專利名稱::用作有機(jī)材料穩(wěn)定劑的二羧酸多烷基哌啶-4-基酯混合物的制作方法C3-C6鏈烯基的例子是烯丙基、2-甲基烯丙基、丁烯基和己烯基。與氮相連的碳原子優(yōu)選為飽和的。C3-C6鏈炔基的例子是2-丙炔基。C1-C8?;睦邮羌柞;?、乙?;⒈;⒍□;⑽祯;?、己酰基、庚酰基、辛酰基和苯甲?;?。C1-C8烷酰基和苯甲?;莾?yōu)選的。乙?;翘貏e優(yōu)選的。未取代或在苯基上被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基的例子是芐基、甲基芐基、二甲基芐基、三甲基芐基、叔丁基芐基和2-苯基乙基。芐基是優(yōu)選的。變量n優(yōu)選為2至10,特別是2至8的整數(shù),例如2至4或4至8的整數(shù)。存在于穩(wěn)定劑混合物中的通式(I)的兩種不同化合物的重量比優(yōu)選為1∶15至15∶1,例如1∶10至10∶1、1∶8至8∶1、1∶6至6∶1、1∶5至5∶1、1∶4至4∶1或1∶3至3∶1。當(dāng)穩(wěn)定劑混合物還含有通式(I)的第三種化合物時(shí),所述化合物與通式(I)的其它兩種化合物的總量的重量比可為1∶20至20∶1,優(yōu)選1∶15至15∶1,例如1∶10至10∶1、1∶8至8∶1、1∶6至6∶1、1∶5至5∶1、1∶4至4∶1或1∶3至3∶1。本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案涉及其中通式(I)的兩種化合物僅變量n不同的穩(wěn)定劑混合物。本發(fā)明另一優(yōu)選實(shí)施方案涉及其中通式(I)的兩種化合物變量n不同且兩個(gè)n值之差為1、2、3、4或5的穩(wěn)定劑混合物。特別感興趣的是下列穩(wěn)定劑混合物-其中通式(I)的一種化合物的變量n為3同時(shí)通式(I)的另一種化合物的變量n為4或8的混合物。-其中通式(I)的一種化合物的變量n為4同時(shí)通式(I)的另一種化合物的變量n為7或8的混合物。-其中通式(I)的一種化合物的變量n為7同時(shí)通式(I)的另一種化合物的變量n為8的混合物。其中通式(I)的一種化合物的變量n為2同時(shí)通式(I)的另一種化合物的變量n為3的穩(wěn)定劑混合物也是優(yōu)選的;所述混合物還含有通式(I)中n為4的第三種化合物。進(jìn)一步感興趣的是其中通式(I)的兩種化合物僅基團(tuán)R的含義不同的穩(wěn)定劑混合物。R優(yōu)選為氫、C1-C4烷基、-OH、C1-C8烷氧基、C5-C8環(huán)烷氧基、烯丙基、芐基、乙?;虮;貏e是氫或甲基。通式(I)的化合物可按類似于已知的酯化或酯基轉(zhuǎn)移方法通過(guò)通式(II)的哌啶醇與通式(III)的有機(jī)二羧酸酯的混合物或其衍生物反應(yīng)制備。合適的二羧酸衍生物的例子是酰氯或低級(jí)烷基酯如甲酯或乙酯。當(dāng)在反應(yīng)中將酰氯用作二羧酸酯的衍生物時(shí),加入數(shù)量上相對(duì)于酰氯至少2當(dāng)量的酸受體如吡啶或三乙胺對(duì)反應(yīng)是有利的。當(dāng)反應(yīng)按通式(II)的哌啶醇與通式(III)的二羧酸酯混合物的酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)進(jìn)行時(shí),通常將酯基轉(zhuǎn)移催化劑加入反應(yīng)混合物中,所述催化劑的例子是有機(jī)堿或無(wú)機(jī)堿如LiNH2、LiOMe、KOH、叔丁基鋰、叔戊基鹽(如叔戊基鈉)等或路易斯酸如氧化二丁基錫、三[異丙基]鋁、三[仲丁基]鋁、四[異丙基]鈦或四[仲丙基]鈦。所需的二羧酸混合物可通過(guò)混合市購(gòu)二羧酸制得。特別感興趣的是使用市購(gòu)的二羧酸混合物如“Dicarbonsauregemischdestilliert”(=蒸餾過(guò)的二羧酸混合物),購(gòu)自BASF,或二羧酸酯混合物如DBE、DBE2和DBE3,購(gòu)自DuPont。還可以首先制備通式(I)的單個(gè)化合物,隨后將這些化合物按所需比例混合。本發(fā)明的穩(wěn)定劑混合物對(duì)于改進(jìn)有機(jī)材料的耐光、熱和氧化性非常有效。這些材料可以是(例如)油、脂、石蠟、化妝品或殺微生物劑。特別感興趣的是它們?cè)诰酆衔锊牧先缢芰稀⑾鹉z和涂料中的用途??杀环€(wěn)定的有機(jī)材料的具體例子是1.單烯烴和二烯烴的聚合物,例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚異戊二烯或聚丁二烯,以及環(huán)烯烴如環(huán)戊二烯或降冰片烯的聚合物,聚乙烯(可非必要地交聯(lián))如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)、支化低密度聚乙烯(BLDPE)。聚烯烴,即前一自然段中列舉的單烯烴的聚合物(優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯)可通過(guò)不同的方法,特別是通過(guò)下列方法制備a)游離基聚合(通常在高壓和高溫下)。b)使用通常含有一種或多種周期表IVb族、Vb族、VIb族或VIII族金屬的催化劑的催化聚合。這些金屬通常具有一個(gè)或多個(gè)可進(jìn)行π-或σ-配位的配體,一般為氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、鏈烯基和/或芳基。這些金屬配合物可為游離形式或固定于載體上,所述載體通常為活化的氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化硅。這些催化劑可溶于或不溶于聚合介質(zhì)中。這些催化劑本身可用于聚合中或可使用另一些活化劑,所述活化劑通常為金屬烷基化物、金屬氫化物、烷基金屬鹵化物、烷基金屬氧化物或烷基金屬氧噁烷,所述金屬為周期表Ia、IIa和/或IIIa族的金屬元素?;罨瘎┛煞奖愕赜昧硗獾孽?、醚、胺或甲硅烷基醚基團(tuán)改性。這些催化劑通常稱為Phillips、StandardOilIndiana、Zieglar(-Natta)、TNZ(DuPont)、金屬茂或單點(diǎn)催化劑(SSC)。2.1)中提及的聚合物的混合物,如聚丙烯與聚異丁烯、聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)和不同類型聚乙烯(例如LDPE/HDPE)的混合物。3.單烯烴和二烯烴相互之間或與其它乙烯基單體的共聚物,如乙烯/丙烯共聚、線型低密度聚乙烯(LLDPE)和其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁烯-1共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁烯-1共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和其與一氧化碳的共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和其鹽(離聚物),以及乙烯與丙烯和二烯烴如己二烯、雙環(huán)戊二烯或亞乙基-降冰片烯的三元共聚物;及這些共聚物與另一種共聚物和與1)中提及的聚合物的混合物,如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EEA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EEA和交替或無(wú)規(guī)聚亞烷基/一氧化碳共聚物和其與其它聚合物如聚酰胺的混合物。4.烴樹(shù)脂(例如C5-C9),包括其氫化改性物(如增粘劑)和聚亞烷基與淀粉的混合物。5.聚苯乙烯、聚(對(duì)甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)6.苯乙烯或α-甲基苯乙烯與二烯烴或丙烯酸衍生物的共聚物,如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來(lái)酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;高抗沖苯乙烯共聚物與另一種聚合物如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物的混合物;苯乙烯的嵌段共聚物如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。7.苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物,如苯乙烯接枝到聚丁二烯上、苯乙烯接枝到聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上;苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝到聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝到聚丁二烯上;苯乙烯和馬來(lái)酸酐接枝到聚丁二烯上、苯乙烯、丙烯腈和馬來(lái)酸酐或馬來(lái)酰亞胺接枝到聚丁二烯上;苯乙烯和馬來(lái)酰亞胺接枝到聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯接枝到聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯腈接枝到乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物上;苯乙烯和丙烯腈接枝到聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上;苯乙烯和丙烯腈接枝到丙烯酸酯/丁二烯共聚物上,及其與6)中列舉的共聚物的混合物,如稱為ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。