yīng)速率(即,結(jié)合速率)差別不超過(guò)3.75倍和相對(duì)于用沒(méi)有進(jìn)行初始化方法制備的鏡片來(lái)說(shuō)粗粒量減少至少50%。最優(yōu)選這些物質(zhì)的反應(yīng)速率差別不超過(guò)3.3倍和粗粒量減少至少80%。
如上面所提到的,其反應(yīng)/結(jié)合速率被初始化的單體混合物組分是那些形成聚合物骨架的組分和與其交聯(lián)的組分。它們包括,例如,硅氧烷和丙烯酸/甲基丙烯酸以及衍生物,多乙烯基、通常為二或三乙烯基單體,如二乙二醇,三乙二醇,丁二醇和1,6-己二醇的二或三(甲基)丙烯酸酯;二乙烯基苯。在優(yōu)選實(shí)施方案中,硅氧烷組分為聚二甲基硅氧烷,親水性單體為甲基丙烯酸羥乙酯或丙烯酸羥乙酯衍生物。在最優(yōu)選實(shí)施方案中,單體包括單烷基封端聚二甲基硅氧烷(“mPDMS”),如單甲基丙烯酰氧丙基封端的聚二甲基硅氧烷,和含有以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物的大分子單體甲基丙烯酸2-羥乙酯,甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷,單甲基丙烯酰氧丙基封端的單丁基封端聚二甲基硅氧烷與3-異丙烯基-α,α-二甲基芐基異氰酸酯。另外優(yōu)選的反應(yīng)速率被初始化的單體包括,例如,甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷,“TRIS”;N,N-二甲基丙烯酰胺,“DMA”;二甲基丙烯酸三乙二醇酯,“TEGDMA”。也可使用硅氧烷水凝膠制備領(lǐng)域已知的其他單體和交聯(lián)劑。
使用mPDMS是值得注意的,因?yàn)樗徽J(rèn)為會(huì)使所得水凝膠具有提高的機(jī)械性能,如降低的彈性模量和tanδ(材料的損耗模量除以其彈性模量或G”/G’),而不影響聚合過(guò)程中單體的溶混性。與目前主要使用的許多硅氧烷不同,mPDMS沒(méi)有明顯的極性官能團(tuán)且具有較高的分子量。因此提高其結(jié)合的手段特別受到人們關(guān)注。mPDMS的結(jié)構(gòu)可以表示如下 其中,b=0-100,R57為任意的可包含雜原子的C1-10脂基或芳基;前提是R57在其與Si鍵合的點(diǎn)上沒(méi)有官能化,優(yōu)選C3-8烷基,最優(yōu)選丁基,特別是仲丁基。R56為任意的單一的可聚合乙烯基,優(yōu)選其為甲基丙烯?;糠?,但其也可以是丙烯?;虮揭蚁┎糠只蚱渌愃频牟糠?。
在本發(fā)明最優(yōu)選的實(shí)施方案中,前述單體和交聯(lián)劑在其反應(yīng)之前進(jìn)行加熱。一般情況下,加熱到至少約30℃將是有利的。但是,優(yōu)選將其加熱到至少約45℃,更優(yōu)選至少約55℃,更優(yōu)選至少約65℃,和最優(yōu)選至少約70℃。在所有情況下,在一個(gè)將會(huì)把反應(yīng)速率初始化到上述程度的溫度下進(jìn)行加熱。加熱單體或交聯(lián)劑的方法并不是關(guān)鍵的,前提是其不分解或明顯改變單體或交聯(lián)劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)或使單體混合物在暴露于輻射之前產(chǎn)生凝膠。然后,在模具中的固化也在提高的溫度下進(jìn)行,溫度范圍同前。加熱方法的一些例子包括,將單體混合物組分置于電加熱元件的附近,將單體混合物暴露于微波輻射,接著是紫外輻射(以影響固化),和將IR輻射引入單體混合物中。將輻射引入單體混合物中可以直接或間接通過(guò)使用反射器而完成。
雖然初始化反應(yīng)速率是動(dòng)力學(xué)結(jié)果,但它可以通過(guò)正確控制除提高固化過(guò)程中的溫度外的變量加以實(shí)現(xiàn)。例如,可以通過(guò)控制紫外光強(qiáng)度/劑量,引發(fā)劑濃度,和紫外光固化模式來(lái)控制反應(yīng)速率。
