專利名稱：羥肟酸鹵化物、其制備及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種通式I的羥肟酸鹵化物以及它們的鹽
其中的取代基有如下含義X是NOCH3，CHOCH3或CHCH3；Y是O或NH；R1是鹵素；R2是C2-C6烷基，C2-C6鏈烯基和C2-C6鏈炔基，這些基團(tuán)能夠部分或全部鹵化和/或它們連接有一個(gè)或兩個(gè)如下基團(tuán)氰基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基和苯基，苯基能夠部分或全部鹵化和/或它連接有1-3個(gè)如下基團(tuán)氰基，硝基，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基和C1-C4鹵代烷氧基；是甲基，它可以部分或全部鹵化和/或連接有一個(gè)如下基團(tuán)氰基，C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基；是C5-C6環(huán)烷基，它們可部分或全部鹵化和/或連接1-3個(gè)C1-C4烷基；芳基或芳基亞甲基可以部分或全部鹵化和/或連接2-3個(gè)如下基團(tuán)氰基，硝基，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基和C1-C4鹵代烷氧基；是芳基或芳基亞甲基，其芳基部分可被部分或全部鹵化和/或可帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-鹵代烷氧基；R3是C1-C6烷基，C1-C3烷氧基-C1-C6烷基，C3-C6環(huán)烷基-C1-C6烷基，C3-C6鏈烯基和C3-C6鏈炔基，這些基團(tuán)可部分或全部鹵化并且環(huán)烷基能夠另外連接1-3個(gè)C1-C4烷基。
本發(fā)明還涉及化合物I的制備方法，包括它們的組合物及其控制動物害蟲和有害真菌的用途。
具有抗動物害蟲和有害真菌作用的苯基乙酸衍生物-其一般結(jié)構(gòu)包含本發(fā)明化合物的結(jié)構(gòu)-已在文獻(xiàn)中公開(WO 95/21153，WO95/21154)。而且WO 95/18789敘及了類似結(jié)構(gòu)的化合物，它們都有抗動物害蟲和有害真菌的作用。
針對這些技術(shù)背景，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種具有改進(jìn)了的性質(zhì)的這類化合物。
我們發(fā)現(xiàn)，通過上述通式I化合物可達(dá)到本發(fā)明目的。而且還發(fā)現(xiàn)了其制備方法和中間化合物，包括它們的組合物以及抗動物害蟲和有害真菌的用途。
本發(fā)明化合物I以R1-R3特定的組合而不同于WO 95/21153和WO95/21154中公開的化合物。特別是發(fā)現(xiàn)，在R1的位置鍵合一個(gè)鹵原子、R2位置鍵合一個(gè)增大化合物親油性的空間需求基團(tuán)，并且R3位置由氫原子占領(lǐng)時(shí)，這些已知結(jié)構(gòu)類型的化合物就有了改進(jìn)的性能。
化合物I一般通過上述列舉文獻(xiàn)所公開的方法得到。
得到化合物I的特別優(yōu)選的方法是，首先將羧酸酯IIa與羥胺轉(zhuǎn)化，得到相應(yīng)的羥肟酸IIc，隨后IIc與芐基化合物IIIa反應(yīng)，得到相應(yīng)的羥肟酸酯IV，再將IV與鹵化劑[HAL]反應(yīng)，得到I。
通式IIa中的Rx是常規(guī)離去基團(tuán)。應(yīng)當(dāng)理解，用于該反應(yīng)目的的常規(guī)離去基團(tuán)意指C1-C4烷基(特別是甲基或乙基)或苯基。
通式IIIa中的L是離核的離去基團(tuán)。應(yīng)當(dāng)理解，用于該反應(yīng)目的具體離去基團(tuán)是如下基團(tuán)鹵素，烷基磺酸根或芳基磺酸根，特別是氯，溴，碘，甲磺酸根，甲苯磺酸根和三氯酸根(triflate)。
一般在-20℃-50℃、優(yōu)選0-20℃、于惰性有機(jī)溶劑中、并優(yōu)選存在堿的條件下，進(jìn)行羧酸酯IIa與羥胺的反應(yīng)(見文獻(xiàn)Houben-Weyl，第四版，卷5，1141頁等等)。
合適的溶劑是脂族烴，如戊烷，己烷，環(huán)己烷和石油醚，芳烴如甲苯，鄰、間和對二甲苯，鹵代烴如二氯甲烷，氯仿和氯苯，醚類如乙醚，二異丙醚，叔丁基甲醚，二噁烷，苯甲醚和四氫呋喃，腈類如乙腈和丙腈，醇類如甲醇和乙醇。也可使用它們的混合物。
一般合適的堿是無機(jī)化合物，如堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物，例如氫氧化鋰，氫氧化鈉，氫氧化鉀和氫氧化鈣，堿金屬氧化物和堿土金屬氧化物，如氧化鋰，氧化鈉，氧化鈣和氧化鎂，堿金屬碳酸鹽和堿土金屬碳酸鹽，如碳酸鋰和碳酸鈣，還有堿金屬烷氧化物和堿土金屬烷氧化物，如甲氧基鈉，乙氧基鈉，乙氧基鉀，叔丁氧基鉀和二甲氧基鎂，和另一些有機(jī)堿如叔胺例如三甲基胺，三乙基胺，三-異丙基乙胺和N-甲基哌啶，吡啶，取代吡啶如可力丁，二甲基吡啶和4-二甲基氨基吡啶，以及雙環(huán)胺。其中特別優(yōu)選如下堿金屬氫氧化物如氫氧化鈉和氫氧化鉀，和堿金屬烷氧化物如甲氧基鈉和乙氧基鈉。
一般使用等摩爾量或過量的堿。
原料一般以等摩爾量彼此反應(yīng)?；贗Ia計(jì)采用過量羥胺有益于產(chǎn)率。
制備文獻(xiàn)未知的化合物I所要求的羧酸酯IIa可按照文獻(xiàn)公開的方法制備[DE 2808317；DE 2265234；化學(xué)會志PT1(1975)，2340等；化學(xué)通訊16(1883)，2987頁往后；有機(jī)化學(xué)雜志37(1972)，139]。
羥肟酸IIc與苯基化合物IIIa的反應(yīng)通常在0-130℃、優(yōu)選10-60℃的惰性溶劑中、并存在堿時(shí)進(jìn)行[參考文獻(xiàn)萊比錫化學(xué)年報(bào)1992，997等；合成通訊19(1989)339等]。
合適的溶劑是脂族烴，如戊烷，己烷，環(huán)己烷和石油醚，芳烴如甲苯，鄰、間和對二甲苯，鹵代烴如二氯甲烷，氯仿和氯苯，醚類如乙醚，二異丙醚，叔丁基甲醚，二噁烷，苯甲醚和四氫呋喃，腈類如乙腈和丙腈，酮類如丙酮，甲乙酮，二乙酮和叔丁基甲基酮，醇類如甲醇和乙醇，正丙醇，異丙醇，正丁醇和叔丁醇，以及二甲亞砜，二甲酰胺，乙腈和二甲基乙酰胺，特別優(yōu)選四氫呋喃，乙腈和二甲酰胺。也可使用它們的混合物。
一般合適的堿是無機(jī)化合物，如堿金屬氫氧化物和堿土金屬氫氧化物，例如氫氧化鋰，氫氧化鈉，氫氧化鉀和氫氧化鈣，堿金屬氧化物和堿土金屬氧化物，如氧化鋰，氧化鈉，氧化鈣和氧化鎂，堿金屬氫化物和堿土金屬氫化物如氫化鋰，氫化鈉，氫化鉀和氫化鈣，堿金屬酰胺如酰胺鋰，酰胺鈉和酰胺鉀，堿金屬碳酸鹽和堿土金屬碳酸鹽，如碳酸鋰和碳酸鈣，堿金屬碳酸氫鹽如碳酸氫鈉，有機(jī)金屬化合物特別是烷基堿金屬如甲基鋰，丁基鋰和苯基鋰，烷基鎂鹵化物如甲基鎂氯化物，還有堿金屬烷氧化物和堿土金屬烷氧化物，如甲氧基鈉，乙氧基鈉，乙氧基鉀，叔丁氧基鉀和二甲氧基鎂，和另一些有機(jī)堿如叔胺例如三甲基胺，三乙基胺，三-異丙基乙胺和N-甲基哌啶，吡啶，取代吡啶如可力丁，二甲基吡啶和4-二甲基氨基吡啶，以及雙環(huán)胺。其中特別優(yōu)選如下甲氧基鈉，碳酸鉀和氫化鈉。
一般使用等摩爾量或過量的堿，或者，如果合適，作溶劑使用。
原料一般以等摩爾量彼此反應(yīng)?；贗IIa計(jì)采用過量的IIc有益于產(chǎn)率。
上述文獻(xiàn)未知的為進(jìn)行這些反應(yīng)所要求的那些芐基化合物可從開頭所引述的文獻(xiàn)中已知或可按照這些文獻(xiàn)公開的方法制備。
羥肟酸酯IV的鹵化可在-20-100℃、優(yōu)選-10-80℃、于惰性溶劑中進(jìn)行[參考文獻(xiàn)Houben-Weyl，第四版卷5，631頁往后；有機(jī)化學(xué)雜志36(1971)，233；合成9(1991)，750等；四面體52(1)(1996)，233頁往后]。
對該反應(yīng)合適的鹵化劑通常是無機(jī)和有機(jī)鹵化劑，如亞硫酰氯，草酰氯，三溴化磷，三氯化磷，五氯化磷，氯氧化磷，三碘化磷，三苯基膦/CCl4，三苯基膦/CBr4，三苯基膦/碘，優(yōu)選亞硫酰氯或上述三苯基膦試劑。
合適的溶劑是脂族烴，如戊烷，己烷，環(huán)己烷和石油醚，芳烴如甲苯，鄰、間和對二甲苯，鹵代烴如二氯甲烷，氯仿和氯苯，醚類如乙醚，二異丙醚，叔丁基甲醚，二噁烷，苯甲醚和四氫呋喃，腈類如乙腈和丙腈，酮類如丙酮，甲乙酮，二乙酮和叔丁基甲基酮，以及二甲亞砜，二甲酰胺和二甲基乙酰胺，其中特別優(yōu)選乙腈、甲苯和四氫呋喃。也可使用它們的混合物。
一般以至少等摩爾量使用鹵化劑?；?摩爾的IV計(jì)，使用過量至10摩爾、優(yōu)選至5摩爾、特別優(yōu)選至3摩爾的鹵化劑有益于產(chǎn)率。
作為替代方案，可通過羧酸IIb與芐基羥胺反應(yīng)，得到化合物IV。
該反應(yīng)一般在-12-120℃、優(yōu)選0-50℃、于惰性溶劑并存在活性劑時(shí)進(jìn)行[參考文獻(xiàn)Houben-Weyl，第四版，卷5，1141頁往后；J.Antibiot.39(1986)，1382]。
合適的溶劑是脂族烴，如戊烷，己烷，環(huán)己烷和石油醚，芳烴如甲苯，鄰、間和對二甲苯，鹵代烴如二氯甲烷，氯仿和氯苯，醚類如乙醚，二異丙醚，叔丁基甲醚，二噁烷，苯甲醚和四氫呋喃，腈類如乙腈和丙腈，酮類如丙酮，甲乙酮，二乙酮和叔丁基甲基酮，以及二甲亞砜，二甲酰胺和二甲基乙酰胺，其中特別優(yōu)選四氫呋喃和二氯甲烷。也可使用它們的混合物。
合適的活化劑是酰鹵生成劑如碳酰氯，三溴化磷，三氯化磷，五氯化磷，氯氧化磷，亞硫酰氯或草酰氯；酸酐生成劑如氯甲酸乙酯或甲磺酰氯；碳化二亞氨類如N，N’-二環(huán)己基碳化二亞氨或其他常規(guī)試劑如CCl4中的N，N’-羰基二咪唑或三苯基膦。特別優(yōu)選亞硫酰氯，草酰氯和N，N’-羰基二咪唑。
一般以等摩爾量或過量使用活化劑。
原料一般以等摩爾量彼此反應(yīng)?；贗IIb計(jì)采用過量的IIb有益于產(chǎn)率。
未知的反應(yīng)所要求的那些羧酸由文獻(xiàn)[藥物科學(xué)雜志57(1986)688等；DE 2223375；DE 2265234]已知或可按照這些文獻(xiàn)公開的方法制備。
還有，通過使通式IIa的羧酸酯與芐基羥胺IIIb在上述為IIa-IIc反應(yīng)所敘的反應(yīng)條件下進(jìn)行反應(yīng)，可得到化合物IV。
在另一個(gè)方法中，將一種偕胺肟IId與芐基化合物IIIa轉(zhuǎn)化，得到相應(yīng)的通式V化合物，并將V的氨基經(jīng)過重氮化反應(yīng)與鹵素置換，從而得到化合物I，這是有利的。
偕胺肟IId與芐基化合物IIIa的反應(yīng)通常在0-130℃、優(yōu)選10-60℃、于一種惰性溶劑內(nèi)存在堿時(shí)進(jìn)行[參考文獻(xiàn)雜環(huán)36(1993)，1027等]。
合適的溶劑是脂族烴，如戊烷，己烷，環(huán)己烷和石油醚，芳烴如甲苯，鄰、間和對二甲苯，鹵代烴如二氯甲烷，氯仿和氯苯，醚類如乙醚，二異丙醚，叔丁基甲醚，二噁烷，苯甲醚和四氫呋喃，腈類如乙腈和丙腈，酮類如丙酮，甲乙酮，二乙酮和叔丁基甲基酮，醇類如甲醇，乙醇，正丙醇，異丙醇，正丁醇和叔丁醇，以及二甲亞砜，二甲酰胺和二甲基乙酰胺，其中特另優(yōu)選四氫呋喃，乙腈和二甲酰胺。也可使用它們的混合物。
一般合適的堿是無機(jī)化合物，如堿金屬氫氧化物和堿土金屬氫氧化物，例如氫氧化鋰，氫氧化鈉，氫氧化鉀和氫氧化鈣，堿金屬氧化物和堿土金屬氧化物，如氧化鋰，氧化鈉，氧化鈣和氧化鎂，堿金屬氫化物和堿土金屬氫化物如氫化鋰，氫化鈉，氫化鉀和氫化鈣，堿金屬酰胺如酰胺鋰，酰胺鈉和酰胺鉀，堿金屬碳酸鹽和堿土金屬碳酸鹽，如碳酸鋰和碳酸鈣，堿金屬碳酸氫鹽如碳酸氫鈉，有機(jī)金屬化合物特別是烷基堿金屬如甲基鋰，丁基鋰和苯基鋰，烷基鎂鹵化物如甲基鎂氯化物，還有堿金屬烷氧化物和堿土金屬烷氧化物，如甲氧基鈉，乙氧基鈉，乙氧基鉀，叔丁氧基鉀和二甲氧基鎂，和另一些有機(jī)堿如叔胺例如三甲基胺，三乙基胺，三-異丙基乙胺和N-甲基哌啶，吡啶，取代吡啶如可力丁，二甲基吡啶和4-二甲基氨基吡啶，以及雙環(huán)胺。其中特別優(yōu)選如下甲氧基鈉，碳酸鉀和氫化鈉。
一般以等摩爾量或過量使用這些堿。
原料一般以等摩爾量彼此反應(yīng)?；贗IIa計(jì)采用過量的IId有益于產(chǎn)率。
為制備化合物I所要求的那些偕胺肟IId可從文獻(xiàn)[DE 4442732；意大利化學(xué)公報(bào)(Gazz.Chim.Ital.)55(1925)，327]已知，或可按照這些文獻(xiàn)公開的方法制備。
V的重氮化和鹵化得到I的反應(yīng)一般在-20-50℃、優(yōu)選0-20℃、于水中或惰性有機(jī)溶劑的水溶液內(nèi)進(jìn)行[參考文獻(xiàn)有機(jī)化學(xué)雜志45(1980)，4144等；化學(xué)通訊26(1983)1567等]。
該反應(yīng)中的鹵化劑是氟化氫，氯化氫，溴化氫和碘化氫，特別優(yōu)選氯化氫。
一般以過量使用鹵化劑，如果合適可作溶劑使用。