8.含鹵素的聚合物如聚氯丁二烯、氯化橡膠、異丁烯-異戊二烯的氯化和溴化共聚物(鹵丁橡膠)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯與氯化乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物,特別是含鹵乙烯基化合物的聚合物,如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯,及其共聚物如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。9.衍生自α,β-不飽和酸和其衍生物的聚合物,如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;用丙烯酸丁酯進(jìn)行沖擊改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。10.9)中所述單體相互之間或與其它不飽和單體的共聚物,如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/乙烯基鹵共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。11.衍生自不飽和醇和胺或其?;苌锘蚩s醛的聚合物,如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來(lái)酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚對(duì)苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基密胺;以及它們與上述1)中所列烯烴的共聚物。12.環(huán)醚的均聚物和共聚物,如聚(亞烷基)二醇、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷或其與二縮水甘油醚的共聚物。13.聚縮醛,如聚氧亞甲基或那些含有環(huán)氧乙烷作為共聚單體的聚氧亞甲基;用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。14.聚苯醚或硫醚,和聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。15.衍生自端羥基聚醚、聚酯或聚丁二烯(一方面)和脂族或芳族多異氰酸酯(另一方面)及其前體的聚氨酯。16.衍生自二胺和二酸和/或衍生自氨基酸或相應(yīng)的內(nèi)酰胺的聚酰胺和共聚酰胺,如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12、由間二甲苯二胺和己二酸起始的芳族聚酰胺;由己二胺和間苯二甲酸或/和對(duì)苯二甲酸和在有或無(wú)彈性體作為改性劑下制備的聚酰胺,如聚-2,4,4-三甲基六亞甲基對(duì)苯二甲酰胺或聚間亞苯基間苯二甲酰胺;以及上述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或化學(xué)鍵合或接枝彈性體的嵌段共聚物;或與聚醚,如聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亞甲基二醇的嵌段共聚物;以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺;和在加工期間縮聚的聚酰胺(RIM聚酰胺體系)。17.聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺、聚乙內(nèi)酰脲和聚苯并咪唑。18.衍生自二羧酸和二醇和/或衍生自羥基羧酸或相應(yīng)內(nèi)酯的聚酯,如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸1,4-二羥甲基環(huán)己烷酯和聚羥基苯甲酸酯,以及衍生自端羥基聚醚的嵌段共聚醚酯;和用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。20.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。21.衍生自醛(一方面)和酚、脲和密胺(另一方面)的交聯(lián)聚合物,如苯酚/甲醛樹(shù)脂、脲/甲醛樹(shù)脂和密胺/甲醛樹(shù)脂。22.干燥和未干燥的醇酸樹(shù)脂。23.衍生自飽和和不飽和二羧酸與多元醇的共聚酯和乙烯基化合物作為交聯(lián)劑的不飽和聚酯,以及其低燃性含鹵改性物。24.衍生自取代丙烯酸酯如環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯的可交聯(lián)丙烯酸樹(shù)脂。25.用密胺樹(shù)脂、脲樹(shù)脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、多異氰酸酯或環(huán)氧樹(shù)脂交聯(lián)的醇酸樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂和丙烯酸酯樹(shù)脂。26.衍生自脂族、環(huán)脂族、雜環(huán)或芳族縮水甘油基化合物的交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂,如雙酚A和雙酚F的二縮水甘油醚產(chǎn)物,它們用常規(guī)硬化劑如酸酐或胺在有促進(jìn)劑或無(wú)促進(jìn)劑下交聯(lián)。27.天然聚合物,如纖維素、橡膠、明膠和其化學(xué)改性的類似衍生物,如乙酸纖維素、丙酸纖維素和丁酸纖維素,或纖維素醚如甲基纖維素;以及松香和其衍生物。28.上述聚合物的共混物(摻混聚合物),如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。29.天然存在和合成的有機(jī)材料,它們是純單體化合物或這些化合物的混合物,如礦物油,動(dòng)物和植物脂、油和蠟,或基于合成酯(如鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)的油、脂和蠟,以及合成酯與礦物油以任何重量比的混合物,通常用作紡絲組合物的那些混合物,及這些材料的水乳液。30.天然和合成橡膠的水乳液,如天然膠乳或羧酸化的苯乙烯/丁二烯共聚物膠乳。本發(fā)明還涉及包括容易氧化、熱或光誘導(dǎo)降解的有機(jī)材料和本發(fā)明穩(wěn)定劑混合物的組合物。要穩(wěn)定的有機(jī)材料優(yōu)選為合成聚合物,特別是選自上述各組的合成聚合物,聚烯烴是優(yōu)選的,聚乙烯和聚丙烯是特別優(yōu)選的。優(yōu)選的有機(jī)材料還為熱塑性聚合物或用于涂料的粘合劑。要使用的穩(wěn)定劑混合物的量取決于要穩(wěn)定的有機(jī)材料和穩(wěn)定的有機(jī)材料的預(yù)定用途。通常使用(例如)總量為0.01至10wt%,優(yōu)選0.01至5wt%,特別優(yōu)選0.05至1wt%的穩(wěn)定劑混合物(按要穩(wěn)定的材料重量計(jì))。穩(wěn)定劑混合物可在(例如)所述材料聚合或交聯(lián)之前、期間或之后加入聚合物材料中。同時(shí),穩(wěn)定劑混合物可以純凈形式或在石蠟、油或聚合物中的膠囊化形式加入聚合材料中。通常,本發(fā)明的穩(wěn)定劑混合物可通過(guò)各種方法,如以粉末形式干混,或以溶液形式或懸浮液形式濕混或以母料形式加入有機(jī)材料中;在這些操作中,聚合物可以粉末、顆粒、溶液、懸浮液或膠乳形式使用。同樣,可將本發(fā)明穩(wěn)定劑混合物的單個(gè)組分加入到要穩(wěn)定的材料中。用本發(fā)明穩(wěn)定劑混合物穩(wěn)定的材料可用于生產(chǎn)模塑制品、薄膜、膠帶、單絲、纖維、表面涂料等。若需要,可將用于合成聚合物的常規(guī)添加劑如抗氧劑、UV吸收劑、鎳穩(wěn)定劑、顏料、填料、增塑劑、防腐劑和金屬鈍化劑加入含本發(fā)明穩(wěn)定劑混合物的有機(jī)材料中。所述常規(guī)添加劑的具體例子是1.抗氧劑1.1.烷基化的一元酚,如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-異丁基苯酚、2,6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環(huán)己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2,4,6-三環(huán)己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚,線型或在側(cè)鏈中支化的壬基苯酚如2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚和其混合物。