專利名稱：包含金屬鈀和用金酸鉀制備的金的乙酸乙烯酯催化劑的制作方法
背景技術：
包括相關現(xiàn)有技術描述的背景信息使用包括加載在載體上的金屬鈀和金的催化劑，由乙烯，氧氣和乙酸反應生產(chǎn)乙酸乙烯酯是已知的。盡管使用該催化劑的方法生產(chǎn)乙酸乙烯酯生產(chǎn)率較高，但其生產(chǎn)率受產(chǎn)生不希望的副產(chǎn)物，特別是二氧化碳的制約。因此，非常需要能夠減少副產(chǎn)物如二氧化碳生成量(其表現(xiàn)為CO2的百分比選擇性較低)的任何措施。
上述包括金屬鈀和金的催化劑通常是用包括以下步驟的方法制備的用鈀和金水溶性鹽的單一水溶液或各自的溶液浸漬多孔載體，使浸漬的水溶性鹽與適當?shù)膲A性化合物如氫氧化鈉反應，從而使鈀，和金作為水不溶性化合物如氫氧化物而被“固定”，并用乙烯或肼還原水不溶性化合物，從而將鈀，和金轉變?yōu)槠溆坞x金屬形式。這種方法的缺點是要求好幾個步驟，有時包括至少兩個“固定”步驟。
下列文獻可被認為是與在此要求保護的本發(fā)明相關的材料。
US5332710(1994年7月26日公開，Nicolau等人)公開了一種制備催化劑的方法，該催化劑可用于由乙烯，氧氣和乙酸反應而獲得乙酸乙烯酯的生產(chǎn)中。該方法包括用鈀和金的水溶性鹽浸漬多孔載體，在反應性溶液中通過浸漬和旋轉浸漬后的多孔載體使這些化合物沉淀，從而將鈀和金作為不溶性化合物固定在載體上，隨后將這些化合物還原成游離金屬形式。
英國專利1188777(1970年4月22日公開)公開了一種同時由鏈烯，羧酸，和氧生產(chǎn)不飽和羧酸酯如乙酸乙烯酯，和由其醛生產(chǎn)相應羧酸如乙酸的方法，其使用了一種加載體的催化劑，該催化劑含有鈀化合物如氧化物或鹽，以及各種金屬如金屬金的一種或多種化合物，或金化合物如金酸鉀。
US5700753公開了一種通過向預還原的鈀催化劑中加入有機金屬金配合物而制備的乙酸乙烯酯(VA)催化劑，其中鈀催化劑用Na2PdCl4制備。該有機金屬金化合物不要求固定步驟。
本發(fā)明綜述本發(fā)明提供了一種催化劑，其用于由乙烯，氧氣和乙酸反應而獲得乙酸乙烯酯的生產(chǎn)中，其中二氧化碳的選擇性低，所說的催化劑通過以下步驟制備用金酸鉀(KAuO2)溶液浸漬多孔載體，該載體的多孔表面含有催化有效數(shù)量的預還原的金屬鈀，將金酸鉀還原成催化有效數(shù)量的金屬金。與使用各種含有金屬鈀和金的常規(guī)催化劑相比，使用該催化劑經(jīng)常導致二氧化碳和重尾餾份(heavy ends)的選擇性降低，而通常伴隨有乙酸乙烯酯的生產(chǎn)率提高。
本發(fā)明的詳細描述，在此描述的是一種催化劑的制備方法，該催化劑用于乙酸乙烯酯(VA)的生產(chǎn)中，預還原的Pd催化劑用以下步驟制備用Na2PdCl4水溶液浸漬載體，再用NaOH固定并還原Pd。從而獲得薄殼形Pd催化劑，再使催化劑與金酸鉀KAuO2水溶液接觸，從而在載體上形成第二薄殼的Au。最后，形成Pd和Au的薄殼形催化劑，其中，Au不需要固定步驟。Pd和Au作為薄殼形金屬分布在載體上。
作為替代技術方案，催化劑也可用以下過程制備首先使載體與金酸鉀KAuO2接觸，接著使其與Na2PdCl4接觸。隨后用沉淀溶液如氫氧化鈉固定Pd化合物。再用還原劑還原Au和Pd。另外，Au也可在加入Pd溶液之前還原。
本發(fā)明另一個技術方案包括使用無鈉試劑，其如US5693586所述。