合適的溶劑是脂族烴，如戊烷，己烷，環(huán)己烷和石油醚，芳烴如甲苯，鄰、間和對二甲苯，鹵代烴如二氯甲烷，氯仿和氯苯，醚類如乙醚，二異丙醚，叔丁基甲醚，二噁烷，苯甲醚和四氫呋喃，腈類如乙腈和丙腈，酮類如丙酮，甲乙酮，二乙酮和叔丁基甲基酮，醇類如甲醇，乙醇，正丙醇，異丙醇，正丁醇和叔丁醇，以及二甲亞砜，二甲酰胺和二甲基乙酰胺，其中除水以外特別優(yōu)選二噁烷和水的混合物和/或四氫呋喃和水的混合物。
可按常規(guī)方式進(jìn)行反應(yīng)混合物的分離，例如將其與水混和，相分離，并且，如果合適，將粗產(chǎn)物色譜純化。在某些情況下，得到的中間產(chǎn)物和終產(chǎn)物是無色或淺棕色粘性油形式，它們可在減壓和適度升溫下提純或去除揮發(fā)成分。如果得到的中間產(chǎn)物和終產(chǎn)物是固體，也可通過再結(jié)晶或浸提純化。
由于其C＝C和C＝N雙鍵，在化合物I的制備中可得到E/Z異構(gòu)體混合物，用常規(guī)方法能將這些混合物分離成單純的異構(gòu)體，例如用結(jié)晶或色譜法分離。
而且只要在合成得到異構(gòu)體混合物，一般并非絕對必須分離，因?yàn)樵谀承┣闆r下，各個(gè)異構(gòu)體可在為應(yīng)用而進(jìn)行的處理中或應(yīng)用時(shí)彼此轉(zhuǎn)化(例如在光-，酸-或堿作用下)。也可在應(yīng)用后發(fā)生類似轉(zhuǎn)化，例如在經(jīng)處理了的植物上，或在有害真菌或動物害蟲上發(fā)生轉(zhuǎn)化。
考慮到C＝X雙鍵，從其活性角度出發(fā)，優(yōu)選化合物I的E異構(gòu)體(基于OCH3或CH3基團(tuán)的構(gòu)型，相應(yīng)于COYCH3基團(tuán))。
考慮到CR2＝NOR3雙鍵，從其活性角度出發(fā)，一般優(yōu)選化合物I的順式異構(gòu)體(基于R2的構(gòu)型，相應(yīng)于OR3基團(tuán))。
上述方程式給出符號的定義中，使用的集合術(shù)語一般代表如下取代基鹵素氟，氯，溴和碘；烷基具有1-4或6個(gè)碳原子的飽和直鏈和支鏈烴基，如C1-C6烷基例如甲基，乙基，丙基，1-甲基乙基，丁基，1-甲基丙基，2-甲基丙基，1，1-二甲基乙基，戊基，1-甲基丁基，2-甲基丁基，3-甲基丁基，2，2-二甲基丙基，，1-乙基丙基，2-甲基戊基，3-甲基戊基，4-甲基戊基，1，1-二甲基丁基，1，2-二甲基丁基，1，3-二甲基丁基，2，2-二甲基丁基，2，3-二甲基丁基，3，3-二甲基丁基，1-乙基丁基，2-乙基丁基，1，1，2-三甲基丁基，1，2，2-三甲基丙基，1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基；鹵代烷基具有1-4個(gè)碳原子(如上述)的直鏈和支鏈烷基，這些基團(tuán)中的氫原子可如上述可被鹵素部分或全部替代，例如C1-C2鹵代烷基如氯代甲基，二氯氟代甲基，溴甲基，二氯甲基，三氯甲基，氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，氯氟甲基，二氯氟甲基，氯代二氟甲基，1-氯乙基，1-溴乙基，1-氟乙基，2-氟乙基，2，2-二氟乙基，2，2，2-三氟乙基，2-氯-2-氟乙基，2-氯-2，2-二氟乙基，2，2-二氯-2-氟乙基，2，2，2-三氯乙基和五氟乙基；烷氧基具有1-3或4個(gè)碳原子(如上述)的直鏈和支鏈烷基，它經(jīng)過一個(gè)氧原子(-O-)鍵合到骨架上；氯代烷氧基具有1-4個(gè)碳原子(如上述)的直鏈和支鏈鹵代烷基，它經(jīng)過一個(gè)氧原子(-O-)鍵合到骨架上；鏈烯基具有2-6個(gè)碳原子和在任意位置有一個(gè)雙鍵的不飽和直鏈和支鏈烴基，例如乙烯基，1-丙烯基，2-丙烯基，1-甲基乙烯基，1-丁烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，1-甲基-1-丙烯基，2-甲基-1-丙烯基，1-甲基-2-丙烯基，2-甲基-2-丙烯基，1-戊烯基，2-戊烯基，3-戊烯基，4-戊烯基，1-甲基-1-丁烯基，2-甲基-1-丁烯基，3-甲基1-1丁烯基，1-甲基-2-丁烯基，2-甲基-2-丁烯基，3-甲基-2-丁烯基，1-甲基-3-丁烯基，2-甲基-3-丁烯基，3-甲基-3-丁烯基，1，1-二甲基-2-丙烯基，1，2-二甲基-1-丙烯基，1，2-二甲基-2-丙烯基，1-乙基-1-丙烯基，1-乙基-2-丙烯基，1-己烯基，2-己烯基，3-己烯基，4-己烯基，5-己烯基，1-甲基-1-戊烯基，2-甲基-1-戊烯基，3-甲基-1-戊烯基，4-甲基-1-戊烯基，1-甲基-2-戊烯基，2-甲基-2-戊烯基，3-甲基-2-戊烯基，4-甲基-2-戊烯基，1-甲基-3-戊烯基，2-甲基-3-戊烯基，3-甲基-3-戊烯基，4-甲基-3-戊烯基，1-甲基-4-戊烯基，2-甲基-4-戊烯基，3-甲基-4-戊烯基，4-甲基-4-戊烯基，1，1-二甲基-2-丁烯基，1，2-二甲基-3-丁烯基，1，2-二甲基-1-丁烯基，1，2-二甲基-2-丁烯基，1，2-二甲基-3-丁烯基，1，3-二甲基-1-丁烯基，1，3-二甲基-2-丁烯基，1，3-二甲基-3-丁烯基，2，2-二甲基-3-丁烯基，2，3-二甲基-1-丁烯基，2，3-二甲基-2-丁烯基，2，3-二甲基-3-丁烯基，3，3-二甲基-1-丁烯基，3，3-二甲基-2-丁烯基，1-乙基-1-丁烯基，1-乙基-2-丁烯基，1-乙基-3-丁烯基，2-乙基-1-丁烯基，2-乙基-2-丁烯基，2-乙基-3-丁烯基，1，1，2-三甲基-2-丙烯基，1-乙基-1-甲基-2-丙烯基，1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基；鏈炔基具有2-6個(gè)碳原子且在任意位置有一個(gè)三鍵的直鏈和支鏈烴基，例如乙炔基，1-丙炔基，2-丙炔基，1-丁炔基，2-丁炔基，3-丁炔基，1-甲基-2-丙炔基，1-戊炔基，2-戊炔基，3-戊炔基，4-戊炔基，1-甲基-2-丁炔基，1-甲基-3-丁炔基，2-甲基-3-丁炔基，3-甲基-1-丁炔基，1，1-二甲基-2-丙炔基，1-乙基-2-丙炔基，1-己炔基，2-己炔基，3-己炔基，4-己炔基，5-己炔基，1-甲基-2-戊炔基，1-甲基-3-戊炔基，1-甲基-4-戊炔基，2-甲基-3-戊炔基，2-甲基-4-戊炔基，3-甲基-1-戊炔基，3-甲基-4-戊炔基，4-甲基-1-戊炔基，4-甲基-2-戊炔基，1，1-二甲基-2-丁炔基，1，1-二甲基-3-丁炔基，1，2-二甲基-3-丁炔基，2，2-二甲基-3-丁炔基，3，3-二甲基-1-丁炔基，1-乙基-2-丁炔基，1-乙基-3-丁炔基，2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基；
環(huán)烷基具有3-6或5-6個(gè)碳環(huán)成員的飽和烴基，例如環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基和環(huán)己基；芳基含有6-14個(gè)碳環(huán)成員的單至三核的芳環(huán)體系，例如苯基，萘基和蒽基。
術(shù)語“部分或全部鹵化”表示特征基團(tuán)中一些或所有氫原子被上述鹵素置換，鹵素具體是氟，氯或溴，特別是氟或氯。
從生物活性角度考慮，化合物I中Y是氧，并且X是NOCH3，CHOCH3或CHCH3的那些化合物是優(yōu)選的。
同樣優(yōu)選的化合物I中，Y是NH且X是NOCH3。
額外優(yōu)選的化合物I中，R1是氯或溴，特別是氯。
另外，優(yōu)選的化合物I中，R2是以下基團(tuán)之一-可部分或全部鹵化和/或連接有一個(gè)或兩個(gè)以下基團(tuán)的C2-C6烷基氰基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基和苯基，苯基本身可以部分或全部鹵化和/或連接有1-3個(gè)以下基團(tuán)氰基，硝基，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基和C1-C4鹵代烷氧基。
-苯基或芐基，其中芳基部分可以部分或全部鹵化和/或連接有1-3個(gè)以下基團(tuán)氰基，硝基，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基和C1-C4鹵代烷氧基。
特別優(yōu)選的化合物I中，R2是以下基團(tuán)之一-可部分或全部鹵化和/或連接有一個(gè)或兩個(gè)C1-C4烷氧基的C2-C6烷基；-苯基或芐基，其中芳基部分可以部分或全部鹵化和/或連接有1-3個(gè)以下基團(tuán)氰基，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基和C1-C4鹵代烷氧基。
還優(yōu)選的化合物I中，R3是以下基團(tuán)之一-C1-C6烷基，C1-C3烷氧基-C1-C2烷基，C3-C6鏈烯基和C3-C6鏈炔基，這些基團(tuán)中可部分或全部鹵化。
特別優(yōu)選的化合物I中，R3是以下基團(tuán)之一-C1-C6烷基，C1-C3烷氧基-C1-C2烷基，C3-C6鏈烯基和C3-C6鏈炔基。
最優(yōu)選的化合物I中，R3是C1-C3烷基，C1-C3烷氧基乙基，C3-C6鏈烯基或C3-C6鏈炔基。
是從生物活性的角度考慮，那些特別優(yōu)選的化合物I中，取代基有如下含義X是NOCH3，CHOCH3或CHCH3；Y是O或NH；R1是氯或溴；R2是C2-C6烷基；苯基或芐基，其中苯基部分能夠部分或全部鹵化和/或連接有1-3個(gè)如下基團(tuán)氰基，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基和C1-C4鹵代烷氧基；R3是C1-C6烷基，C3-C6鏈烯基和C3-C6鏈炔基，這些基團(tuán)可部分或全部鹵化。
從生物活性角度考慮，特別優(yōu)選的化合物I匯編在以下表格內(nèi)。另外，表格中作為所說取代基的基團(tuán)-作為其自身且與它們所結(jié)合其中的組合基團(tuán)無關(guān)-是有關(guān)取代基的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案。
表1通式I.A的化合物，其中R1是氯，R3是甲基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表2通式I.B的化合物，其中R1是氯，R3是甲基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表3通式I.C的化合物，其中R1是氯，R3是甲基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表4通式I.D的化合物，其中R1是氯，R3是甲基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表5通式I.A的化合物，其中R1是氟，R3是甲基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表6通式I.B的化合物，其中R1是氟，R3是甲基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表7通式I.C的化合物，其中R1是氟，R3是甲基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表8
通式I.D的化合物，其中R1是氟，R3是甲基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表9通式I.A的化合物，其中R1是溴，R3是甲基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表10通式I.B的化合物，其中R1是溴，R3是甲基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表11通式I.C的化合物，其中R1是溴，R3是甲基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表12通式I.D的化合物，其中R1是溴，R3是甲基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表13通式I.A的化合物，其中R1是碘，R3是甲基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表14通式I.B的化合物，其中R1是碘，R3是甲基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表15通式I.C的化合物，其中R1是碘，R3是甲基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表16通式I.D的化合物，其中R1是碘，R3是甲基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表17通式I.A的化合物，其中R1是氯，R3是乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表18通式I.B的化合物，其中R1是氯，R3是乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表19通式I.C的化合物，其中R1是氯，R3是乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