1.2烷硫基甲基苯酚,例如2,4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二烷硫基甲基-4-壬基苯酚。1.3氫醌和烷基化的氫醌,例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二叔丁基氫醌、2,5-二叔戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二叔丁基氫醌、2,5-二叔丁基-4-羥基茴香醚、3,5-二叔丁基-4-羥基茴香醚、硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羥基苯基酯、己二酸雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)酯。1.4生育酚,例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚和其混合物(維生素E)。1.5羥基化的硫連二苯基醚,例如2,2′-硫連雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-硫雙(4-辛基苯酚)、4,4′-硫連雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4′-硫連雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4′-硫連雙(3,6-二仲戊基苯酚)、4,4′-雙(2,6-二甲基-4-羥基苯基)二硫化物。1,6亞烷基雙酚,例如2,2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2′-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)-苯酚]、2,2′-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2,2′-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2′-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2′-亞乙基雙(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2′-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)、2,2′-亞甲基雙[6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚]、2,2′-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚]、4,4′-亞甲基雙(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4′-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、雙[3,3-雙(3′-叔丁基-4′-羥基苯基)丁酸]乙二醇酯、雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)雙環(huán)戊二烯、對(duì)苯二甲酸雙[2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯、1,1-雙(3,5-二甲基-2-羥苯基)丁烷、2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。1.7O-、N-和S-芐基化合物,例如3,5,3′,5′-四叔丁基-4,4′-二羥基二芐基醚、4-羥基-3,5-二甲基芐硫基乙酸十八烷基酯、4-羥基-3,5-二叔丁基芐硫基乙酸十三烷基酯、三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)胺、二硫代對(duì)苯二甲酸雙(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)酯、雙(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)硫化物、3,5-二叔丁基-4-羥基芐硫基乙酸異辛基酯。1.8羥基芐基化的丙二酸酯,例如2,2-雙-(3,5-二叔丁基-2-羥芐基)丙二酸二-十八烷基酯、2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸二-十八烷基酯、2,2-雙-(3,5-二叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸二-十二烷硫基乙基酯、2,2-雙-(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸雙[4-(1,1,3,3-四甲丁基)苯基]酯。1.9芳族羥芐基化合物,例如1,3,5-三-(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯酚。1.10三嗪化合物,例如2,4-雙(辛巰基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛巰基-4,6-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛巰基-4,6-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰尿酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)異氰尿酸酯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯丙?;?-六氫-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)異氰尿酸酯。1.11膦酸芐基酯,例如2,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二甲酯、3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二乙酯、3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二-十八烷基酯、5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸二-十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸單甲酯的鈣鹽。1.12酰氨基苯酚,例如4-羥基月桂酰苯胺、4-羥基硬脂酰苯胺、N-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛酯。1.13β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯,所述醇的例子是甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N′-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。1.14β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯,所述醇的例子是甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N′-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。1.15β-(3,5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯,所述醇的例子是甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N′-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。1.163,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸與一元醇或多元醇的酯,所述醇的例子是甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N′-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。1.17β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺,例如N,N′-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?;?己二胺、N,N′-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?;?三亞甲基二胺、N,N′-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)肼。