本發(fā)明催化劑中的催化載體材料由各種形狀規(guī)則和不規(guī)則的顆粒組成，如球形，片形，圓柱形，環(huán)形，星形或其他形狀，其尺寸如直徑，長度或?qū)挾却蠹s為1-10毫米，優(yōu)選為約3-9毫米。直徑大約為4-8毫米的球是優(yōu)選的。載體材料可由任何合適的多孔物質(zhì)組成，如氧化硅，氧化鋁，氧化硅-氧化鋁，氧化鈦，氧化鋯，硅酸鹽，硅鋁酸鹽，鈦酸鹽，尖晶石，碳化硅，碳等等。
載體材料可具有例如大約10-350，優(yōu)選大約100-200平方米/克的表面積，例如大約50-2000埃的平均孔徑，例如大約0.1-2，優(yōu)選大約0.4-1.2毫升/克的孔體積。
在本發(fā)明方法所用催化劑的制備中，首先處理載體材料以便在載體顆粒多孔表面上沉積有催化有效數(shù)量的鈀，可使用能夠達到此目的的各種方法。包括用鈀水溶性化合物的水溶液浸漬載體。合適的水溶性鈀化合物的實例是氯化鈀(Ⅱ)、氯化鈀(Ⅱ)鈉(即四氯鈀(Ⅱ)酸鈉Na2PdCl4)、氯化鈀(Ⅱ)鉀、硝酸鈀(Ⅱ)、或硫酸鈀(Ⅱ)。四氯鈀(Ⅱ)酸鈉是用于浸漬的優(yōu)選的鹽，因為它的水溶性好?？捎谩俺跗跐櫇瘛狈椒ㄟM行浸漬，其中浸漬所用的水溶性金屬化合物溶液的數(shù)量大約占載體材料吸收容量的95-100％。溶液濃度要使載體上吸附的溶液中元素鈀的數(shù)量等于所希望的預定數(shù)量，浸漬要向每升最終的催化劑提供例如大約為1-10克元素鈀。
用鈀水溶性鹽的水溶液浸漬載體后，接著“固定”鈀，即使其與在水溶液中的合適的堿性化合物如堿金屬的氫氧化物、硅酸鹽、硼酸鹽、碳酸鹽和碳酸氫鹽反應，從而將其沉淀為水不溶性化合物如氫氧化物。氫氧化鈉和氫氧化鉀是優(yōu)選的堿性固定化合物。堿性化合物中的堿金屬數(shù)量例如應是與水溶性鹽中存在的催化活性陽離子反應所需數(shù)量的大約1-2倍，優(yōu)選大約為1.1-1.8倍。可用初期潤濕方法固定鈀，其中例如在150℃下干燥浸漬的載體1小時，再與溶液數(shù)量約等于載體材料孔體積95-100％的堿性材料溶液接觸，并靜置大約1/2-16小時；或用旋轉浸漬的方法固定鈀，其中將沒有干燥的浸漬后的載體浸漬在堿性材料溶液中，并在至少沉淀初期將之旋轉和/或滾動，以便在載體顆粒表面處或其附近形成沉淀的水溶性化合物薄層，例如可以大約1-10轉/分的轉速旋轉和滾動至少大約0.5小時，優(yōu)選大約0.5-4小時。在US5332710中公開了所述的旋轉浸漬方法。其所有公開內(nèi)容在此引入作為參考。
在首先清洗含有固定的鈀化合物的催化劑，直至其沒有陰離子例如鹵離子之后，接著干燥，例如在150℃下在恒定的氮氣吹拂下干燥一整夜，之后再對固定的，即沉淀的鈀化合物進行還原，例如在150℃下在蒸汽相中用乙烯(例如在氮氣中，濃度為5％)進行還原達5小時，或在室溫下和液相中用肼水合物的水溶液進行還原，其中，肼的數(shù)量超過還原載體中存在的所有金屬化合物所需的數(shù)量，二者之比例如大約為8∶1-15∶1，之后，再進行清洗和干燥?？墒褂矛F(xiàn)有技術中用于還原在載體上存在的固定的鈀化合物的其它常規(guī)的還原劑和方法。還原固定的鈀化合物主要導致形成游離金屬，盡管也可能存在少量的金屬氧化物。