表20通式I.D的化合物，其中R1是氯，R3是乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表21通式I.A的化合物，其中R1是氟，R3是乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表22通式I.B的化合物，其中R1是氟，R3是乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表23通式I.C的化合物，其中R1是氟，R3是乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表24通式I.D的化合物，其中R1是氟，R3是乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表25通式I.A的化合物，其中R1是溴，R3是乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表26通式I.B的化合物，其中R1是溴，R3是乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表27通式I.C的化合物，其中R1是溴，R3是乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表28通式I.D的化合物，其中R1是溴，R3是乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表29通式I.A的化合物，其中R1是碘，R3是乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表30通式I.B的化合物，其中R1是碘，R3是乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表31通式I.C的化合物，其中R1是碘，R3是乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表32通式I.D的化合物，其中R1是碘，R3是乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表33通式I.A的化合物，其中R1是氯，R3是丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表34通式I.B的化合物，其中R1是氯，R3是丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表35通式I.C的化合物，其中R1是氯，R3是丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表36通式I.D的化合物，其中R1是氯，R3是丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表37
通式I.A的化合物，其中R1是氟，R3是丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表38通式I.B的化合物，其中R1是氟，R3是丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表39通式I.C的化合物，其中R1是氟，R3是丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表40通式I.D的化合物，其中R1是氟，R3是丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表41通式I.A的化合物，其中R1是溴，R3是丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表42通式I.B的化合物，其中R1是溴，R3是丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表43通式I.C的化合物，其中R1是溴，R3是丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表44通式I.D的化合物，其中R1是溴，R3是丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表45通式I.A的化合物，其中R1是碘，R3是丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表46通式I.B的化合物，其中R1是碘，R3是丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表47通式I.C的化合物，其中R1是碘，R3是丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表48通式I.D的化合物，其中R1是碘，R3是丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表49通式I.A的化合物，其中R1是氯，R3是異丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表50通式I.B的化合物，其中R1是氯，R3是異丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表51通式I.C的化合物，其中R1是氯，R3是異丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表52通式I.D的化合物，其中R1是氯，R3是異丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表53通式I.A的化合物，其中R1是氟，R3是異丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表54通式I.B的化合物，其中R1是氟，R3是異丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表55通式I.C的化合物，其中R1是氟，R3是異丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表56通式I.D的化合物，其中R1是氟，R3是異丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表57通式I.A的化合物，其中R1是溴，R3是異丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表58通式I.B的化合物，其中R1是溴，R3是異丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表59通式I.C的化合物，其中R1是溴，R3是異丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表60通式I.D的化合物，其中R1是溴，R3是異丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表61通式I.A的化合物，其中R1是碘，R3是異丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表62通式I.B的化合物，其中R1是碘，R3是異丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表63通式I.C的化合物，其中R1是碘，R3是異丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表64通式I.D的化合物，其中R1是碘，R3是異丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表65通式I.A的化合物，其中R1是氯，R3是2-甲氧基乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表66
通式I.B的化合物，其中R1是氯，R3是2-甲氧基乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表67通式I.C的化合物，其中R1是氯，R3是2-甲氧基乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表68通式I.D的化合物，其中R1是氯，R3是2-甲氧基乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表69通式I.A的化合物，其中R1是氟，R3是2-甲氧基乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表70通式I.B的化合物，其中R1是氟，R3是2-甲氧基乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表71通式I.C的化合物，其中R1是氟，R3是2-甲氧基乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表72通式I.D的化合物，其中R1是氟，R3是2-甲氧基乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表73通式I.A的化合物，其中R1是溴，R3是2-甲氧基乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表74通式I.B的化合物，其中R1是溴，R3是2-甲氧基乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表75通式I.C的化合物，其中R1是溴，R3是2-甲氧基乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表76通式I.D的化合物，其中R1是溴，R3是2-甲氧基乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表77通式I.A的化合物，其中R1是碘，R3是2-甲氧基乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表78通式I.B的化合物，其中R1是碘，R3是2-甲氧基乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表79通式I.C的化合物，其中R1是碘，R3是2-甲氧基乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表80通式I.D的化合物，其中R1是碘，R3是2-甲氧基乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表81通式I.A的化合物，其中R1是氯，R3是2-乙氧基乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表82通式I.B的化合物，其中R1是氯，R3是2-乙氧基乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表83通式I.C的化合物，其中R1是氯，R3是2-乙氧基乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表84通式I.D的化合物，其中R1是氯，R3是2-乙氧基乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表85通式I.A的化合物，其中R1是氟，R3是2-乙氧基乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表86通式I.B的化合物，其中R1是氟，R3是2-乙氧基乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表87通式I.C的化合物，其中R1是氟，R3是2-乙氧基乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表88通式I.D的化合物，其中R1是氟，R3是2-乙氧基乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表89通式I.A的化合物，其中R1是溴，R3是2-乙氧基乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表90通式I.B的化合物，其中R1是溴，R3是2-乙氧基乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表91通式I.C的化合物，其中R1是溴，R3是2-乙氧基乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表92通式I.D的化合物，其中R1是溴，R3是2-乙氧基乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表93通式I.A的化合物，其中R1是碘，R3是2-乙氧基乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表94通式I.B的化合物，其中R1是碘，R3是2-乙氧基乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表95