1.18抗壞血酸(維生素C)1.19胺類抗氧劑,例如N,N′-二異丙基-對(duì)苯二胺、N,N′-二仲丁基-對(duì)苯二胺、N,N′-雙(1,4-二甲戊基)-對(duì)苯二胺、N,N′-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對(duì)苯二胺、N,N′-雙(1-甲基庚基)-對(duì)苯二胺、N,N′-二環(huán)己基-對(duì)苯二胺、N,N′-二苯基-對(duì)苯二胺、N,N′-雙(2-萘基)-對(duì)苯二胺、N-異丙基-N′-苯基-對(duì)苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基-對(duì)苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-對(duì)苯二胺、N-環(huán)己基-N′-苯基-對(duì)苯二胺、4-(對(duì)甲苯氨磺?;?二苯基胺、N,N′-二甲基-N,N′-二仲丁基-對(duì)苯二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-異丙氧基-二苯基胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺,辛基化的二苯基胺如p,p′-二叔辛基二苯基胺、4-正丁氨基苯酚、4-丁酰氨基苯酚、4-壬酰氨基苯酚、4-十二酰氨基苯酚、4-十八酰氨基苯酚、雙(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二叔丁基-4-二甲氨基甲基苯酚、2,4′-二氨基二苯基甲烷、4,4′-二氨基二苯基甲烷、N,N,N′,N′-四甲基-4,4′-二氨基二苯基甲烷、1,2-雙[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-雙(苯氨基)丙烷、(鄰甲苯基)雙胍、雙[4-(1′,3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化的N-苯基-1-萘胺、單和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物、單和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物、單和二烷基化的十二烷基二苯基胺的混合物、單和二烷基化的異丙基/異己基二苯基胺的混合物、單和二烷基化的叔丁基二苯基胺的混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、單和二烷基化的叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、單和二烷基化的叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N′,N′-四苯基-1,4-二氨基丁烯-2、N,N-雙(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基-己二胺、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)酯、2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-酮、2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-醇。2.UV吸收劑和光穩(wěn)定劑2.1.2-(2′-羥基苯基)苯并三唑,例如2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二叔戊基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-雙-(α,α-二甲基芐基-2′-羥基苯基)苯并三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2′-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑和2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑的混合物,2,2′-亞甲基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯基轉(zhuǎn)移產(chǎn)物;其中R=3′-叔丁基-4′-羥基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基。2.2.2-羥基二苯(甲)酮,例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-芐氧基、4,2′,4′-三羥基和2′-羥基-4,4′-二甲氧基衍生物。2.3.取代和未取代苯甲酸的酯,例如水楊酸4-叔丁基苯基酯、水楊酸苯基酯、水楊酸辛基苯基酯、二苯甲?;g苯二酚、雙(4-叔丁基苯甲?;?間苯二酚、苯甲?;g苯二酚、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二叔丁基苯基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯基酯。2.4.丙烯酸酯,如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對(duì)甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對(duì)甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對(duì)甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-對(duì)甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。2.5.鎳化合物,例如2,2′-硫-雙-[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的鎳配合物,如1∶1或1∶2配合物,該配合物有或無(wú)另一些配體(如正丁胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺),二丁基二硫代氨基甲酸鎳,4-羥基-3,5-二叔丁基芐基膦酸的單烷基酯如甲酯或乙酯的鎳鹽,酮肟如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳配合物,1-苯基-4-月桂?;?5-羥基吡唑的鎳配合物(有或無(wú)另外的配體)。2.6.受阻胺,如正丁基-3,5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基吡啶與丁二酸的縮合物、N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺與4-叔辛氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物、次氮基三乙酸三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷-四羧酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-酯、1,1′-(1,2-亞乙基)雙(3,3,5,5-四甲基-哌嗪酮)、4-苯甲?;?2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二叔丁基芐基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、丁二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺與4-嗎啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物、2-氯-4,6-雙(4-正丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-氨丙基氨基)乙烷的縮合物、2-氯-4,6-二-(4-正丁氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-氨丙基氨基)乙烷的縮合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺與4-環(huán)己氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物、1,2-雙(3-氨丙基氨基)乙烷與2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的縮合產(chǎn)物以及4-丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS登記號(hào)[136504-96-6];N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二酰亞胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二酰亞胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代-螺[4.5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代-螺[4.5]癸烷和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物。