用前述任何方法制備含有沉積在載體上的游離金屬形式的鈀的催化劑之后，優(yōu)選地，通過初期濕潤法用金酸鉀的水溶液浸漬載體。隨后干燥催化劑以便使催化劑含有足夠數(shù)量的金酸鉀，從而向每升最終的催化劑提供例如大約0.5-10克元素金，金的數(shù)量大約為所存在的鈀的重量的10-125重量％。隨后用前述將載體表面上固定的水不溶性鈀化合物還原為金屬鈀的任何方法將金酸鉀還原為金屬金。金酸鉀的還原不需要任何將金作為水不溶性化合物固定在載體上以及清洗該化合物直至沒有氯的中間步驟，如前面對鈀所描述那樣。而且在制備含有鈀和金的乙酸乙烯酯催化劑時這種中間步驟通常對金來說是必要的。取消了與金相關的固定和清洗步驟是本發(fā)明催化劑制備中一個重要的優(yōu)點。用該方法可獲得金留滯率較高的催化劑。催化劑也含有分布在催化劑載體表面上或其附近的薄殼中的Pd和Au。
生產(chǎn)VA催化劑的問題之一是催化劑載體上的貴金屬留滯率較低。使用KAuO2前體提供了一種生產(chǎn)無鹽，高度分散的金屬顆粒催化劑的方法，而該方法沒有Au配合物的固定步驟。沒有Au配合物固定步驟的優(yōu)點是金的留滯率增加，因為在現(xiàn)有技術的固定/清洗步驟中，會清洗掉一部分催化劑中的金，并使催化劑中的Au/Pd比增加。
盡管主要在僅含鈀和金作為催化活性金屬的催化劑方面描述了本發(fā)明催化劑，但催化劑也可含有一種或多種其他的催化活性金屬元素，它們是游離金屬、氧化物或游離金屬和氧化物的混合物形式。例如，這樣的金屬元素可是銅，鎂、鈣、鋇、鋯和/或鈰。當在催化劑中希望有一種除鈀和金以外的金屬時，通?？捎迷摻饘俚乃苄喳}浸漬載體，而該金屬的水溶性鹽被溶解在與含有水溶性鈀鹽的浸漬溶液相同的浸漬溶液中。因此可用鈀和另一金屬的水溶性鹽同時浸漬載體，隨后以與前述單獨固定和還原鈀的相同方式同時固定和還原鈀和另一金屬。之后再用金酸鉀浸漬含有鈀游離金屬以及另一金屬氧化物和/或游離金屬的催化劑，隨后金酸鉀被還原為金游離金屬，如前述在除金以外僅含鈀的情況下那樣，無需中間固定步驟。
有利地，可任選地用堿金屬乙酸鹽溶液浸漬含有游離金屬形式的鈀和金的催化劑，堿金屬乙酸鹽優(yōu)選為乙酸鉀或乙酸鈉，而最優(yōu)選為乙酸鉀(KOAc)。干燥后，每升最終的催化劑可含有例如大約10-70、優(yōu)選大約20-60克堿金屬乙酸鹽。任選地，KAuO2可與KOAc一起在同一個步驟中加至預還原的Pd催化劑上。
當用本發(fā)明催化劑制備乙酸乙烯酯時，使含有乙烯、氧氣或空氣、乙酸、和希望的話一種堿金屬乙酸鹽的氣流經(jīng)過催化劑。氣流的組成可在較寬的范圍內(nèi)進行變化，但要考慮爆炸極限。例如，乙烯和氧氣的摩爾比可大約為80∶20-98∶2，乙酸和乙烯的摩爾比大約為2∶1-1∶10，優(yōu)選大約為1∶2-1∶5。氣態(tài)堿金屬乙酸鹽的含量以所用乙酸的重量為基準大約為1-100ppm。氣流也可含有其他惰性氣體，如氮氣、二氧化碳和/或飽和烴。所用的反應溫度為高溫，優(yōu)選為約150-220℃。所用的壓力可是略有降低的壓力、標準壓力或高壓，優(yōu)選地，壓力不超過大約20個大氣表壓。
以下實施例用于進一步描述本發(fā)明。
如下制備含有預還原鈀金屬的載體材料首先通過初期潤濕法用82.5毫升足以向每升催化劑提供大約7克元素鈀的四氯鈀(Ⅱ)酸鈉(Na2PdCl4)水溶液浸漬250毫升載體材料，載體材料由標稱直徑為7毫米的Sud Chemie KA-160二氧化硅球體組成，其表面積大約為160-175平方米/克，孔體積大約為0.68毫升/克?；蝿尤芤褐械妮d體達5分鐘以確保其完全吸收溶液。隨后以大約5轉/分鐘的轉速通過旋轉浸漬法使283毫升氫氧化鈉水溶液與處理后的載體接觸大約2.5小時，從而將鈀作為氫氧化鈀(Ⅱ)固定在載體上，用50％w/wNaOH/H2O制備氫氧化鈉水溶液，其數(shù)量是將鈀轉變?yōu)槠錃溲趸锼钄?shù)量的120％。從處理的載體中抽出溶液，隨后用去離子水沖洗載體直至沒有氯離子(大約5小時)，并在150℃下在恒定的氮氣吹拂下干燥一整夜。隨后在150℃下在蒸汽相中通過使載體與乙烯(在氮氣中，濃度為5％)接觸5小時，或在室溫下使載體與肼接觸4小時，從而將鈀還原為游離金屬，緊接著用去離子水清洗2小時，并在150℃爐中干燥5小時，進而獲得含有標稱數(shù)量為7克/升預還原鈀的載體。