通式I.C的化合物，其中R1是碘，R3是2-乙氧基乙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表96通式I.D的化合物，其中R1是碘，R3是2-乙氧基乙基，并且對給定的化合物而言，R3基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表97通式I.A的化合物，其中R1是氯，R3是環(huán)丙基甲基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表98通式I.B的化合物，其中R1是氯，R3是環(huán)丙基甲基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表99通式I.C的化合物，其中R1是氯，R3是環(huán)丙基甲基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表100通式I.D的化合物，其中R1是氯，R3是環(huán)丙基甲基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表101通式I.A的化合物，其中R1是氟，R3是環(huán)丙基甲基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表102通式I.B的化合物，其中R1是氟，R3是環(huán)丙基甲基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表103通式I.C的化合物，其中R1是氟，R3是環(huán)丙基甲基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表104通式I.D的化合物，其中R1是氟，R3是環(huán)丙基甲基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表105通式I.A的化合物，其中R1是溴，R3是環(huán)丙基甲基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表106通式I.B的化合物，其中R1是溴，R3是環(huán)丙基甲基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表107通式I.C的化合物，其中R1是溴，R3是環(huán)丙基甲基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表108通式I.D的化合物，其中R1是溴，R3是環(huán)丙基甲基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表109通式I.A的化合物，其中R1是碘，R3是環(huán)丙基甲基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表110通式I.B的化合物，其中R1是碘，R3是環(huán)丙基甲基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表111通式I.C的化合物，其中R1是碘，R3是環(huán)丙基甲基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表112通式I.D的化合物，其中R1是碘，R3是環(huán)丙基甲基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表113通式I.A的化合物，其中R1是氯，R3是烯丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表114通式I.B的化合物，其中R1是氯，R3是烯丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表115通式I.C的化合物，其中R1是氯，R3是烯丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表116通式I.D的化合物，其中R1是氯，R3是烯丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表117通式I.A的化合物，其中R1是氟，R3是烯丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表118通式I.B的化合物，其中R1是氟，R3是烯丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表119通式I.C的化合物，其中R1是氟，R3是烯丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表120通式I.D的化合物，其中R1是氟，R3是烯丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表121通式I.A的化合物，其中R1是溴，R3是烯丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表122通式I.B的化合物，其中R1是溴，R3是烯丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表123通式I.C的化合物，其中R1是溴，R3是烯丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表124
通式I.D的化合物，其中R1是溴，R3是烯丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表125通式I.A的化合物，其中R1是碘，R3是烯丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表126通式I.B的化合物，其中R1是碘，R3是烯丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表127通式I.C的化合物，其中R1是碘，R3是烯丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表128通式I.D的化合物，其中R1是碘，R3是烯丙基，并且對給定的化合物而言，R2基團(tuán)相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表129通式為I.A的化合物，其中R1是氯，R3是反式-3-氯代烯丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表130通式為I.B的化合物，其中R1是氯，R3是反式-3-氯代烯丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表131通式為I.C的化合物，其中R1是氯，R3是反式-3-氯代烯丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表132通式為I.D的化合物，其中R1是氯，R3是反式-3-氯代烯丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表133通式為I.A的化合物，其中R1是氟，R3是反式-3-氯代烯丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表134通式為I.B的化合物，其中R1是氟，R3是反式-3-氯代烯丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表135通式為I.C的化合物，其中R1是氟，R3是反式-3-氯代烯丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表136通式為I.D的化合物，其中R1是氟，R3是反式-3-氯代烯丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表137通式為I.A的化合物，其中R1是溴，R3是反式-3-氯代烯丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表138通式為I.B的化合物，其中R1是溴，R3是反式-3-氯代烯丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表139通式為I.C的化合物，其中R1是溴，R3是反式-3-氯代烯丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表140通式為I.D的化合物，其中R1是溴，R3是反式-3-氯代烯丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表141通式為I.A的化合物，其中R1是碘，R3是反式-3-氯代烯丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表142通式為I.B的化合物，其中R1是碘，R3是反式-3-氯代烯丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表143通式為I.C的化合物，其中R1是碘，R3是反式-3-氯代烯丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表144通式為I.D的化合物，其中R1是碘，R3是反式-3-氯代烯丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表145通式為I.A的化合物，其中R1是氯，R3是反式-丁烯基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表146通式為I.B的化合物，其中R1是氯，R3是反式-丁烯基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表147通式為I.C的化合物，其中R1是氯，R3是反式-丁烯基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表148通式為I.D的化合物，其中R1是氯，R3是反式-丁烯基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表149通式為I.A的化合物，其中R1是氟，R3是反式-丁烯基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表150通式為I.B的化合物，其中R1是氟，R3是反式-丁烯基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表151通式為I.C的化合物，其中R1是氟，R3是反式-丁烯基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表152通式為I.D的化合物，其中R1是氟，R3是反式-丁烯基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表153
通式為I.A的化合物，其中R1是溴，R3是反式-丁烯基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表154通式為I.B的化合物，其中R1是溴，R3是反式-丁烯基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表155通式為I.C的化合物，其中R1是溴，R3是反式-丁烯基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表156通式為I.D的化合物，其中R1是溴，R3是反式-丁烯基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表157通式為I.A的化合物，其中R1是碘，R3是反式-丁烯基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表158通式為I.B的化合物，其中R1是碘，R3是反式-丁烯基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表159通式為I.C的化合物，其中R1是碘，R3是反式-丁烯基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表160通式為I.D的化合物，其中R1是碘，R3是反式-丁烯基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表161通式為I.A的化合物，其中R1是氯，R3是炔丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表162通式為I.B的化合物，其中R1是氯，R3是炔丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表163通式為I.C的化合物，其中R1是氯，R3是炔丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表164通式為I.D的化合物，其中R1是氯，R3是炔丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