2.7.草酰胺,例如4,4′-二辛氧基N,N′-草酰二苯胺、2,2′-二乙氧基N,N′-草酰二苯胺、2,2′-二辛氧基-5,5′-二叔丁基N,N′-草酰二苯胺、2,2′-二-十二烷氧基-5,5′-二叔丁基N,N′-草酰二苯胺、2-乙氧基-2′-乙基N,N′-草酰二苯胺、N,N′-雙(3-二甲氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基N,N′-草酰二苯胺和其與2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二叔丁基N,N′-草酰二苯胺的混合物,以及鄰-與對(duì)-甲氧基二取代N,N′-草酰二苯胺的混合物和鄰-與對(duì)-乙氧基二取代N,N′-草酰二苯胺的混合物。2.8.2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三嗪,例如2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基-苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基-丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪。3.金屬鈍化劑,例如N,N′-二苯基草酰胺、N-水楊醛-N′-水楊?;?、N,N′-雙(水楊?;?肼、N,N′-雙(3,5-二叔丁基-4-羥苯基丙?;?肼、3-水楊酰氨基-1,2,4-三唑、雙(亞芐基)草酰二酰肼、N,N′-草酰二苯胺、間苯二甲酰二酰肼、癸二酰聯(lián)苯基酰肼、N,N′-二乙?;憾6k?、N,N′-雙(水楊酰基)草酰二酰肼、N,N′-雙(水楊酰基)硫代丙酰二酰肼、4亞磷酸和亞膦酸酯,例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三-十八烷基酯、二亞磷酸二(十八烷基)季戊四醇酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二異癸氧基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4,6-三(叔丁苯基)季戊四醇酯、三亞磷酸三(十八烷基)山(梨)醇酯、4,4′-亞聯(lián)苯基二亞膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜磷辛、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜磷辛、亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯、亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯。5.羥胺,例如N,N-二芐基羥胺、N,N-二乙基羥胺、N,N-二辛基羥胺、N,N-二月桂基羥胺、N,N-二(十四烷基)羥胺、N,N-二(十六烷基)羥胺、N,N-二(十八烷基)羥胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥胺、衍生自氫化動(dòng)物脂胺的N,N-二烷基羥胺。6.硝酮,例如N-芐基-α苯基-硝酮、N-乙基-α-甲基-硝酮、N-辛基-α-庚基-硝酮、N-月桂基-α-十一烷基-硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基-硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基-硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基-硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基-硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基-硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基-硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基-硝酮、衍生自N,N-二烷基羥胺的硝酮(所述N,N-二烷基羥胺衍生自氫化動(dòng)物脂胺)。7.硫增效劑,例如硫代二丙酸二月桂基酯或硫代二丙酸二硬脂基酯。8.過(guò)氧化物清除劑,例如β-硫連二丙酸的酯,如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三烷基酯,巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、二-十八烷基二硫化物、四(β-十二烷基巰基)丙酸季戊四醇酯。9.多胺穩(wěn)定劑,例如銅鹽與碘和/或磷化合物的混合物及二價(jià)錳鹽。10.堿性共穩(wěn)定劑,例如密胺、聚乙烯基吡咯烷酮、雙氰胺、氰尿酸三烯丙基酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、多胺、聚氨酯、高級(jí)脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山萮酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻酸鈉和棕櫚酸鉀、焦兒茶酚銻或焦兒茶酚錫。11.成核劑,例如無(wú)機(jī)物質(zhì),如滑石,金屬氧化物如二氧化鈦或氧化鎂,優(yōu)選堿土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽;有機(jī)化合物如單或多羧酸及其鹽,如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、丁二酸鈉或苯甲酸鈉;聚合物,如離子共聚物(“離聚物”)。12.填料和增強(qiáng)劑,例如碳酸鈣、硅酸鹽、玻璃纖維、玻璃珠、石棉、滑石、陶土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物和金屬氫氧化物、炭黑、石墨、木粉或其它天然產(chǎn)物的粉或纖維、合成纖維。13.其它添加劑,例如增塑劑、潤(rùn)滑劑、乳化劑、顏料、流變添加劑、催化劑、流動(dòng)控制劑、光學(xué)增量劑、阻燃劑、抗靜電劑和發(fā)泡劑。14.苯并呋喃酮和二氫吲哚酮,例如US-A-4325863、US-A-4338244、US-A-5175312、US-A-5216052、US-A-5252643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839或EP-A-0591102中公開(kāi)的那些或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3′-雙[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙氧基-3,5-二甲苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮。本發(fā)明穩(wěn)定劑混合物與常規(guī)添加劑的重量比可以為(例如)1∶0.5至1∶5。特別感興趣的是將本發(fā)明的穩(wěn)定劑混合物用作涂料(如漆)的穩(wěn)定劑。因此,本發(fā)明還涉及其中要穩(wěn)定的物質(zhì)為用于涂料的成膜基料的組合物。新涂料組合物按每100重量份基料(固體形式)計(jì)優(yōu)選包括0.01-10重量份,更優(yōu)選0.05-10重量份,特別優(yōu)選0.1-5重量份的本發(fā)明穩(wěn)定劑混合物。多層體系也是可能的,其中本發(fā)明穩(wěn)定劑混合物在外層中的濃度可以更高,例如按每100重量份基料(固體形式)計(jì)為1-15重量份,優(yōu)選3-10重量份。用本發(fā)明的穩(wěn)定劑混合物作為在涂層中的穩(wěn)定劑具有的另一優(yōu)點(diǎn)是可防止脫層,即涂層從基材上剝離。在金屬基材情況(包括金屬基材上的多層體系情況)下,此優(yōu)點(diǎn)特別重要。基料(要穩(wěn)定的物質(zhì))原則上可以為工業(yè)上常用的任何基料,例如Ullmann工業(yè)化學(xué)大全,第五版,Vol.A18,pp.368-426,(VCH,Weinheim,1991)中描述的那些基料。通常,這是基于熱塑性或熱固性樹(shù)脂(主要基于熱固性樹(shù)脂)的成膜基料。其例子是醇酸、丙烯酸、聚酯、酚醛、密胺、環(huán)氧和聚氨酯樹(shù)脂及其混合物。要穩(wěn)定的物質(zhì)可以是可冷固化或熱固化的基料;可有利地加入固化催化劑。促進(jìn)基料固化的合適催化劑描述于(例如)Ullmann工業(yè)化學(xué)大全,Vol.A18,p469,(VCH,VerlagsgesellschaftWeinheim,1991)中。其中要穩(wěn)定的物質(zhì)是包括官能丙烯酸酯樹(shù)脂和交聯(lián)劑的基料的涂料組合物是優(yōu)選的。含特定基料的涂料組合物的例子是1.