光學(xué)品質(zhì)聚合物固化可以通過(guò)本領(lǐng)域已知的方法進(jìn)行。它們是輻射引發(fā)的自由基聚合。一般,通過(guò)使用紫外或可見光以及相應(yīng)的光引發(fā)劑體系對(duì)其進(jìn)行光引發(fā)。這些光引發(fā)劑的例子為苯偶姻甲基醚,1-羥基環(huán)己基苯基酮,Irgacure 1850牌光引發(fā)劑(CAS號(hào)為145052-34-2),1-羥基環(huán)己基苯基酮(Irgacure 184);2-芐基-2-n-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-異丁酮(Irgacure Tm 369);1-羥基環(huán)己基苯基酮(50wt%)加上二苯酮(Irgacure Tm 500);雙(2,6-二甲氧基苯甲?;?-2,4,4-三甲基戊基氧膦(DMBAPO);4-(2-羥乙氧基)苯基-(2-羥丙基)酮(Irgacure Tm 2959);2,4,6-三甲基苯甲?;交蹯?TPO)(50wt%)加上2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮(HMPP)(50wt%)(Darocur Tm 4265);2,2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯(BDK)(Irgacure Tm 651);雙(n1-2,4-環(huán)戊二烯-1-基),雙(2,6-二氟-3-(1-H-吡咯-1-基)苯基)鈦(CGI-784);2-甲基-1-(4-(甲基硫代)苯基)-2-嗎啉代丙-1-酮(MMMP)(Irgacure Tm 907);2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮(HMPP)(Darocur Tm 1173);或其混合物。DMBAPO和Irgacure 1850是優(yōu)選的光引發(fā)劑,最優(yōu)選DMBAPO。
固化也適合在稀釋劑的存在下進(jìn)行。適合的稀釋劑包括醇,N,N-二甲基甲酰胺乙酰胺、乙腈,N,N-二甲基乙酰胺,庚烷,二甲基亞砜,丙酮,乙酸叔丁酯,乙酸乙酯,乙酸異丙酯,和N-甲基-2-吡咯烷酮,以及二甲基-3-辛醇。優(yōu)選使用低分子量(C5-12)鏈烷醇。
本發(fā)明的光學(xué)品質(zhì)聚合物具有許多優(yōu)點(diǎn)。在固化過(guò)程中它們不經(jīng)歷相分離從而使得粗粒減少。另外,內(nèi)部應(yīng)力也降低從而在隨后由該聚合物所形成的鏡片進(jìn)行壓熱處理時(shí)不起泡。粗粒減少大大降低了如此生產(chǎn)的鏡片中不希望的光散射量。所存在微區(qū)的大大降低也提高了鏡片的可濕性。
下面非限定性實(shí)施例將進(jìn)一步描述本發(fā)明。
水凝膠以如下方法制備在置于帶有循環(huán)浴溫度控制的HaakeRheostress RS1000流變儀中的聚丙烯盤架上加上約9滴單體混合物,單體混合物在粗真空下(<50mmHg)脫氣5-30分鐘,在下面所示不同溫度下在流變儀中進(jìn)行固化1200秒,氮?dú)獗Wo(hù)下,用5mWcm-2的紫外光引發(fā)進(jìn)行聚合,所述紫外光由Andover Corp.420PS10-25 AM39565-02濾光器產(chǎn)生。聚合后,從盤架上取下每一個(gè)盤并在4等分的150ml 2-丙醇中浸濾24小時(shí),之后用去離子水進(jìn)行重新平衡。每一個(gè)盤的厚度為500μm。用100X可見光顯微鏡對(duì)盤中粗粒形成進(jìn)行分析。為此,粗粒被認(rèn)為是能在40X或更高的放大倍數(shù)下看到的鏡片上或遍及其中任何地方的斑點(diǎn)(即,約100μm或更大的缺陷)。結(jié)果示于表1