表165通式為I.A的化合物，其中R1是氟，R3是炔丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表166通式為I.B的化合物，其中R1是氟，R3是炔丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表167通式為I.C的化合物，其中R1是氟，R3是炔丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表168通式為I.D的化合物，其中R1是氟，R3是炔丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表169通式為I.A的化合物，其中R1是溴，R3是炔丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表170通式為I.A的化合物，其中R1是溴，R3是炔丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表171通式為I.C的化合物，其中R1是溴，R3是炔丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表172通式為I.D的化合物，其中R1是溴，R3是炔丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表173通式為I.A的化合物，其中R1是碘，R3是炔丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表174通式為I.B的化合物，其中R1是碘，R3是炔丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表175通式為I.C的化合物，其中R1是碘，R3是炔丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表176通式為I.D的化合物，其中R1是碘，R3是炔丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表177通式為I.A的化合物，其中R1是氯，R3是3-溴炔丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表178通式為I.B的化合物，其中R1是氯，R3是3-溴炔丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表179通式為I.C的化合物，其中R1是氯，R3是3-溴炔丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表180通式為I.D的化合物，其中R1是氯，R3是3-溴炔丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表181通式為I.A的化合物，其中R1是氟，R3是3-溴炔丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表182
通式為I.B的化合物，其中R1是氟，R3是3-溴炔丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表183通式為I.C的化合物，其中R1是氟，R3是3-溴炔丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表184通式為I.D的化合物，其中R1是氟，R3是3-溴炔丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表185通式為I.A的化合物，其中R1是溴，R3是3-溴炔丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表186通式為I.B的化合物，其中R1是溴，R3是3-溴炔丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表187通式為I.C的化合物，其中R1是溴，R3是3-溴炔丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表188通式為I.D的化合物，其中R1是溴，R3是3-溴炔丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表189通式為I.A的化合物，其中R1是碘，R3是3-溴炔丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表190通式為I.B的化合物，其中R1是碘，R3是3-溴炔丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表191通式為I.C的化合物，其中R1是碘，R3是3-溴炔丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表192通式為I.D的化合物，其中R1是碘，R3是3-溴炔丙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表193通式為I.A的化合物，其中R1是氯，R3是丁-3-炔-1-基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表194通式為I.B的化合物，其中R1是氯，R3是丁-3-炔-1-基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表195通式為I.C的化合物，其中R1是氯，R3是丁-3-炔-1-基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表196通式為I.D的化合物，其中R1是氯，R3是丁-3-炔-1-基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表197通式為I.A的化合物，其中R1是氟，R3是丁-3-炔-1-基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表198通式為I.B的化合物，其中R1是氟，R3是丁-3-炔-1-基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表199通式為I.C的化合物，其中R1是氟，R3是丁-3-炔-1-基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表200通式為I.D的化合物，其中R1是氟，R3是丁-3-炔-1-基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表201通式為I.A的化合物，其中R1是溴，R3是丁-3-炔-1-基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表202通式為I.B的化合物，其中R1是溴，R3是丁-3-炔-1-基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表203通式為I.C的化合物，其中R1是溴，R3是丁-3-炔-1-基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表204通式為I.D的化合物，其中R1是溴，R3是丁-3-炔-1-基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表205通式為I.A的化合物，其中R1是碘，R3是丁-3-炔-1-基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表206通式為I.B的化合物，其中R1是碘，R3是丁-3-炔-1-基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表207通式為I.C的化合物，其中R1是碘，R3是丁-3-炔-1-基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表208通式為I.D的化合物，其中R1是碘，R3是丁-3-炔-1-基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表209通式為I.A的化合物，其中R1是氯，R3是氟甲基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表210通式為I.B的化合物，其中R1是氯，R3是氟甲基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表211
通式為I.C的化合物，其中R1是氯，R3是氟甲基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表212通式為I.D的化合物，其中R1是氯，R3是氟甲基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表213通式為I.A的化合物，其中R1是氟，R3是氟甲基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表214通式為I.B的化合物，其中R1是氟，R3是氟甲基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表215通式為I.C的化合物，其中R1是氟，R3是氟甲基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表216通式為I.D的化合物，其中R1是氟，R3是氟甲基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表217通式為I.A的化合物，其中R1是溴，R3是氟甲基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表218通式為I.B的化合物，其中R1是溴，R3是氟甲基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表219通式為I.C的化合物，其中R1是溴，R3是氟甲基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表220通式為I.D的化合物，其中R1是溴，R3是氟甲基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表221通式為I.A的化合物，其中R1是碘，R3是氟甲基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表222通式為I.B的化合物，其中R1是碘，R3是氟甲基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表223通式為I.C的化合物，其中R1是碘，R3是氟甲基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表224通式為I.D的化合物，其中R1是碘，R3是氟甲基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表225通式為I.A的化合物，其中R1是氯，R3是二氟甲基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表226通式為I.B的化合物，其中R1是氯，R3是二氟甲基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表227通式為I.C的化合物，其中R1是氯，R3是二氟甲基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表228通式為I.D的化合物，其中R1是氯，R3是二氟甲基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表229通式為I.A的化合物，其中R1是氟，R3是二氟甲基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表230通式為I.B的化合物，其中R1是氟，R3是二氟甲基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表231通式為I.C的化合物，其中R1是氟，R3是二氟甲基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表232通式為I.D的化合物，其中R1是氟，R3是二氟甲基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表233通式為I.A的化合物，其中R1是溴，R3是二氟甲基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表234通式為I.B的化合物，其中R1是溴，R3是二氟甲基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表235通式為I.C的化合物，其中R1是溴，R3是二氟甲基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表236通式為I.D的化合物，其中R1是溴，R3是二氟甲基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表237通式為I.A的化合物，其中R1是碘，R3是二氟甲基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表238通式為I.B的化合物，其中R1是碘，R3是二氟甲基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表239通式為I.C的化合物，其中R1是碘，R3是二氟甲基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表240