基于可冷或熱交聯(lián)的醇酸、丙烯酸酯、聚酯、環(huán)氧或密胺樹(shù)脂或這些樹(shù)脂的混合物的漆,若需要可加入固化催化劑;2.基于含羥基的丙烯酸酯、聚酯或聚醚樹(shù)脂和脂族或芳族異氰酸酯、異氰尿酸酯或多異氰酸酯的雙組分聚氨酯漆;3.基于封閉異氰酸酯、異氰尿酸酯或多異氰酸酯(它們?cè)诤婵具^(guò)程中除去封閉)的單組分聚氨酯漆;4.基于(聚)酮亞胺和脂族或芳族異氰酸酯、異氰尿酸酯或多異氰酸酯的雙組分漆;5.基于(聚)酮亞胺和不飽和丙烯酸酯樹(shù)脂或聚乙酰乙酸酯樹(shù)脂或甲基丙烯酰氨基甘醇酸酯甲基酯的雙組分漆;6.基于含羧基或氨基的聚丙烯酸酯或聚環(huán)氧化物的雙組分漆;7.基于含酸酐的丙烯酸酯樹(shù)脂和多羥基或多胺組分的雙組分漆;8.基于含丙烯酸酯的酸酐和聚環(huán)氧化物的雙組分漆;9.基于(聚)惡唑啉和含酸酐的丙烯酸酯樹(shù)脂或不飽和丙烯酸酯樹(shù)脂或脂族或芳族異氰酸酯、異氰尿酸酯或多異氰酸酯的雙組分漆;10.基于不飽和聚丙烯酸酯和聚丙二酸酯的雙組分漆;11.基于熱塑性丙烯酸酯樹(shù)脂或外交聯(lián)丙烯酸酯樹(shù)脂與醚化密胺樹(shù)脂的熱塑性聚丙烯酸酯樹(shù)脂漆。12.基于硅氧烷改性或氟改性丙烯酸酯樹(shù)脂的漆體系。除了要穩(wěn)定的物質(zhì)和本發(fā)明的穩(wěn)定劑混合物外,新涂料組合物還可包括受阻胺類和/或2-羥基苯基-2H-苯并三唑和/或2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三嗪(如上面2.1、2.6和2.8中提及的)光穩(wěn)定劑作為輔助組分。當(dāng)基于羥基苯基苯并三唑和/或羥基二苯(甲)酮和/或N-草酰苯胺和/或羥苯基-s-三嗪(如上面2.1、2.2、2.7和2.8中提及的)的UV吸收劑作為輔助組分存在時(shí),尤其可改進(jìn)本發(fā)明穩(wěn)定劑混合物的效果。輔助組分的用量按每100重量份基料(固體形式)計(jì)優(yōu)選為0.05至5重量份。除了要穩(wěn)定的物質(zhì)和本發(fā)明的穩(wěn)定劑混合物外,涂料組合物可包括另一些組分,如溶劑、顏料、染料、增塑劑、穩(wěn)定劑、觸變劑、干燥催化劑和/或流動(dòng)控制劑??赡芙M分的例子是描述于Ullmann工業(yè)化學(xué)大全,第五版,Vol.A18,pp.429-471,(VCH,Weinheim,1991)中的那些??赡艿母稍锎呋瘎┗蚬袒瘎┦?例如)有機(jī)金屬化合物、胺、含氨基的樹(shù)脂和/或膦。有機(jī)金屬化合物的例子是金屬羧酸鹽,特別是金屬Pb、Mn、Co、Zn、Zr和Cu的羧酸鹽,或金屬螯合物,特別是Al、Ti和Zr的螯合物,或有機(jī)金屬化合物如有機(jī)錫化合物。金屬羧酸鹽的例子是Pb、Mn和Zn的硬脂酸鹽,Co、Zn和Cu的辛酸鹽,Mn和Co的環(huán)烷酸鹽及相應(yīng)的亞油酸鹽、樹(shù)脂酸鹽和tallate(樹(shù)脂酸鹽)。金屬螯合物的例子是乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯、水楊醛、水楊醛肟、鄰羥基苯乙酮和三氟乙酰乙酸乙酯的鋁、鈦和鋯螯合物,及這些金屬的醇鹽。有機(jī)錫化合物的例子是氧化二丁基錫、二月桂酸二丁基錫和二辛酸二丁基錫。胺的例子具體為叔胺,如三丁胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-二甲基乙醇胺、N-乙基嗎啉、N-甲基嗎啉和二氮雜環(huán)辛烷(三亞乙基二胺)及其鹽。另一些例子是季銨鹽,如氯化三甲基芐基銨。含氨基的樹(shù)脂同時(shí)為基料和固化催化劑。它們的例子是含氨基的丙烯酸酯共聚物。固化劑還可為膦,如三苯基膦。新涂料組合物也可以是輻射固化的,在這種情況下,基料基本上包括含烯屬不飽和鍵的單體或低聚物,這些物質(zhì)在涂布后通過(guò)光化輻射固化,即轉(zhuǎn)化為交聯(lián)高分子形式。UV-固化體系通常還包括光引發(fā)劑。相應(yīng)的體系描述于上述出版物Ullmann工業(yè)化學(xué)大全,第五版,Vol.A18,pp.451-453中。在輻射固化涂料組合物中,新穩(wěn)定劑混合物還可在不加受阻胺下使用。新涂料組合物可涂于任何所需的基材,如金屬、木材、塑料或陶瓷材料上。它們?cè)谄囃科嶂袃?yōu)選用作面漆。若面漆包括兩層(其中里層有顏料,外層無(wú)顏料),則新涂料組合物可用作外層或里層或用作這兩層,但優(yōu)選用作外層。新涂料組合物可通過(guò)常規(guī)方法,如刷涂、噴涂、淋涂、醮涂或電泳涂于基材上;還可參見(jiàn)Ullmann工業(yè)化學(xué)大全,第五版,Vol.A18,pp.491-500。涂料的固化(取決于基料體系)可在室溫下或通過(guò)加熱進(jìn)行。涂料優(yōu)選在50至150℃下固化,粉末涂料還可在更高溫度下固化。根據(jù)本發(fā)明獲得的涂料具有極好的耐光、氧氣和熱的有害影響;特別應(yīng)提及的是涂料(如按此方式獲得的漆)的良好耐光或天候老化性。因此,本發(fā)明還涉及一種涂料,特別是漆,它通過(guò)一定量的本發(fā)明穩(wěn)定劑混合物穩(wěn)定耐光、氧氣和熱的有害影響。該漆優(yōu)選為用于汽車的面漆。涂料組合物可包括有機(jī)溶劑或溶劑混合物,基料在其中是可溶的。然而,該涂料組合物也可為水溶液或分散體。溶劑還可為有機(jī)溶劑與水的混合物。涂料組合物還可以是高固含量的漆或不含溶劑(漆粉)。顏料可以為無(wú)機(jī)、有機(jī)或金屬顏料。該新涂料組合物優(yōu)選不含顏料并可用作清漆。同樣優(yōu)選的是將該涂料組合物在汽車工業(yè)中用作涂布面漆,特別是用作有顏料或無(wú)顏料的罩面漆的面漆。然而,該涂料組合物也可用作底層。通式(I)的化合物還可用作照相復(fù)制和其它復(fù)制
技術(shù)領(lǐng)域:
的幾乎所有材料(如“研究公開(kāi)(ResearchDisclosure)”1990,31429,p474至480)的穩(wěn)定劑,特別是光穩(wěn)定劑。下面的實(shí)施例詳細(xì)描述本發(fā)明。在這些實(shí)施例中,份數(shù)和百分?jǐn)?shù)都按重量計(jì);室溫是指20至25℃范圍內(nèi)的溫度。除非另有說(shuō)明,這些限定適用于所有實(shí)施例。本發(fā)明穩(wěn)定劑混合物的實(shí)施例在下表1中給出。表1</tables><tablesid="table3"num="003"><tablewidth="826">(1∶1)H%44.0044.43N%5.665.63113H/Me(3∶1)2(20),3(40),4(20)C%67.8968.10H%10.4410.84N%6.606.29-</table></tables>表1(續(xù))<tablesid="table4"num="004"><tablewidth="829">混合物編號(hào)Rn[%GC(氣相色譜)]分析計(jì)算值測(cè)定值熔點(diǎn)℃114Me3(70.3),4(22.4)C%68.1468.10H%10.9810.84N%6.366.29-115-O·2(20),3(52),4(15)41-42116OC8H172(20),3(52),4(15)-</table></tables>實(shí)施例1制備混合物101a)在室溫下將19.6g(0.2mol)濃硫酸滴加入26.4g(0.2mol)“二羧酸混合物”(購(gòu)自BASF)在200甲醇中的溶液中。將此反應(yīng)混合物加熱回流3小時(shí)。將此混合物用27.6g(0.2mol)碳酸鉀中和,倒入飽和NH4Cl溶液中并用乙酸乙酯萃取。將有機(jī)萃取物干燥(鹽水,Na2SO4)并在真空下濃縮制得32g(100%)所需甲基酯混合物,為無(wú)色液體。GC(氣相色譜)/MS(質(zhì)譜)分析MW(分子量)115g/mol(28.3%),MW129g/mol(42.5%),MW143g/mol(29.2%)。b)將26.7g(0.15mol)實(shí)施例1a)所述的甲基二酯、58g(0.38mol)2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇和1.5g(6mmol)氧化二丁基錫加熱至150℃,同時(shí)通過(guò)蒸餾除去甲醇。2小時(shí)后對(duì)反應(yīng)混合物施加中等真空(300毫巴)并在150℃下再攪拌10小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻,用己烷稀釋,過(guò)濾并在真空下濃縮。將過(guò)量哌啶醇通過(guò)蒸餾(球管170℃/0.08毫巴)除去得到標(biāo)題混合物,為無(wú)定形固體(熔程40-65℃)。實(shí)施例2制備混合物102用16g(0.1mol)實(shí)施例1a)所述的二酯混合物、42.8g(0.25mol)1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-醇和1g(4mmol)氧化二丁基錫,按照實(shí)施例1的步驟制備此混合物。得到34g(78%)混合物102,為粘稠油。實(shí)施例3制備混合物103用8g(0.05mol)DBE(市購(gòu)的丁二酸、戊二酸和己二酸甲基酯按比例20∶59∶21的混合物,購(gòu)自DuPont)、20.44g(0.13mol)2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇和0.62g(2.5mmol)氧化二丁基錫,按照實(shí)施例1的步驟制備此混合物。