表1固化溫度(℃) 粗粒數(shù)20 6830 4045 3855 2165 12結(jié)果表明,當(dāng)固化溫度升高時(shí),粗粒的形成實(shí)質(zhì)地降低了。
表2反應(yīng)速度常數(shù)(s-1)
結(jié)果表明,mPDMS和DMA比起交聯(lián)劑(TEGDMA和大分子單體)來(lái)反應(yīng)要慢得多,但是,這些組分與TRIS的固化速率隨著溫度的升高有明顯的升高。因此,相對(duì)于不受溫度升高影響的組分來(lái)說(shuō),提高固化溫度能初始化這些組分的速率。
表3a溫度對(duì)mPDMS轉(zhuǎn)化率百分?jǐn)?shù)速率的影響
表3b溫度對(duì)Tris轉(zhuǎn)化率百分?jǐn)?shù)速率的影響
表3c溫度對(duì)DMA轉(zhuǎn)化率百分?jǐn)?shù)速率的影響
這些實(shí)施例表明,某些單體和交聯(lián)劑的結(jié)合隨著加熱的應(yīng)用得到了大大的提高。一般情況下,大多數(shù)化學(xué)反應(yīng)速率隨著溫度的提高而加快,但這里所看到的,不同組分相對(duì)于其他組分來(lái)說(shuō)速率不成比例的增加在聚合反應(yīng)、尤其是光引發(fā)聚合反應(yīng)中并不是能預(yù)料的。
使用白光源和CCD照相機(jī)測(cè)量通過(guò)鏡片散射的偏軸光(在相對(duì)于光源45度處)來(lái)測(cè)定鏡片霧度。燈為Newport鎢鹵燈,帶有投影透鏡,并能在樣品45度處產(chǎn)生如攝影上所用均勻的色溫度點(diǎn)。樣品置于面向CCD照相機(jī)的后部彎曲處,燈處于樣品前方并與透鏡前表面垂直方向呈45度。
光散射設(shè)備的亮度按如下方法進(jìn)行初始化將乳白玻璃散射器(Melles Griot 13 FSD 003,直徑25mm)置于樣品位置作為光散射的參考標(biāo)樣。用于照射樣品的燈的位置使得8位CCD照相機(jī)(OptronicsTEC 470)設(shè)定在1/60秒(固定),γ=1.0和帶有可變光闌的鏡頭(Navitar 7000)處于全開與全閉的中間位置單擊即停(click stop)處,該燈產(chǎn)生的光度值對(duì)于全視野為254,在整個(gè)視野中,其標(biāo)準(zhǔn)偏差不超過(guò)1個(gè)強(qiáng)度單位。這表示最大變化為1/256,或約0.4%。
當(dāng)將乳白玻璃代之以裝有鹽水(包裝液)的石英或玻璃比色皿并用聚硅氧烷塞子塞住時(shí),該溶液的散射接近于0。對(duì)由于粒子存在而產(chǎn)生的散射進(jìn)行調(diào)節(jié),即通過(guò)從樣品值中扣除樣品空白值以將空白示值初始化為0。
相對(duì)散射的計(jì)算按如下進(jìn)行去掉亮度值為0的值,留下255個(gè)可能的真亮度值,然后按如下方法得到空白值(沒(méi)有鏡片的鹽水)以及樣品值先捕捉圖像(用前述設(shè)置),然后用Media Cybernetics Inc出售的“OPITIMAS”圖像分析軟件對(duì)其進(jìn)行加工。加工中使用該軟件所用的面積形貌算法。在使用Region of Interest(ROI)工具中避免處理極限邊緣或者是與鏡片無(wú)關(guān)的圖像部分,通過(guò)與將復(fù)制到鏡片圖像上的ROI進(jìn)行比較得到空白的平均灰度值。8位灰度刻度圖像用于此目的。
然后根據(jù)如下算式計(jì)算相對(duì)散射{[(樣品平均灰度值)-(空白平均灰度值)]/255}×100。由該算式得到的值表示相對(duì)散射的百分?jǐn)?shù),如6.8%。
對(duì)如上所述兩個(gè)鏡片進(jìn)行對(duì)比表明,相對(duì)于鏡片組A,鏡片組B的偏軸光散射減少5倍。為了進(jìn)行比較,也測(cè)定了兩種市售的隱形眼鏡的光散射。結(jié)果示于表4。
表4
*用于比較該實(shí)施例表明根據(jù)本發(fā)明制備的鏡片的光學(xué)透明度得到了提高。
表5