通式為I.D的化合物，其中R1是碘，R3是二氟甲基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表241通式為I.A的化合物，其中R1是氯，R3是2，2，2-三氟乙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表242通式為I.B的化合物，其中R1是氯，R3是2，2，2-三氟乙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表243通式為I.C的化合物，其中R1是氯，R3是2，2，2-三氟乙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表244通式為I.D的化合物，其中R1是氯，R3是2，2，2-三氟乙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表245通式為I.A的化合物，其中R1是氟，R3是2，2，2-三氟乙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表246通式為I.B的化合物，其中R1是氟，R3是2，2，2-三氟乙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表247通式為I.C的化合物，其中R1是氟，R3是2，2，2-三氟乙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表248通式為I.D的化合物，其中R1是氟，R3是2，2，2-三氟乙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表249通式為I.A的化合物，其中R1是溴，R3是2，2，2-三氟乙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表250通式為I.B的化合物，其中R1是溴，R3是2，2，2-三氟乙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表251通式為I.C的化合物，其中R1是溴，R3是2，2，2-三氟乙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表252通式為I.D的化合物，其中R1是溴，R3是2，2，2-三氟乙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表A中的一個(gè)基團(tuán)。
表253通式為I.A的化合物，其中R1是碘，R3是2，2，2-三氟乙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表254通式為I.B的化合物，其中R1是碘，R3是2，2，2-三氟乙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表255通式為I.C的化合物，其中R1是碘，R3是2，2，2-三氟乙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。
表256通式為I.D的化合物，其中R1是碘，R3是2，2，2-三氟乙基，對給定的化合物而言，基團(tuán)R2為相應(yīng)于表B中的一個(gè)基團(tuán)。表A<
表B<
化合物I可以用作殺真菌劑。它們因抗植物致病真菌，特別是子囊菌類，半知菌類，藻菌類和擔(dān)子菌類的突出廣譜作用而著稱。其中有些化合物可系統(tǒng)性地起作用，將其用于農(nóng)作物保護(hù)，用作綠葉和土壤的殺真菌劑。
它們對控制多種農(nóng)作物以及其種子上的大量真菌特別重要，如小麥，黑麥，大麥，燕麥，稻，玉米，草，香蕉，棉花，大豆，咖啡，甘蔗，葡萄。水果類，觀賞植物和蔬菜，如黃瓜，蠶豆，西紅柿，馬鈴薯和葫蘆。
特別是它們適于控制下面的植物病害·蔬菜和水果的黑斑病，·草莓，蔬菜，觀賞植物和葡萄上的花腐病(灰霉)，·花生褐斑病，·葫蘆上的二孢白粉菌和球衣細(xì)胞菌屬，·谷類上的白粉病(粉霉)，·各種植物上的鐮刀霉菌和黃萎病，·谷類上的麻斑病，·香蕉上的黑腐病，·馬鈴薯晚疫病和西紅柿的牛眼腐病，·葡萄霜霉病，·蘋果白粉病，·小麥和大麥的曼毛殼假小尾胞(Pseudocercosporellaherpotrichoides)，·蛇麻草和黃瓜的假小尾胞屬(Pseudocercosporella)，·谷類上的銹病，·稻上的Pyricularia orygae，·棉花，稻和草坪上的立枯病，·小麥穎斑枯病，·葡萄上的葡萄白粉病，·谷類，甘蔗黑穗病以及·蘋果黑星病。
此外，化合物I適于在材料如木材，紙，涂料分散劑，纖維和織物保護(hù)和貯藏產(chǎn)品保護(hù)中控制有害真菌。
活性組分化合物I以殺真菌有效的量處理真菌或待防止真菌感染的植物、種子、材料或土壤。既可用于材料、植物或種子被真菌感染前，也可用于感染后。
一般說來，殺真菌組合物包括0.1-95重量％的活性成分，優(yōu)選0.5-90重量％。
當(dāng)用于農(nóng)作物保護(hù)時(shí)，根據(jù)要求達(dá)到的效果，用量為每公頃0.01至2.0公斤活性組分。
在處理種子時(shí)，一般要求每公斤種子用活性組分0.001至0.1g，優(yōu)選0.01至0.05g。
在用于保護(hù)原材料或貯藏的產(chǎn)品時(shí)，活性成分的用量取決于應(yīng)用場地的性質(zhì)和所要求的效果。例如用于保護(hù)原材料的用量為每立方米處理的材料用0.001g至2公斤活性成分，優(yōu)選0.005g至1公斤。
此外，通式I的化合物適于有效地控制昆蟲，蜘蛛綱動物和線蟲類的動物害蟲。它們可用于農(nóng)作物保護(hù)，衛(wèi)生，貯藏產(chǎn)品和獸醫(yī)方面控制害蟲，特別是它們適于防治以下害蟲·鱗翅目昆蟲(鱗翅目類)，如小地老虎，黃地老虎，棉葉波紋夜蛾，黎豆夜蛾，蘋實(shí)巢蛾，汗馬夜蛾，松天蛾，Cacoecia murinana(蛾)，Capuareticulana(蛾)，冬尺蛾，樅色卷蛾，西方云杉卷蛾，美洲粘蟲，蘋蠹蛾，Dendrolimus pini(小蠹)，瓜野螟，巨座玉米螟，棉斑實(shí)蛾，小玉米螟蟲，Eupoecilia ambiguella，歐洲松梢小卷蛾，粒膚地老虎，臘螟，李小食心蟲，梨小食心蟲，棉鈴蟲，煙芽夜蛾，棉鈴蟲，菜螟，Hiberniadefoliaria(食葉蟲)，美國白蛾，蘋果巢蛾，番茄蠹蛾，鐵杉尺蠖，甜菜夜蛾，咖啡一點(diǎn)潛蛾，旋紋潛蛾，Lithocolletis blancardella(細(xì)蛾)，Lobesia botrana，黃綠條螟，舞毒蛾，模毒蛾，桃潛蛾，天幕毛蟲，甘藍(lán)夜蛾，花旗松毒蛾，玉米螟，小眼夜蛾，棉紅色鈴蟲，豆雜色夜蛾，圓掌舟蛾，馬鈴薯麥蛾，枯葉潛蛾，大菜粉蝶，苜蓿綠夜蛾，小菜蛾，大豆夜蛾，二三針?biāo)尚【矶?，Scrobipalpula absoluta，麥蛾，葡萄長須卷蛾，草地貪夜蛾，棉貪夜蛾，斜紋貪夜蛾，Thaumatopoea pityocampa(帶蛾)，櫟綠卷蛾，粉紋夜蛾和云杉小葉卷蛾。·甲蟲(鞘翅目)，如小吉丁蟲，直條叩甲，晦暗叩甲，六月金龜子，雜色木小蠹，棉鈴象甲蟲，蘋花象甲，甜菜隱食甲，大松小蠹，Blitophagaundata，蠶豆象，豌豆象，Bruchus lentis，蘋果卷葉象甲，甜菜大龜甲，豆葉甲，甘藍(lán)英象甲，Ceuthorrhynchus napi(象甲)，甜菜莖跳甲，煙草金針蟲，天門冬葉甲，長角葉甲，十二斑葉甲(Diabrotica 12-punctata)，玉米幼芽根葉甲，墨西哥豆瓢蟲，煙草跳甲，棉籽灰象甲，松樹皮象，埃及苜蓿象甲，苜蓿葉象蟲，云杉八齒小蠹，煙負(fù)泥蟲，橙足負(fù)泥蟲，馬鈴薯甲蟲，甜菜金針蟲，美洲稻象甲，玉米叩甲，油菜花露尾甲，Melolontha hippocastani，Melolontha Melolontha，稻負(fù)泥蟲，Ortiorrhynchus sulcatus，草莓耳喙象，棘根猿葉蟲，Phyllotreta chrysocephala，鰓角金龜屬，庭園麗金龜，蕪青淡足跳甲，曲條跳甲，日本麗金龜，豌豆葉象甲和谷象，·雙翅昆蟲(雙翅目)，如埃及伊蚊，騷擾伊蚊，墨西哥桔實(shí)蠅，五斑按蚊，地中海實(shí)蠅，倍氏金蠅，Chrysomya hominivorax，腐敗金蠅，高粱瘺蚊，嗜人瘤蠅，尖音庫蚊，瓜實(shí)蠅，油橄欖實(shí)蠅，蕓臺莢瘺蚊，黃腹廄蠅，大馬胃蠅，Glossina morsitans(舌蠅屬)，擾血蠅，鞍癭蚊，種蠅，紋皮蠅，Liriomyza sativae，三葉草斑潛蠅，Lucilia caprina(綠蠅)，絲光綠蠅，Lycoria pectoralis，小麥癭蚊，家蠅，廄腐蠅，羊鼻蠅，瑞典麥桿蠅，菠菜潛葉花蠅，Phorbia antiqua，Phorbia brassicae，Phorbiacoarctata，櫻桃實(shí)蠅，蘋果實(shí)蠅，Tabanus bovinus，Tipula oleracea和沼澤大蚊，·薊馬科昆蟲(櫻翅目)，如煙草褐薊馬，苜蓿薊馬，花薊馬，桔實(shí)薊馬，棕黃薊馬和棉薊馬，·膜翅昆蟲(膜翅目)，如新疆菜葉蜂，南美切葉蜂，切葉蟻，德洲切葉蟻，葉蜂，蘋實(shí)葉蜂，小家蟻，火蟻和紅外來火蟻，·異翅昆蟲(異翅目)，如喜緣蝽，玉米長蝽，Cyrtopeltis notatus(煙草黑斑盲蝽)，棉紅蝽，Dysdercus intermedius(蝽)，Eurygasterintegriceps(盾蝽)，棉褐蝽，葉足緣蝽，牧草盲蝽，草盲蝽，稻綠蝽，甜菜擬網(wǎng)蝽，Solubea insularis和Thyanta perditor，·同翅昆蟲(同翅目)，如Acyrthosiphon onobrychis，落葉松球蚜，Aphidula nasturtii，甜菜蚜，蘋果蚜，Aphis sambuci，薊短尾蚜，甘藍(lán)蚜，Cerosipha gossypii，Dreyfusia nordinannianae，Dreyfusiapiceae，Dysaphis radicola，Dysaulacorthum pseudosolani，蛋豆微葉蟬，麥長管蚜，馬鈴薯長管蚜，薔薇長管蚜，蠶豆修尾蚜，薔薇麥蚜，Myzodes persicae，櫻桃黑瘤額蚜，褐稻虱，萵筍根瘤蚜，蔗飛虱，忽布疣額蚜，蘋木虱，梨木虱，Rhopalomyzus ascalonicus，玉米蚜，Sappaphis mala，Sappaphis mali，草間裂蚜繭蜂，蘋果棉蚜，溫室白粉虱和葡萄根瘤蚜，·白蟻(等翅目昆蟲)，如Calotermes flavicollis，(白蝶呤屬)Leucotermes flavipes，Reticulitermes lucifugus和Termesnatalensis，·直翅目昆蟲，如家蟋蟀，東方蜚蠊，德國小蠊，歐洲球螋，歐洲螻蛄，亞洲飛蝗，雙帶蚱蜢，赤腿蚱蜢，墨西哥蚱蜢，遷徒蚱蜢，落磯山蚱蜢，紅赤蝗，美洲蜚蠊，美洲蚱蜢，Schistocerca peregrina，Stauronotusmaroccanus和溫室蟋蟀，·蜘蛛綱昆蟲，如蜘蛛類(蜱螨)，例如美洲花蜱，彩飾花蜱，波斯銳緣蜱，環(huán)形牛蜱，褐色牛蜱，微小牛蜱，紫紅短須蜱，苜蓿苔蜱，森林革蜱，鵝耳櫪始葉螨，桔瘺螨，Hyalomma truncatum，羊硬蜱，Ixodes rubicundus，非洲鈍緣蜱，耳刺殘喙蜱，蘋果紅蜘蛛，雞皮刺螨，柑橘皺葉刺癭螨，側(cè)多食附線螨，羊癢螨，非洲扇頭蜱，Rhipicephalus evertsi，疥螨，紅葉螨，神澤葉螨，太平洋葉螨，棉葉螨和二點(diǎn)葉螨，·線蟲，如根瘤線蟲類例如北方根結(jié)線蟲，假根結(jié)線蟲，爪哇根瘤線蟲，孢囊形成類線蟲例如馬鈴薯金線蟲，燕麥異皮線蟲，大豆異皮線蟲，史氏軛囊線蟲，三葉草異皮線蟲，莖小線蟲和葉線蟲例如長尾刺線蟲，馬鈴薯莖線蟲，類起絨草線蟲，埃氏長針線蟲，畢肖穿孔線蟲，粗壯輪轉(zhuǎn)線蟲，原始毛刺線蟲，克萊頓矮化線蟲，不定矮化線蟲，落選短體線蟲，穿刺短體線蟲，十字花科短體線和蟲古氏短體線蟲。
在大田條件下，控制害蟲的活性成分用量為每公頃用0.1至2.0公斤，優(yōu)選0.2至1.0公斤。
化合物I可以轉(zhuǎn)化成常規(guī)制劑形式，如溶液，乳液，懸浮液，煙塵，粉末，漿料和顆粒。使用的形式取決于特定的用途；在任何情況下，應(yīng)當(dāng)保證本發(fā)明化合物的精細(xì)和均勻的分布。
各種制劑是以公知方法來制備的，如用溶劑和/或載體摻入活性組分，如需要，采用乳化劑和分散劑，如果用水作稀釋劑，也可以用其他有機(jī)溶劑作為助溶劑。適用的助溶劑主要為芳香族(如二甲苯)，氯代芳族(如氯苯)，鏈烷烴(如礦物油分餾物)，醇(如甲醇，丁醇)，酮(如環(huán)己酮)，胺(如乙醇胺，二甲基甲酰胺)和水；載體如碾碎的天然礦物(如高嶺土，粘土，滑石，白堊)，碾碎的合成礦物(如高分散的硅砂，硅酸鹽)；乳化劑如非離子型和陰離子型乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚，烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)和分散劑(如木質(zhì)素亞硫酸鹽廢堿液)和甲基纖維素。