在用于用金浸漬載體的金酸鉀制備中，首先通過以下過程制備氫氧化金Au(OH)3將300克四氯金(Ⅲ)酸鈉(NaAuCl4，每克溶液中含有0.20克金)溶液與73.6克50％w/wNaOH/H2O(溶解在200毫升去離子水中)溶液混合。加入過量的氫氧化鈉從而使pH達到大約8，攪拌該溶液并在60℃加熱3小時，從而形成橘色的沉淀，過濾獲得橘色固體，將其用去離子水清洗直至沒有氯離子后，再在50℃的真空爐中在氮氣流中進行干燥從而獲得橘紅色的Au(OH)3固體。對該固體進行分析表明其金含量為79.5重量％，與計算值一致。
使0.5克氫氧化金與在35毫升水中的0.12克KOH混合，將所得到的橘色懸浮液加熱到82-85℃，并在該溫度下攪拌直至所有固體溶解并形成金酸鉀(KAuO2)的澄清黃色溶液。將該溶液加入到100毫升含有標稱數(shù)量為7克/升預還原鈀的載體中，預還原的鈀如上所述用乙烯作為還原劑進行制備，浸漬大約進行25-30分鐘。在100℃的爐中和在氮氣流的吹拂下干燥催化劑5小時。隨后在120℃下用在氮氣中的5％的乙烯還原處理后的催化劑中的金5小時，從而在載體上獲得游離金屬金。
最后，通過初期潤濕法用在33毫升水中有4克乙酸鉀的水溶液浸漬催化劑，并在100℃下在流化床干燥器中干燥催化劑達1.5小時。
上述對制備本發(fā)明催化劑的描述是針對實施例1-3而言的，其中對應于浸漬溶液的濃度和數(shù)量，每升催化劑含有標稱量為7克的鈀和4克金，并且其中用乙烯還原鈀和金。然而，實施例4-10中的催化劑含有數(shù)量不同的鈀和/或金，但它們的制備方法相似，只是改變Na2PdCl4和/或KAuO2浸漬溶液的濃度或數(shù)量，從而在載體上獲得所需標稱數(shù)量的鈀和/或金，并且如上所述用乙烯和/或肼分別還原鈀和金，制備過程中所用的還原劑(C2H4和/或N2H4)，對應于浸漬溶液濃度和數(shù)量的鈀和金的標稱數(shù)量(標稱量，克/升)，以及通過分析確定的實施例1-10中的催化劑中鈀和金的實際數(shù)量，以及％金屬留滯率表示在下面的表1中。在實施例7中，表中“N2H4,C2H4”欄表示用肼預還原鈀，用乙烯還原金酸鉀中的金，而在實施例10中，“C2H4,N2H4”欄表示用乙烯預還原鈀，用肼還原金，其如前所述。
測試各實施例中催化劑的活性及其對由乙烯，氧氣和乙酸反應而生產(chǎn)乙酸乙烯酯的各種副產(chǎn)物的選擇性。為了達到該目的，將大約60毫升上述所制備的催化劑放在不銹鋼籃中，通過位于籃頂部和底部的熱電偶可測試籃的溫度。將該籃放在再循環(huán)型Berty連續(xù)攪拌的罐形反應器中，并用電加熱罩使其保持在一定的溫度下，以便提供大約45％氧轉化率。使大約50標升(在N.T.P.下測量)乙烯，大約10標升氧氣，大約49標升氮氣，大約50克乙酸和大約4毫克乙酸鉀的氣體混合物在大約12個大氣壓的壓力下通過該籃，并且在該反應條件下，催化劑在2小時運作之前至少被老化16小時。之后終止反應。通過在線氣相色譜分析，并結合通過將產(chǎn)物流冷凝至大約10℃來進行的脫線液體產(chǎn)物的分析，從而來分析產(chǎn)物，進而獲得最終產(chǎn)物乙酸乙烯酯(VA)、二氧化碳(CO2)，乙酸乙烯酯(VA)，重尾餾份(HE)和乙酸乙酯(ETOAc)的最佳分析。其結果用于計算在表1所示各實施例中的材料的選擇性(以乙烯為基準)。在表1中也表示出了用活性因子(活性)表達的反應的相對活性，并且，其用計算機進行計算。計算機程序使用了一系列將活性因子與一系列在VA合成時所采用的反應動力學參數(shù)、催化劑溫度(反應期間)、氧氣轉化率相關的方程式。更通常地說，活性因子與達到恒定氧氣轉化率所要求的溫度相關且呈反比。