結(jié)果表明,隨著固化溫度的升高,鏡片表面的可濕性提高。不受縛于理論,這與鏡片表面的“嵌段”硅氧烷微區(qū)的減少相一致,也就是說(shuō),由于鏡片聚合物變得更加各向同性,疏水性的硅氧烷被鏡片聚合物中親水性更強(qiáng)的組分分散并篩出。
權(quán)利要求
1.制備硅氧烷水凝膠的方法,其包括在高于約45℃的溫度下加熱單體和隨后用輻射固化所述單體的步驟。
2.權(quán)利要求1的方法,其中溫度為約70-約75℃。
3.權(quán)利要求1的方法,其中所述硅氧烷水凝膠由選自硅氧烷,硅烷,酰胺,添加劑及其混合物的單體制得。
4.權(quán)利要求1的方法,其中所述固化在可見光下進(jìn)行。
5.權(quán)利要求1的方法,其中所述單體包括聚二甲基硅氧烷,甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷,二甲基酰胺,丙烯酸酯衍生物和甲基丙烯酸酯衍生物。
6.權(quán)利要求5的方法,其中所述聚二甲基硅氧烷包括單甲基丙烯酰氧基聚二甲基硅氧烷。
7.權(quán)利要求1的方法,其還包括由甲基丙烯酸2-羥乙酯,甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷,單甲基丙烯酰氧丙基封端的單丁基封端聚二甲基硅氧烷與3-異丙烯基-α,α-二甲基芐基異氰酸酯結(jié)合制備的大分子單體。
8.權(quán)利要求1的方法,其還包括a)形成含有聚二甲基硅氧烷;由疏水性單體與親水性單體結(jié)合形成的大分子單體;硅烷;酰胺;甲基丙烯酸酯衍生物;以及引發(fā)劑的單體混合物;b)初始化單體混合物組分的反應(yīng)速率;c)用輻射固化所述單體混合物。
9.權(quán)利要求8的方法,其中初始化反應(yīng)速率包括將單體加熱到至少約45℃。
10.權(quán)利要求8的方法,其中初始化反應(yīng)速率包括加熱到約45℃-約75℃。
11.權(quán)利要求9的方法,其中a)單體混合物還包括單甲基丙烯酰氧基聚二甲基硅氧烷,由甲基丙烯酸2-羥乙酯,甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷,單甲基丙烯酰氧丙基封端的單丁基封端聚二甲基硅氧烷與3-異丙烯基-α,α-二甲基芐基異氰酸酯結(jié)合制成的大分子單體;甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷;二甲基丙烯酸三乙二醇酯;羥乙基甲基丙烯酸;以及引發(fā)劑。
12.權(quán)利要求9的方法,其中所述單體混合物用可見光在至少約70-約75℃的溫度下固化。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的方法制得的隱形眼鏡。
14.權(quán)利要求13的鏡片,其粗粒量低于或等于40。
15.使用白光和CCD照相機(jī),在相對(duì)于光源45度處測(cè)量通過(guò)鏡片散射的偏軸光時(shí),散射低于約4.4%光的隱形眼鏡。
16.權(quán)利要求15的鏡片,其散射不超過(guò)約4.0%的光,這是通過(guò)使用白光和CCD照相機(jī),在相對(duì)于光源45度處測(cè)量通過(guò)鏡片散射的偏軸光得到的。
17.權(quán)利要求15的鏡片,其散射不超過(guò)約3.8%的光,這是通過(guò)使用白光和CCD照相機(jī),在相對(duì)于光源45度處測(cè)量通過(guò)鏡片散射的偏軸光得到的。
全文摘要
一種制備硅氧烷水凝膠的方法,其包括在高于約45℃的溫度下加熱單體和隨后用輻射固化所述單體的步驟。
文檔編號(hào)C08F30/08GK1382165SQ00814778
公開日2002年11月27日 申請(qǐng)日期2000年10月23日 優(yōu)先權(quán)日1999年10月25日
發(fā)明者A·阿利, J·B·恩斯, J·D·福德, D·C·圖爾納, R·N·洛夫 申請(qǐng)人:莊臣及莊臣視力保護(hù)公司