適用的表面活性劑為木質(zhì)素磺酸萘磺酸，苯酚磺酸，二丁基萘磺酸的堿金屬、堿土金屬和銨鹽，，烷基芳基磺酸鹽，硫酸烷基酯，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸酯和脂肪酸及其堿金屬和堿土金屬鹽，硫酸化的脂肪醇乙二醇醚的鹽，磺化萘及其衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯酚醚，乙氧基化異辛基苯酚，辛基苯酚，壬基苯酚，烷基苯酚聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，異十三醇，脂肪醇/環(huán)氧乙烷縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚縮醇，山梨糖醇酯，木質(zhì)素亞硫酸鹽廢堿液和甲基纖維素。
適于制備可直接噴霧的溶液，乳液，漿料或油性分散劑的物質(zhì)為礦物油中的中至高沸點(diǎn)餾分，如煤油或柴油，還有煤焦油和植物性或動物性油，脂族，環(huán)狀或芳族烴，如苯，甲苯，二甲苯，鏈烷烴，四氫化萘，烷基化萘或它們的衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，氯仿，四氯化碳，環(huán)己醇，環(huán)己酮，氯苯，異佛爾酮，強(qiáng)極性溶劑如二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，N-甲基吡咯烷酮和水。
可以將活性物質(zhì)和固體載體混和或相伴碾磨來制備粉末、可散布的物質(zhì)和粉塵劑。
可將活性物質(zhì)粘合在固體載體上來制備顆粒，如涂覆顆粒，浸漬顆粒和均相顆粒。固體載體的實(shí)例為礦物土，如硅膠，硅砂，硅砂凝膠，硅酸鹽，滑石，高嶺土，白土，石灰石，石灰白堊，紅玄武土，黃土粘土，大理石，硅藻土，硫酸鈣，硫酸鎂，氧化鎂，碾碎的合成材料，肥料如硫酸銨，磷酸銨，硝酸銨，尿素和植物制品如谷物粗粉，樹皮粗粉，木材粉和堅(jiān)果外殼粉，纖維粉和其他固體載體。
制劑一般包括0.01-95重量％的活性物質(zhì)，優(yōu)選0.1-90重量％。采用活性物質(zhì)的純度為90-100％，優(yōu)選95-100％。(根據(jù)NMR譜)下面是示范性的制劑I. 5重量份本發(fā)明的化合物與95重量份精細(xì)粉碎的高嶺土密切混和，這就形成了含5重量％活性組分的粉塵劑。II. 30重量份本發(fā)明的化合物與由92重量份粉狀硅砂凝膠和8重量份已噴射在硅砂凝膠上的石蠟油組成的混合物密切混和。這就形成了一種具有良好粘附性能的活性組分制劑形式。(含23重量％的活性組分)III. 10重量份本發(fā)明的化合物溶解在如下組成的混合液中90重量份二甲苯，6重量份8-10摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾油酸N-乙醇胺加合物，2重量份十二烷基苯磺酸鈣和2重量份40摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾蓖麻油的加合物。(含9重量％的活性組分)IV. 20重量份本發(fā)明的化合物溶解于如下組成的混合物中60重量份環(huán)己酮，30重量份異丁醇，5重量份7摩爾環(huán)氧乙烷和1摩爾異辛基苯酚的加合物，以及5重量份40摩爾環(huán)氧乙烷和1摩爾蓖麻油的加合物。(含10重量％的活性組分)V. 80重量份本發(fā)明的化合物與3重量份二異丁基萘-α-磺酸鈉，10重量份由亞硫酸鹽廢液得到的木質(zhì)素磺酸鈉鹽和7重量份粉狀硅砂完全混和，混合物在錘式粉碎機(jī)中碾碎。(含80重量％的活性組分)VI. 90重量份本發(fā)明的化合物與10重量份N-甲基-α吡咯烷酮混和，形成適于微滴形式使用的溶液。(含90重量％活性組分)VII. 20重量份本發(fā)明的化合物溶解于如下組成的混合物中40重量份環(huán)己酮，30重量份異丁醇，20重量份7摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾異丁基苯酚的加合物以及10重量份40摩爾環(huán)氧乙烷和1摩爾蓖麻油的加合物。將溶液傾倒入并很好地分散在100000重量份的水中，形成一種水性分散液，含0.02重量％的活性組分。VIII. 20重量份本發(fā)明的化合物與3重量份異丁基萘-α-磺酸鈉，17重量份由亞硫酸鹽廢液得到的木質(zhì)素磺酸鈉鹽和60重量份粉狀硅砂凝膠完全混和，混合物在錘式粉碎機(jī)中碾碎，將混合物很好地分散在20000重量份水中，形成含0.1重量％活性成分的噴霧混合物。
活性成分可以其制劑形式或由其制成的使用形式使用，如可以直接噴灑的溶液，粉末，懸浮液或分散液，乳液，油性分散液，漿料，粉塵劑，可包衣劑，或顆粒，采用噴灑，噴霧，撒粉、包衣或澆潑的方式進(jìn)行。使用的方法完全取決于預(yù)期的目的，總之，要保證本發(fā)明化合物盡可能達(dá)到最精細(xì)的分布。
水性使用形式可以由乳油，漿料或可濕性粉劑(噴粉，油性分散液)加水制得。要制備乳液、漿料或油性分散液時(shí)，可將有效物質(zhì)本身、或溶于油或溶劑中的有效物質(zhì)采用潤濕劑，膠粘劑，分散劑或乳化劑在水中均質(zhì)化，還可以制備由活性物質(zhì)，潤濕劑，膠粘劑，分散劑或乳化劑，如合適，還包括溶劑或油組成的濃縮物，這種濃縮物適于用水稀釋。
已備可使用產(chǎn)品中活性成分的濃度可以在較大范圍內(nèi)變化，一般來說可以從0.0001至10％，優(yōu)選0.01至1％。
活性成分也可以成功地用于超低容量工藝中，其中可以用含有95重量％活性成分的形式或者甚至沒有任何添加劑的活性成分。
不同種類的油，除草劑，殺真菌劑，其他農(nóng)藥或殺菌劑可以加入本發(fā)明活性成分中，如合適，也可以在臨使用前加入(桶混)。這種助劑或藥劑可以與本發(fā)明的活性成分以1∶10至10∶1的重量比混和。
在如殺真菌劑的使用形式中，本發(fā)明的活性成分也可以與其他活性成分同時(shí)存在，如與除草劑，殺蟲劑，生長調(diào)節(jié)劑，殺真菌劑或者也可以與肥料同時(shí)存在。將化合物I或含有這些化合物的組合物與其他殺真菌劑混和以制成殺真菌劑的使用形式時(shí)，通?？僧a(chǎn)生更廣譜的殺真菌效果。
下面列出的可與本發(fā)明化合物一起使用的殺真菌劑只是說明可能的組合形式，絕非指任何限制。·硫，二硫代氨基甲酸鹽及其衍生物，如二甲基二硫代氨基甲酸鐵(III)，二甲基二硫代氨基甲酸鋅，乙撐雙二硫代氨基甲酸鋅，乙撐雙二硫代氨基甲酸錳，乙二胺雙二硫代氨基甲酸錳鋅，四甲秋蘭姆化二硫，(N，N’-亞乙基雙二硫代氨基甲酸)鋅的氨絡(luò)合物，(N，N’-亞丙基雙二硫代氨基甲酸)鋅的氨絡(luò)合物，(N，N’-亞丙基雙二硫代氨基甲酸)鋅，N，N’-聚亞丙基雙(硫代氨基甲?；?二硫化物，·硝基衍生物，如二硝基(1-甲基庚基)丁烯酸苯酯，3，3-二甲基丙烯酸2-仲丁基-4，6-二硝基苯酯，異丙基碳酸2-仲丁基-4，6-二硝基苯基酯，5-硝基-間苯二甲酸二異丙酯；·雜環(huán)物質(zhì)，如2-十七烷基-2-咪唑啉乙酸酯，2，4-二氯-6-(鄰氯苯胺基)均三嗪，酞酰亞胺基膦硫羥酸O，O-二乙酯，5-氨基-1[雙(二甲基氨基)膦基]-3-苯基-1，2，4-三唑，2，3-二氰基-1，4-二硫代蒽醌，2-硫代-1，3-二噻茂[4，5-b]喹喔啉，1-(丁基氨基甲酰)-2-苯并咪唑氨基甲酸甲基酯，2-甲氧羰基氨基苯并咪唑，2-(呋喃-2-基)-苯并咪唑，2-(4-噻唑基)-苯并咪唑，N-(1，1，2，2-四氯乙基硫代)四氫酞酰亞胺，N-三氯甲基硫代酞酰亞胺；·N-二氯氟代甲硫基-N’，N’-二甲基-N-苯基硫酸二酰胺，5-乙氧基-3-三氯甲基-1，2，3-噻二唑，2-氰硫基甲基硫代苯并噻唑，1，4-二氯-2，5-二甲氧基苯，4-(2-氯苯基亞聯(lián)氨基)-3-甲基-5-異噁唑酮，吡啶-2-硫代-1-氧化物，8-羥基喹啉或它的銅鹽，2，3-二氫-5-(甲酰替苯胺基)-6-甲基-1，4-噁噻胺，2，3-二羥基-5-(甲酰替苯胺基-6-甲基-1，4-噁噻胺-4，4-二氧化物，2-甲基-5，6-二氫-四氫吡喃-3-甲酰替苯胺，2-甲基呋喃-3-甲酰替苯胺，2，5-二甲基呋喃-3-甲酰替苯胺，2，4，5-三甲基呋喃-3-甲酰替苯胺，N-環(huán)己基-2，5-二甲基呋喃-3-甲酰胺，N-環(huán)己基-N甲氧基-2，5二甲基呋喃-3-甲酰胺，2-甲基苯甲酰(替)苯胺，2-碘代苯甲酰(替)苯胺，N-甲酰-N-嗎啉-2，2，2-三氯乙基乙醛，哌嗪-1，4二基雙-1-(2，2，2-三氯乙基)甲酰胺，1-(3，4-二氯苯胺基)-1-甲酰胺基-2，2，2三氯乙烷，2，6-二甲基-N-三葵基嗎啉或它的鹽，2，6-二甲基-N-環(huán)十二烷基嗎啉或它的鹽，N-[3-(對-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]-順2，6-二甲基嗎啉，N-[3-(對-叔丁基苯基)-2-甲基苯基]哌啶，1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-乙基-1，3-二噁茂烷-2-基-乙基]-1H-1，2，4-三唑，1-[2(2，4-二氯苯基)-4-正丙基-1，3-二惡烷-2-基-乙基]1H-1，2，4-三唑，N-(正丙基)-N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)-N’-咪唑基脲，1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-丁酮，1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-丁醇，(2RS，3RS)-1-[3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-環(huán)氧乙基-2-基-甲基]1H-1，2，4-三唑，α-(2-氯苯基)-α-(4-氯苯基)-5-嘧啶甲醇，5-丁基-2-二甲氨基-4-羥基-6-甲基嘧啶，雙(對氯苯基)-3-吡啶甲醇，1，2-雙(3-乙氧基羰基-2-硫脲基)-苯，1，2-雙(3-甲氧羰基-2-硫脲基)-苯，·孢葉尿(Strobilurins)如甲基-E-甲氧基亞氨基-[α-(鄰甲苯氧基)鄰甲苯基]乙酸酯，甲基-E-2{2-[6-(2-氰苯氧基)嘧啶4-基氧代]-苯基}-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基-E-甲氧基亞氨基-[α-(2-苯氧基苯基]-乙酰胺，甲基-E-甲氧基亞氨基-[α-(2，5-二甲基苯氧基)鄰甲苯基]乙酰胺，·苯胺嘧啶，如N-(4，6二甲基嘧啶-2-基)苯胺，N-[4-甲基-6-(1-丙炔基)嘧啶-2-基]苯胺，N-[4-甲基-6-環(huán)丙基嘧啶-2-基]苯胺，·苯基吡咯，如4-(2，2-二氟-1，3苯并二噁-4-基)吡咯-3-腈，·肉桂酸酰胺如3-(4-氯苯)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酸嗎啉，·各種殺真菌劑如十二烷基胍乙酸酯，3-[3-(3，5)二甲基-2-氧代環(huán)己烷基)-2-羥乙基]戊二酰亞胺，六氯代苯，DL-甲基-N-(2，6-二甲苯基)-N-(2-糠酰)-丙氨酸酯，DL-N-(2，6-二甲苯基)-N-(2’-甲氧乙?；?丙氨酸甲酯，N-(2，6-二甲基苯基)-N-氯乙酰-D，L-2-氨基丁內(nèi)酯，DL-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(苯乙?；?丙氨酸甲酯，5-甲基-5-乙烯基-3-(3，5-二氯苯基)-2，4-二氧代-1，3-噁唑烷，3-[3，5-二氯苯基-(5-甲基-5-甲氧甲基]-1，3-噁唑烷-2，4-二酮，3-(3，5-二氯苯基)-1-異丙基氨基甲酰乙內(nèi)酰脲，N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基環(huán)丙基-1，2-二甲酰亞胺，2-氰基-[N-(乙基氨基羰基)-2-甲氧亞氨基]乙酰胺，1-[2-(2，4-二氯苯基)戊基]-1H-1，2，4-三唑，2，4-二氟-α-(1H-1，2，4-三唑基-1-甲基)三苯甲基乙醇，N-(3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-5-三氟甲基-3-氯-2-氨基吡啶，1-(雙(4-氟苯基)-甲基甲硅烷基)甲基)-1H-1，2，4-三唑。合成實(shí)施例對原料化合物進(jìn)行適當(dāng)?shù)母淖儾⒉捎迷谙旅娴暮铣蓪?shí)施例中再次給出的規(guī)程，得到另一些化合物I。生成的化合物及其物理數(shù)據(jù)列在隨后的表中。實(shí)施例1制備
階段1
50g(0.49摩爾)2-氧代丁酸溶于300ml甲醇中的溶液與123g(1.47摩爾)甲氧基胺鹽酸化物分批混合。反應(yīng)混合物在室溫(大約25℃)下攪拌16小時(shí)后，減壓去除溶劑。所得殘余物溶解在水和叔丁基甲基醚中，醚相用飽和碳酸氫鈉溶液和水洗滌，無水硫酸鈉干燥，隨后減壓濃縮，得到47g標(biāo)題化合物，為無色液體。1H-NMR(CDCl3；δppm)1.06(t，3H)；2.57(g，2H)；3.85(s，3H)；4.04(s，3H)階段2