得到16.5g(81%)混合物103,為無(wú)定形固體(熔程45-74℃)。實(shí)施例4制備混合物104用8g(0.05mol)DBE(市購(gòu)的丁二酸、戊二酸和己二酸甲基酯按比例20∶59∶21的混合物,購(gòu)自DuPont)、19.7g(0.115mol)1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-醇和0.62g(2.5mmol)氧化二丁基錫,按照實(shí)施例1的步驟制備此混合物。得到19.3g(88%)混合物104,為粘稠油。實(shí)施例5制備混合物105將11.4g(0.07mol)DBE2(市購(gòu)的戊二酸和己二酸甲基酯按比例77∶23的混合物,購(gòu)自DuPont)和26.4g(0.17mol)2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇在30ml二甲苯中的懸浮液加熱至80℃。將氨基鋰(0.08g,3.5mmol)加入所得溶液中,并將此混合物加熱至145℃以蒸餾甲醇。將此混合物再攪拌15小時(shí)。冷卻至80℃時(shí)后,加入乙酸(0.3g,5mmol),并將此反應(yīng)混合物用熱甲苯稀釋,過(guò)濾,然后在真空下濃縮。蒸餾出過(guò)量哌啶醇后(球管180℃/0.1毫巴,得到20g(69%)混合物105,白色固體(熔程67-77℃)。實(shí)施例6制備混合物106將11.4g(0.07mol)DBE2(購(gòu)自DuPont,見(jiàn)實(shí)施例5)和26.4g(0.15mol)1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-醇通過(guò)加入10ml甲苯干燥,然后在140℃在真空(200毫巴)下加熱以除去水-甲苯共沸物。將反應(yīng)器用氮?dú)饧訅翰⒓尤?.7g(3.5mmol)異丙醇鋁。將此混合物加熱至160℃以蒸餾甲醇。1小時(shí)后,施加真空(300毫巴),將此混合物再攪拌15小時(shí)。冷卻至80℃時(shí)后,加入乙酸(0.3g,5mmol),并將此反應(yīng)混合物用甲苯稀釋,過(guò)濾,然后在真空下濃縮。蒸餾出過(guò)量哌啶醇后(球管180℃/0.1毫巴),得到26.3g(85%)混合物106,為油狀物。實(shí)施例7制備混合物107用12.1g(0.07mol)DBE3(市購(gòu)的戊二酸和己二酸甲基酯按比例10∶90的混合物,購(gòu)自DuPont)、23.6g(0.15mol)2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇和0.7g(2.8mmol)氧化二丁基錫,按照實(shí)施例1的步驟制備此混合物。得到20g(68%)混合物107,無(wú)定形固體(熔程78-87℃)。實(shí)施例8制備混合物108用12.1g(0.07mol)DBE3(市購(gòu)的戊二酸和己二酸甲基酯按比例10∶90的混合物,購(gòu)自DuPont)、26.4g(0.15mol)1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-醇和0.7g(2.8mmol)氧化二丁基錫,按照實(shí)施例1的步驟制備此混合物。得到28g(89%)混合物108,無(wú)定形固體(熔程78-87℃)。實(shí)施例9制備混合物109將6.5g(0.041mol)2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇和4.9g(0.048mmol)三乙胺在150ml1,2-二氯乙烷中的懸浮液冷卻至約5℃。滴加入2.25g(0.01mol)壬二酰二氯和2.39g(0.01mol)癸二酰氯的混合物并除去冷水浴。將所得粘稠白色懸浮液加熱至60℃,加熱5小時(shí)。冷卻至室溫后,將此反應(yīng)混合物過(guò)濾并在真空下濃縮。將殘余物在高真空(70℃/0.08毫巴)下干燥,得到9.32g(98%)混合物109,為淺橙色油狀物。實(shí)施例10制備混合物110用22.65g(0.144mol)2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇、5.23g(0.03mol)己二酸甲酯、6.49g(0.03mol)壬二酸甲酯和0.07g(3mmol)氨基鋰,按照實(shí)施例5的步驟制備此混合物。得到20.5g(77%)混合物110,白色固體(熔程75-80℃)。實(shí)施例11制備混合物111用25.65g(0.15mol)1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-醇、5.23g(0.03mol)己二酸甲酯、6.49g(0.03mol)壬二酸甲酯和0.75g(3mmol)氧化二丁基錫,按照實(shí)施例1的步驟制備此混合物。得到25.9g(91%)混合物111,為橙色油狀物。實(shí)施例12制備混合物112用10.22g(0.065mol)2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇、11.13g(0.065mol)1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-醇、11.52g(0.05mol)癸二酸甲酯和58mg“Fascat9201”(聚合的基于錫的催化劑,購(gòu)自ElfAtochem),按照實(shí)施例1的步驟制備此混合物。得到24.5g(98%)混合物112,為棕色油狀物。實(shí)施例13制備混合物113用15.7g(0.1mol)2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇、5.14g(0.03mol)1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-醇、8g(0.05mol)DBE(購(gòu)自DuPont,見(jiàn)實(shí)施例3)和58mg“Fascat9201”(聚合的基于錫的催化劑,購(gòu)自ElfAtochem),按照實(shí)施例1的步驟制備此混合物。得到14g(70%)混合物113,為棕色油狀物。實(shí)施例14制備混合物114將12g(0.07mol)1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-醇通過(guò)在真空(100毫巴)下在140℃下加熱1小時(shí)30分鐘進(jìn)行干燥(除去水)。冷卻至100℃后,將反應(yīng)器用氮?dú)饧訅翰⒓尤?.7g(0.035mol)DBE2(購(gòu)自DuPont,見(jiàn)實(shí)施例5),接著加入0.45ml(1.75mmol)仲丁基鋁。將此混合物加熱至165℃以蒸餾甲醇。30分鐘后,施加真空(200毫巴),將此混合物再攪拌5小時(shí)。冷卻至約80℃時(shí)后,加入甲酸(0.2ml),將此反應(yīng)混合物用甲苯稀釋,倒入水中并用甲苯萃取。將有機(jī)萃取物干燥(鹽水,Na2SO4)并在真空下濃縮制得14.6g淺黃色油狀物。除去未反應(yīng)的哌啶醇(球管150℃/0.1毫巴/2h),得到13.53g(88%)混合物114,為淺黃色油狀物。實(shí)施例15制備混合物11549.8gDBE(0.3116mol)(DuPont,見(jiàn)實(shí)施例3)與111.6g2,2,6,6-四甲基-4-羥基吡啶硝酰(0.6294mol)和TPT催化劑(3.22g,0.011mol)[TPT=鈦酸四異丙酯]在350g正庚烷中的酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)在7小時(shí)內(nèi)完成(除去甲醇期間,釜溫保持于97-99℃下同時(shí)塔頂溜出物溫度范圍為64-96℃)。將物料用30g正庚烷稀釋并用20g去離子水在90℃下處理TPT催化劑,然后共沸干燥至100℃并過(guò)濾。將產(chǎn)品溶液用5×100gMeOH∶H2O(10%)在70℃下洗滌除去過(guò)量2,2,6,6-四甲基-4-羥基吡啶硝酰。然后共沸干燥至100℃。將物料慢慢冷卻至結(jié)晶點(diǎn)41-42℃,再冷卻至10℃。將物料過(guò)濾用冷正庚烷漂洗,然后干燥得到124.3g(90.7%離析產(chǎn)率)紅色固體。實(shí)施例16制備混合物116通過(guò)51g二硝酰(0.1159mol)、0.13gMoO3(0.0009mol)、228g正辛烷(1.996mol)與在95-110℃下在1.75小時(shí)內(nèi)加入的36.5g×70%叔丁基過(guò)氧化氫(0.4050mol)反應(yīng)使DBE二硝酰(115,實(shí)施例15)轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的NO-辛基衍生物。通過(guò)用5階段Oldershow柱除去H2O/正丁醇/正辛烷溜出物使反應(yīng)溫度升至118℃,并保持13小時(shí)。將反應(yīng)物冷卻至55℃并通過(guò)過(guò)濾除去MoO3。