表1
表1所示的數(shù)據(jù)說明與各種常規(guī)和/或商購含有鈀和金的催化劑相比，本發(fā)明的催化劑在許多情況下可用于經(jīng)乙烯，氧氣和乙酸反應合成乙酸乙烯酯，其中獲得較低的CO2和重尾餾份的選擇性，同時其能夠保持相當?shù)幕钚浴?br> 權利要求
1．一種用于由乙烯，氧氣和乙酸反應而獲得乙酸乙烯酯生產(chǎn)中的催化劑，該催化劑包括在其多孔表面上沉積有催化有效數(shù)量的金屬鈀和金的多孔載體，所說催化劑用以下步驟制備用金酸鉀溶液浸漬所說的多孔載體，該載體多孔表面含有催化有效數(shù)量的預還原的金屬鈀，和將金酸鉀還原為催化有效數(shù)量的金屬金。
2．根據(jù)權利要求1的催化劑，其中，含有預還原鈀的所說載體用以下步驟制備用水溶性鈀鹽的水溶液浸漬多孔載體，通過使其與合適的堿性化合物反應，從而將所說的鈀固定為水不溶性化合物，將載體上存在的鈀的水不溶性化合物還原為其游離金屬。
3．根據(jù)權利要求2的催化劑，其中，所說的水溶性鈀鹽是四氯鈀(Ⅱ)酸鈉，即Na2PdCl4。
4．根據(jù)權利要求1中的催化劑，每升催化劑中含有大約1-10克鈀，大約0.5-10克金，而金的數(shù)量大約為鈀重量的10-125重量％。
5．根據(jù)權利要求1的催化劑，其也含有堿金屬乙酸鹽的沉積物。
6．根據(jù)權利要求5的催化劑，其中所說的堿金屬乙酸鹽是乙酸鉀，其存在量大約為10-70克/升催化劑。
7．根據(jù)權利要求1的催化劑，其中Pd和Au形成在催化劑載體上的殼金屬分布。
8．根據(jù)權利要求7的催化劑，其中將乙酸鹽與金酸鹽在一個步驟中加入。
9．根據(jù)權利要求1的催化劑，其中催化劑用無鈉試劑制備。
10．根據(jù)權利要求1的催化劑，其中催化劑在載體表面上或其附近形成Pd和Au的薄殼。
11．一種用于生產(chǎn)乙酸乙烯酯的催化劑，所說的催化劑用以下步驟制備用金酸鉀浸漬多孔載體，接著使其與水溶性鈀鹽的水溶液接觸，將所說的鈀溶液固定為水不溶性化合物，再將金和鈀還原為其金屬形式。
12．根據(jù)權利要求11的催化劑，其中可在向載體中加入鈀溶液之前還原金。
13．一種催化劑的制備方法，該催化劑用于由乙烯，氧氣和乙酸反應而獲得乙酸乙烯酯的生產(chǎn)中，該方法包括以下步驟用金酸鉀溶液浸漬多孔載體，該載體的多孔表面含有催化有效數(shù)量的預還原的鈀，和將金酸鉀還原為催化有效數(shù)量的金屬金。
14．根據(jù)權利要求13的方法，其中，含有預還原鈀的所說載體用以下步驟制備用水溶性鈀鹽的水溶液浸漬多孔載體，通過使其與合適的堿性化合物反應，從而將所說的鈀固定為水不溶性化合物，將載體上存在的鈀的水不溶性化合物還原為其游離金屬。
15．根據(jù)權利要求14的方法，其中所說的水溶性鈀鹽是四氯鈀(Ⅱ)酸鈉，即Na2PdCl4。
16．根據(jù)權利要求13的方法，其中每升催化劑中所說的多孔載體含有大約1-10克鈀，和大約0.5-10克金，而金的數(shù)量大約為鈀重量的10-125重量％。
17．根據(jù)權利要求13的方法，其中用堿金屬乙酸鹽溶液浸漬所說的催化劑。