46g(0.32摩爾)實(shí)施例1階段1的化合物于10℃逐滴加入33g(0.48摩爾)羥胺鹽酸化物于400ml甲醇中的溶液中并混合。隨后171g甲醇鈉溶液(甲醇中濃度為30％，0.96摩爾)在冰冷卻下經(jīng)15分鐘加到上述形成的混合物中。然后將反應(yīng)混合物在室溫下(大約25℃)攪拌60小時(shí)，在這一過程中形成懸浮液。將懸浮液傾入水中；生成的混合物在冰冷卻下用濃鹽酸酸化，直至PH達(dá)到6.5，然后用二氯甲烷萃取多次。合并有機(jī)相，水洗滌，硫酸鈉上干燥，30℃下減壓除去溶劑。如此得到34.1g標(biāo)題化合物，為白色粉末，熔點(diǎn)為56-59℃。注意實(shí)施例1階段2類化合物的氧肟酸可能是熱不穩(wěn)定的，并且在高溫下爆炸性分解。1H-NMR(CDCl3；δppm)1.03(t，3H)；2.53(q，2H)；3.93(s，3H)；8.95(s，br，3H)階段3
38.6g甲醇鈉溶液(甲醇中濃度為30％；0.215摩爾)在冰冷卻下逐滴加入由28.5g(0.195摩爾)實(shí)施例1階段2的化合物，55.8g(0.195摩爾)E-2-甲氧基亞氨基-2-[2’-溴甲基苯基]乙酸甲酯(如EP-A 400417)和600ml N，N-二甲基甲酰胺形成的溶液中。反應(yīng)混合物在室溫(大約25℃)下，在冷卻的稀鹽酸中攪拌16小時(shí)后，生成的混合物用叔丁基甲基醚萃取。有機(jī)相用水洗滌，硫酸鈉上干燥，并在大約35℃下減壓除去溶劑，殘余物用色譜提純(硅膠，洗脫液叔丁基甲基醚/環(huán)己烷)。分離的固體用戊烷洗滌，得到50g標(biāo)題化合物，淺黃色粉末，熔點(diǎn)為63-65℃。1H-NMR(CDCl3；δppm)1.03(t，3H)；2.51(q，2H)；3.87(s，6H)；4.03(s，3H)；4.86(s，2H)；7.14-7.45(m，4H)，8.92(s，1H)階段4
由6.0g(17.1毫摩爾)實(shí)施例1階段3的化合物，22.4g(85.8毫摩爾)三苯膦和250ml乙腈組成的混合物用13.2g(85.8毫摩爾)四氯甲烷分批混合。生成的混合物回流下煮沸60小時(shí)，隨后冷卻到室溫(大約25C)，減壓蒸餾除去溶劑，殘余物用色譜法提純(硅膠，叔丁基甲基醚/環(huán)己烷)。得到2.3g標(biāo)題化合物，為米色粉末，熔點(diǎn)56-59℃。1H-NMR(CDCl3；δppm)0.97(t，3H)；2.55(q，2H)；3.85(s，3H)；3.99(s，3H)；4.04(s，3H)；5.13(s，2H)；7.15-7.50(m，4H)實(shí)施例2制備
15.5g(42毫摩爾)實(shí)施例1階段4的化合物和100ml四氫呋喃的溶液與33g甲胺溶液混合(水中濃度為40％)，室溫(大約25℃)下2小時(shí)后，將反應(yīng)混合物傾入冷卻的稀鹽酸中，該酸性溶液用叔丁基甲基醚萃取，隨后水洗有機(jī)相，硫酸鈉上干燥并減壓除去溶劑。殘余物粉碎后得到11.5g標(biāo)題化合物，為米色粉末，熔點(diǎn)66-69℃。1H-NMR(CDCl3；δppm)0.97(t，3H)；2.54(q，2H)；2.85(d，3H)；3.91(s，3H)；3.97(s，3H)；5.15(s，4H)，6.80(s，br，1H)；7.18-7.43(m，4H)實(shí)施例3制備
階段1
由388g(4.65摩爾)甲氧基胺鹽酸化物和1.5升甲醇形成的溶液首先用60g分子篩(3)處理，然后在60℃下與254g(1.55摩爾)苯酰甲酸甲酯(phenylglyoxyl sue-methylester)混合，在60℃經(jīng)6小時(shí)且室溫(大約25℃)下經(jīng)60小時(shí)之后，用水處理反應(yīng)混合物，水相溶液用叔丁基甲基醚萃取。水洗醚相，硫酸鈉上干燥，減壓除去溶劑。殘余物用色譜提純(硅膠，叔丁基甲基醚/環(huán)己烷)。這樣得到66g標(biāo)題化合物，為淺黃色粉末。1H-NMR(CDCl3；δppm)3.88(s，3H)；4.07(s，3H)；7.40(s，5H)；階段2
由36.1g(0.52摩爾)羥胺鹽酸化物和250ml甲醇形成的溶液逐滴加入由58.2g(1.04摩爾)KOH于750ml甲醇中形成的溶液中，大約10分鐘后，濾去生成的沉淀，所得溶液用100g實(shí)施例3階段1的化合物在500ml甲醇中的溶液處理。室溫(大約25℃)下經(jīng)24小時(shí)后，反應(yīng)混合物傾入水中并用叔丁基甲基醚萃取，水相在冰冷卻下用稀鹽酸酸化至PH為6.5，在這一過程中有沉淀生成。分離沉淀，并減壓干燥。這就得到57g標(biāo)題化合物，為米色粉末，熔點(diǎn)142-144℃。1H-NMR(d6-DMSO；δppm)3.89(s，3H)；7.33-7.55(m，5H)；9.20(s，br，1H)；11.14(s，br，1H)階段3
18g甲醇鈉溶液(30％于甲醇中；0.1摩爾)在冰冷卻的條件下逐滴加入至由20g(0.1摩爾)實(shí)施例3階段2的化合物，27g(0.1摩爾)E-3-甲基-2-[2’-溴甲基苯基]丙烯酸甲酯(如EP-A 513 580)和300ml N，N-二甲基甲酰胺形成的溶液中，反應(yīng)混合物室溫(大約25℃)下攪拌12小時(shí)后攪拌加入冰水中，形成的混合物用二氯甲烷萃取，水洗有機(jī)相，無水硫酸鈉干燥，大約35℃下減壓除去溶劑，殘余物用叔丁基甲基醚/己烷/異丙醇結(jié)晶。這樣可得到23.8g標(biāo)題化合物，為無色結(jié)晶，熔點(diǎn)81-84℃。1H-NMR(CDCl3；δppm)1.63(d，3H)；3.70(s，3H)；3.92(s，3H)；4.83-4.92(m 2H)；7.08-7.53(m，10H)；9.07(s，br，1H)階段4
由4.8g(12.6毫摩爾)實(shí)施例3階段3的化合物，10g(38毫摩爾)三苯膦和100ml乙腈形成的溶液用12.6g(38毫摩爾)四溴甲烷處理，每次少許。反應(yīng)混合物回流100小時(shí)后冷卻到室溫(大約25℃)，減壓蒸餾除去溶劑，留下的殘余物用色譜提純(硅膠，叔丁基甲基醚/環(huán)己烷)。這就得到2.4g標(biāo)題化合物，為米色粉末，熔點(diǎn)60-61℃。1H-NMR(CDCl3；δppm)1.54(d，3H)；3.66(s，3H)；3.99(s，3H)；5.02(s2H)；7.01-7.38(m，10H)表I
抗有害真菌作用的實(shí)施例通式I化合物的改進(jìn)的殺真菌作用可以用下面的實(shí)驗(yàn)說明。根據(jù)WO-A 95/21153和WO-A 95/21154公知的活性組分A.1和A.2作為現(xiàn)有技術(shù)的對比化合物。
活性組分分別用由63重量％環(huán)己酮和27重量％乳化劑組成的混合物配制成10％的乳液，并用水稀釋至需要的濃度。對小麥隱匿柄銹菌的作用(小麥葉銹病)小麥秧苗“Frühgold”葉放入盆內(nèi)，用隱匿柄銹菌噴灑，然后將盆在20-22℃、高濕度(90-85％)的室內(nèi)靜置24小時(shí)，在此期間孢子生長，并滲入葉組織中。第二天，得病的植物用活性組分的水溶液制劑噴灑至濕滴，噴灑液干后，試驗(yàn)的植物在20-22℃、相對濕度為65-70％的溫室中生長7天，然后測定葉子上銹病蔓延的程度。
在這一試驗(yàn)中，用16ppm本發(fā)明化合物I.3，I.6，I.7，I.10至I.17，I.21和I.22處理過的植物無銹病或銹病程度不到5％，而用同樣量對比化合物A.1和A.2處理過的植物上，其銹病程度分別為15％和80％，未處理過的植物(對照)銹病程度為80％。
在類似的試驗(yàn)中，用4ppm本發(fā)明化合物I.3，I.6，I.7，I.10至I.17，I.21和I.22處理過的植物銹病程度為5％至40％，而用同樣量對比化合物A.1和A.2處理過的植物上，其銹病程度分別為60％和80％，未處理組(對照組)的植物為80％。抗pyricularia oryzae作用(保護(hù)性)在盆中生長的稻秧“Tai-Nong 67”葉片用活性組分水制劑噴灑至濕滴。第二天，用pyricularia oryzae水性孢子懸浮液感染植物。然后將試驗(yàn)植物在20-22℃，相對濕度為95-99％的環(huán)境受控制的室內(nèi)放置6天，然后目測葉病蔓延的程度。
在這一試驗(yàn)中，用250ppm本發(fā)明化合物I.1，I.2，I.3，I.4，I.5，I.6，I.7，I.8，I.10，I.11，I.14至I.17和I.20至I.22處理過的植物葉病程度最大為15％，而用同樣量對比化合物A.1和A.2處理過的植物上，葉病程度分別為80％和25％，未處理過的植物(對照)葉病程度為80％?？褂泻游镒饔玫膶?shí)施例用下面的試驗(yàn)說明通式I化合物抗有害動物作用的改進(jìn)作用。
活性組分配制成a.濃度為0.1％的丙酮溶液或b.在由70重量％環(huán)己酮，20重量％NekanilLN(LutensolAP6，基于乙氧基化烷基苯酚的、具有乳化和分散作用的潤濕劑)和10重量％的WettolEM(基于乙氧基化蓖麻油的非離子型乳化劑)組成的混合物中，配制濃度為10％的乳液。且在a中用丙酮、在b中用水稀釋將制劑到要求的濃度。
實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，在每一種情形下測定與未處理的對照組比較仍引起80-100％抑制或死亡的本發(fā)明化合物最低濃度(作用極限或最小濃度)。
權(quán)利要求
1.通式I的羥肟酸鹵化物及其鹽
其中的取代基有如下含義X是NOCH3，CHOCH3或CHCH3；Y是O或NH；R1是鹵素；R2是C2-C6烷基，C2-C6鏈烯基和C2-C6鏈炔基，這些基團(tuán)能夠部分或全部鹵化和/或它們連接有一個(gè)或兩個(gè)如下基團(tuán)氰基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基和苯基，苯基能夠部分或全部鹵化和/或它連接有1-3個(gè)如下基團(tuán)氰基，硝基，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基和C1-C4鹵代烷氧基；是甲基，它可以部分或全部鹵化和/或連接有一個(gè)如下基團(tuán)氰基，C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基；是C5-C6環(huán)烷基，它可部分或全部鹵化和/或連接1-3個(gè)C1-C4烷基；是芳基或芳基亞甲基，它可以部分或全部鹵化和/或連接有1-3個(gè)如下基團(tuán)氰基，硝基，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基和C1-C4鹵代烷氧基；R3是C1-C6烷基，C1-C3烷氧基-C1-C6烷基，C3-C6環(huán)烷基-C1-C6烷基，C3-C6鏈烯基和C3-C6鏈炔基，這些基團(tuán)可部分或全部鹵化并且其中環(huán)烷基能夠另外連接1-3個(gè)C1-C4烷基。
2.按照權(quán)利要求1的化合物I的制備方法，其中包括，首先將其中Rx是C1-C6烷基或苯基的羧酸酯IIa
與羥胺反應(yīng)，得到相應(yīng)的羥肟酸IIc，
隨后IIc與芐基化合物IIIa反應(yīng)，
IIIa中的L是離核的離去基團(tuán)，得到相應(yīng)的羥肟酸酯IV，
再將IV與一種鹵化劑反應(yīng)，得到化合物I。
3.按照權(quán)利要求2的制備化合物IV的方法，其中包括，將通式IIb的羧酸
與通式IIIb的芐基羥胺進(jìn)行反應(yīng)
4.制備按照權(quán)利要求1的化合物I的方法，其中包括，將通式IId的偕氨肟
與按權(quán)利要求2的通式IIIa化合物反應(yīng)，得到相應(yīng)的通式V化合物，
并且使V的氨基經(jīng)過重氮化反應(yīng)與鹵原子交換。
5.按照權(quán)利要求4所述通式V化合物的用途，用于制備權(quán)利要求1的化合物I。
6.一種適合控制動物害蟲和有害真菌的組合物，包括固態(tài)或液態(tài)載體和一種按權(quán)利要求1所述的化合物I。
7.一種控制有害真菌的方法，包括用有效量的、按權(quán)利要求1的通式I化合物處理真菌，或待保護(hù)以免受真菌感染的材料、植物、土壤或種籽。
8.一種控制動物害蟲的方法，包括用有效量的、按權(quán)利要求1的通式I化合物處理害蟲，或待保護(hù)以免受動物害蟲的材料、植物、土壤或種籽。
9.按權(quán)利要求1的化合物I的用途，用于制備適于控制動物害蟲或有害真菌的組合物。
10.按權(quán)利要求1的化合物I的用途，用于控制動物害蟲或有害真菌。
全文摘要
一種通式Ⅰ的羥肟酸鹵化物以及它們的鹽,它們的制備方法和它們的用途。其中的取代基有如下含義:X是NOCH
文檔編號C07C259/00GK1249661SQ98803009
公開日2000年4月5日 申請日期1998年2月12日 優(yōu)先權(quán)日1997年3月5日
發(fā)明者H·拜爾, H·索特, B·馬勒, W·格拉姆諾斯, R·科斯特甘, A·吉普瑟, A·普托克, T·格羅特, F·羅爾, M·拉克, R·戈茨, G·洛倫佐, E·阿默曼, S·斯特拉思曼, V·哈里斯 申請人:巴斯福股份公司