分離需要27.8的g的11%硫化鈉與2.5g的20%NaOH相結(jié)合在55℃下處理1小時(shí)。然后除去水層,將有機(jī)層通過(guò)加入20g去離子水和乙酸中和。然后加入DarcoKB44(5g)(ICI的TM,活性炭),將此溶液加熱至70℃并保持1小時(shí)。接著過(guò)濾并在70℃下在高真空下汽提,得到淺黃色油,它在425nm、450nm和500nm處的透射率分別為98.3%、98.7%和99.3%。實(shí)施例172-道涂料金屬漆的穩(wěn)定性將要測(cè)試的光穩(wěn)定劑溶于30gSolvesso100中并在具有如下組成的清漆中測(cè)試SynthacrylSC303127.51gSynthacrylSC370223.34gMaprenal650327.29g乙酸丁酯/丁醇(37/8)4.33g異丁醇4.87gSolvesso15042.72g晶體油K-3058.74g勻涂助劑BaysilonMA61.20g100.00g1丙烯酸酯樹(shù)脂,HoechstAG;在二甲苯/丁醇(26∶9)中的65%溶液2丙烯酸酯樹(shù)脂,HoechstAG;在Solvesso1004中的75%溶液3密胺樹(shù)脂,HoechstAG;在異丁醇中的55%溶液4芳烴混合物,沸程182-203℃(Solvesso150)或161-178℃(Solvesso100);生產(chǎn)商Esso5脂族烴混合物,沸程145-200℃;生產(chǎn)商Shell61%,在Solvesso150中;生產(chǎn)商BayerAG將要測(cè)試的1%光穩(wěn)定劑加入清漆中(按清漆固含量計(jì))。制備的另一些清漆樣品除新化合物外,還含有1.5%的如下通式的化合物為了對(duì)比,使用不含光穩(wěn)定劑的清漆。將清漆用Solvesso100稀釋至噴涂粘度,并通過(guò)噴涂施于制備的鋁板上(UniprimeEpoxy,金屬銀底涂層),將此板在130℃下烘烤30分鐘得到厚度40-50μm的干燥薄膜。然后將樣品在包括70℃下UV輻射8小時(shí)和50℃下縮合4小時(shí)的一次循環(huán)的AtlasUVCON老化設(shè)備(UVB-313燈)中老化。接著在規(guī)定間隔測(cè)定樣品的表面光澤(按DIN67530中定義的20°光澤)。結(jié)果在表2a-2d中給出表2a高值表示良好的穩(wěn)定性**在800小時(shí)后收縮***在1600小時(shí)后收縮使用的光穩(wěn)定劑光穩(wěn)定劑(A)R=-CH3;n=4光穩(wěn)定劑(B)R=-CH3;n=7光穩(wěn)定劑(C)混合物111(R=-CH3;比例n=4(43%)/7(42%))表2b<>*高值表示良好的穩(wěn)定性**在800小時(shí)后收縮使用的光穩(wěn)定劑光穩(wěn)定劑(D)R=-CH3;n=3光穩(wěn)定劑(E)R=-CH3;n=4光穩(wěn)定劑(F)混合物108(R=-CH3;比例n=3(9%)/4(82%))表2c<></tables>*高值表示良好的穩(wěn)定性**在1200小時(shí)后破裂***在2000小時(shí)后破裂使用的光穩(wěn)定劑TINUVIN384光穩(wěn)定劑(A)R=-CH3;n=4光穩(wěn)定劑(B)R=-CH3;n=7光穩(wěn)定劑(C)混合物111(R=-CH3;比例n=4(43%)/7(42%))表2d</tables>*高值表示良好的穩(wěn)定性**在1200小時(shí)后破裂***在2000小時(shí)后破裂****在4400小時(shí)后破裂使用的光穩(wěn)定劑TINUVIN384光穩(wěn)定劑(G)R=-CH3;n=7光穩(wěn)定劑(H)R=-CH3;n=8光穩(wěn)定劑(I)混合物109(R=-CH3;比例n=7(47%)/8(48%))表2a、2b、2c和2d中給出的結(jié)果證明用本發(fā)明穩(wěn)定劑混合物穩(wěn)定的樣品與未穩(wěn)定的樣品或用穩(wěn)定劑混合物的單一組分穩(wěn)定的樣品相比,具有更好的耐老化穩(wěn)定性(光澤保持性好)。實(shí)施例18聚丙烯板的穩(wěn)定將1g表3中給出的各化合物、1g亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、0.5g四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、1g硬脂酸鈣和1gFilofinBlueG(購(gòu)自Ciba-Geigy)在渦輪混合機(jī)與1000g熔體指數(shù)=4g/10分鐘(在230℃和2.16kg下測(cè)定)的聚丙烯粉末混合。將得到的混合物在200-230℃下擠出制得聚合物粒料,然后將此粒料在200-220℃下注塑成為2mm厚的板。將所得的板暴露于黑板溫度為63℃的65型WrWeather-O-Meter(ASTMD2565-85)中至開(kāi)始表面發(fā)脆(粉化)為止。為了對(duì)比,將在上述相同條件但不加本發(fā)明的化合物下制備的聚丙烯板進(jìn)行暴露。在表3中給出了達(dá)到開(kāi)始發(fā)脆所需的暴露時(shí)間(小時(shí))。時(shí)間越長(zhǎng),穩(wěn)定效果越好。表3<>使用的光穩(wěn)定劑光穩(wěn)定劑(J)R=-CH3;n=3光穩(wěn)定劑(K)R=-CH3;n=4光穩(wěn)定劑(L)混合物105(R=-CH3;比例n=3(79%)/4(20%))表3中給出的結(jié)果證明,用本發(fā)明穩(wěn)定劑混合物穩(wěn)定的樣品與未穩(wěn)定的樣品或用穩(wěn)定劑混合物的單一組分穩(wěn)定的樣品相比,具有更好的耐粉化穩(wěn)定性。權(quán)利要求1.一種含有通式(I)的兩種不同化合物的穩(wěn)定劑混合物其中n為2至22的整數(shù),R為氫、C1-C8烷基、-O、-OH、-NO、-CH2CN、C1-C18烷氧基、C5-C12環(huán)烷氧基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C1-C8酰基或未取代或在苯基上被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基;兩種化合物的重量比為1∶20至20∶1。2.根據(jù)權(quán)利要求1的穩(wěn)定劑混合物,其中n為2至10的整數(shù)。3.根據(jù)權(quán)利要求1的穩(wěn)定劑混合物,其中通式(I)的兩種化合物僅變量n不同。4.根據(jù)權(quán)利要求1的穩(wěn)定劑混合物,其中通式(I)的兩種化合物僅變量n不同且兩個(gè)n值的差值為1、2、3、4或5。5.根據(jù)權(quán)利要求1的穩(wěn)定劑混合物,其中通式(I)的一種化合物的n值為3且通式(I)的另一種化合物的n值為4。6.根據(jù)權(quán)利要求1的穩(wěn)定劑混合物,其中通式(I)的一種化合物的n值為4且通式(I)的另一種化合物的n值為7。7.根據(jù)權(quán)利要求1的穩(wěn)定劑混合物,其中通式(I)的一種化合物的n值為7且通式(I)的另一種化合物的n值為8。8.根據(jù)權(quán)利要求1的穩(wěn)定劑混合物,還含有通式(I)的第三種化合物。9.根據(jù)權(quán)利要求1的穩(wěn)定劑混合物,其中通式(I)的一種化合物的n值為2,通式(I)的另一種化合物的n值為3;所述混合物還含有通式(1)的n為4的第三種化合物。10.根據(jù)權(quán)利要求1的穩(wěn)定劑混合物,其中通式(I)的兩種化合物僅基團(tuán)R不同。11.根據(jù)權(quán)利要求1的穩(wěn)定劑混合物,其中R為氫、C1-C4烷基、-OH、C1-C8烷氧基、C5-C8環(huán)烷氧基、烯丙基、芐基、乙?;虮;?。12.根據(jù)權(quán)利要求1的穩(wěn)定劑混合物,其中R為氫或甲基。13.根據(jù)權(quán)利要求1的穩(wěn)定劑混合物,還含有基于羥基苯基苯并三唑和/或羥基二苯(甲)酮和/或N-草酰苯胺和/或羥基苯基-s-三嗪的UV吸收劑作為輔助組分。14.一種組合物,含有容易氧化、熱或光誘導(dǎo)降解的有機(jī)材料和根據(jù)權(quán)利要求1的穩(wěn)定劑混合物。15.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物,其中有機(jī)材料為合成聚合物。16.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物,其中有機(jī)材料為熱塑性聚合物或用于涂料的基料。17.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物,其中有機(jī)材料為聚烯烴。18.一種穩(wěn)定有機(jī)材料抗氧化、熱或光誘導(dǎo)降解的方法,包括將權(quán)利要求1的穩(wěn)定劑混合物加入所述有機(jī)材料中。全文摘要一種含有通式(I)的兩種不同化合物的穩(wěn)定劑混合物,其中n為2至22的整數(shù),R為氫、C文檔編號(hào)C07D211/46GK1167805SQ97113189公開(kāi)日1997年12月17日申請(qǐng)日期1997年5月27日優(yōu)先權(quán)日1996年5月28日發(fā)明者A·瓦萊特,R·皮特勞德申請(qǐng)人:希巴特殊化學(xué)控股公司