18．根據(jù)權利要求17的方法，其中所說堿金屬乙酸鹽是沉積在催化劑上的乙酸鉀，數(shù)量為大約10-70克/升催化劑。
19．根據(jù)權利要求17的方法，其中乙酸鹽與金酸鹽在同一個步驟中加入。
20．根據(jù)權利要求13的方法，其中催化劑用無鈉試劑制備。
21．根據(jù)權利要求13的方法，其中在載體表面上或其附近形成Pd和Au的殼。
22．一種用于生產(chǎn)乙酸乙烯酯的催化劑制備方法，所說的方法包括以下步驟用金酸鉀浸漬多孔載體，接著使其與水溶性鈀鹽的溶液接觸，將所說的鈀溶液固定為水不溶性化合物，再將金和鈀還原為其金屬形式。
23．根據(jù)權利要求22的方法，其中可在向載體加入鈀溶液之前還原金。
24．一種由乙烯，氧氣和乙酸作為反應物進行反應而生產(chǎn)乙酸乙烯酯的方法，該方法包括使所說的反應物與催化劑接觸，催化劑包括在其多孔表面上沉積有催化有效數(shù)量的金屬鈀和金的多孔載體，所說催化劑用以下步驟制備用金酸鉀溶液浸漬多孔載體，該載體的多孔表面含有催化有效數(shù)量的預還原的金屬鈀，將金酸鉀還原為催化有效數(shù)量的金屬金。
25．根據(jù)權利要求24的方法，其中，含有預還原鈀的所說載體用以下步驟制備用水溶性鈀鹽的水溶液浸漬所說的多孔載體，通過使其與合適的堿性化合物反應，從而將所說的鈀固定為水不溶性化合物，將載體上存在的鈀的水不溶性化合物還原為其游離金屬。
26．根據(jù)權利要求25的方法，其中所說的水溶性鈀鹽是四氯鈀(Ⅱ)酸鈉，即Na2PdCl4。
27．根據(jù)權利要求24的方法，其中每升催化劑中所說的催化劑含有大約1-10克鈀，大約0.5-10克金，而金的數(shù)量大約為鈀重量的10-125重量％。
28．根據(jù)權利要求24的方法，其中所說的催化劑也含有堿金屬乙酸鹽的沉積物。
29．根據(jù)權利要求28的方法，其中所說堿金屬乙酸鹽是沉積在催化劑上的乙酸鉀，數(shù)量為大約10-70克/升催化劑。
30．根據(jù)權利要求24的方法，其中將乙酸鹽和金酸鹽在同一個步驟中加入。
31．根據(jù)權利要求24的方法，其中催化劑用無鈉試劑制備。
32．根據(jù)權利要求24的方法，其中Pd和Au在載體表面上或其附近形成殼。
33．一種由乙烯，氧氣和乙酸作為反應物進行反應而生產(chǎn)乙酸乙烯酯的方法，該方法包括使所說的反應物與催化劑接觸，催化劑包括在其多孔表面上沉積有催化有效數(shù)量的金屬鈀和金的多孔載體，所說催化劑用以下步驟制備用金酸鉀溶液浸漬多孔載體，接著使其與水溶性鈀鹽的溶液接觸，將所說的鈀溶液固定為水不溶性化合物，再將金和鈀還原為其金屬形式。
34．根據(jù)權利要求33的方法，其中可在向載體加入鈀溶液之前還原金。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種用于由乙烯,氧氣和乙酸反應而獲得乙酸乙烯酯生產(chǎn)中的催化劑,該催化劑包括:在具多孔表面上沉積有催化有效數(shù)量的金屬鈀和金的多孔載體。所說催化劑用以下步驟制備:用金酸鉀溶液浸漬所說載體,載體的多孔表面含有催化有效數(shù)量的預還原的金屬鈀,將金酸鉀還原為催化有效數(shù)量的金屬金。另外,本發(fā)明也公開了替代技術方案。
文檔編號C07C69/15GK1304331SQ99806902
公開日2001年7月18日 申請日期1999年5月19日 優(yōu)先權日1998年6月2日
發(fā)明者汪濤, J·A·布勞薩德 申請人:國際人造絲公司