專利名稱：：多元醇的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及通過在存在叔胺條件下將烷醛或酮(包括環(huán)酮)與甲醛反應(yīng)而制備多元醇的方法，所述多元醇包括多羥甲基烷烴和多羥甲基環(huán)烷烴。眾所周知，鏈烷醛可在加入化學(xué)計(jì)算量的無機(jī)堿(如氫氧化鈉、氫氧化鈣、氧化鈣或氫氧化鋇)條件下在水溶液中與過量的甲醛反應(yīng)，得到二-、三-羥甲基烷烴；當(dāng)與乙醛反應(yīng)時(shí)可得到四羥甲基烷烴。該反應(yīng)是以許多步驟進(jìn)行的。當(dāng)進(jìn)行一或二次的甲醛和鏈烷醛的醛醇縮合反應(yīng)得到相應(yīng)的一-或二-羥甲基鏈烷醛之后，在乙醛情況下進(jìn)行三次的甲醛和鏈烷醛醛醇縮合反應(yīng)得到相應(yīng)的三羥甲基鏈烷醛之后，可在無機(jī)堿的作用下與甲醛的交聯(lián)Cannizzaro反應(yīng)中形成多元醇和堿金屬甲酸鹽或堿土金屬甲酸鹽。該方法中獲得的無機(jī)甲酸鹽的量影響多元醇的分離，必須在純化之前定量地分離。有許多方法可用于分離，其中提取多元醇、電滲析或通過改變?nèi)軇┏恋頍o機(jī)鹽是最常用的方法。缺點(diǎn)在于這些方法的成本居高不下；另外，由于留下了被提取劑污染的無機(jī)鹽含水殘留物，所以造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。現(xiàn)在已經(jīng)提出了許多解決多元醇制備中這一問題的方法。德國專利申請公開DE-OS2,507,461描述了制備2，2-二羥甲基鏈烷醛的方法。這可以通過在支化叔烷基胺存在下，將下式醛與甲醛反應(yīng)得到其中R1為脂族基團(tuán)。由該方法制得的2，2-二羥甲基鏈烷醛可用于通過氫化制備三羥甲基烷烴的中間體。Camizzaro反應(yīng)將得以避免。例如，在支化叔胺的催化作用下，正丁醛與甲醛反應(yīng)可得到二羥甲基丁醛。盡管所得到的收率是不能令人滿意的，但是該化合物可被蒸餾并可被氫化成三羥甲基丙烷(TMP)。德國專利申請公開DE-OS2,813,201也描述了一種制備2，2-二羥甲基鏈烷醛的方法，在存在堿金屬和/或堿土金屬的氫氧化物和/或碳酸鹽和/或叔胺條件下，將醛與甲醛以1∶5-1∶30摩爾比反應(yīng)，接著可氫化形成三羥甲基烷烴。在還原成三羥甲基烷烴之前，可能使用的胺、過量使用的甲醛以及未轉(zhuǎn)化的醛應(yīng)當(dāng)分離出來。為了得到高的收率，需要使用過量很高的甲醛。由于許多過量的甲醛必須在催化氫化之前分離開來，所以該方法不太適合于三羥甲基丙烷的工業(yè)制備。EP-A-0142090描述了一種通過將1mol正鏈烷醛與2.2-4.5mol甲醛和0.6-3mol三烷基胺水溶液反應(yīng)且接著氫化而制備三羥甲基烷烴的方法。這里，反應(yīng)混合物在氫化之前或之后通過蒸餾而進(jìn)行后處理。在反應(yīng)中所生成的甲酸以三烷基甲酸銨形式存在并通過蒸餾分離，當(dāng)要得到很純產(chǎn)物時(shí)，該蒸餾分離在工業(yè)上是難以實(shí)現(xiàn)的。EP-A0289921描述了一種方法，其中合成混合物以EP-A-0142090中描述的相同的方法氫化。在EP-A-0289921描述的方法實(shí)施方案(a)中，三羥甲基烷烴是通過下述方法制備的在存在0.6-3mol三烷基胺下，1mol正鏈烷醛與2.2-4.5mol甲醛在水溶液中反應(yīng)，接著氫化；其中將反應(yīng)混合物加熱至100-200℃，通過蒸餾基本上分離存在于反應(yīng)混合物中的水以及任何過量的游離三烷基胺；三烷基甲酸銨與三羥甲基烷烴反應(yīng)，形成三羥甲基烷烴甲酸酯和三烷基胺；蒸餾出三烷基胺，在存在或不存在催化量堿金屬或堿土金屬醇鹽的條件下，三羥甲基烷烴甲酸酯與甲醇進(jìn)行酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，得到三羥甲基烷烴和甲酸甲酯。分離甲酸甲酯。該方法的缺點(diǎn)在于，為了獲得高收率，需要進(jìn)行粗的合成混合物的氫化反應(yīng)，而且所使用的過量甲醛在氫化過程中以甲醇形式失去，由此該方法在工業(yè)上的實(shí)現(xiàn)受到了很大的限制。在EP-A-289921中描述的方法實(shí)例(b)中，合成混合物在催化氫化之后被基本脫水，其中任何過量的游離三烷基胺均被分離出來。通過將甲醇添加到殘留混合物中，加熱至100-200℃，形成甲酸甲酯和三烷基胺，可將以三烷基甲酸銨形式存在的三烷基胺釋放出來。反應(yīng)產(chǎn)物可通過本身公知的方法分離。也正如方法實(shí)例(a)，在方法實(shí)例(b)中，為了獲得令人滿意的收率，需要?dú)浠欧诺暮铣苫旌衔铮瑥亩ミ^量的甲醛。迄今為止所公開的方法僅僅涉及制備二羥甲基烷烴和/或三羥甲基烷烴。然而，允許制備四羥甲基烷烴、四羥甲基環(huán)烷烴及更高的多元羥甲基烷烴和多元羥甲基環(huán)烷烴的方法是需要的，在所述方法中不生成等摩爾量的無機(jī)甲酸鹽，該方法可以經(jīng)濟(jì)地以幾個(gè)步驟進(jìn)行。本發(fā)明的目的在于提供一種制備多元醇的方法，所述多元醇包括多元羥甲基烷烴和多元羥甲基環(huán)烷烴。從經(jīng)濟(jì)的觀點(diǎn)來講，本發(fā)明的方法應(yīng)當(dāng)允許以簡單方式且有效地制備很純的多元醇。本發(fā)明進(jìn)一步的目的在于能夠獲得高的收率。本發(fā)明還打算提供一種制備多元醇的方法，該方法能夠以盡可能少的幾個(gè)步驟進(jìn)行且沒有氫化反應(yīng)步驟，幾乎不生成副產(chǎn)物，特別是不生成堿金屬甲酸鹽，而且可優(yōu)選地在多個(gè)步驟中使用起始原料。我們發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的目的可以達(dá)到，而且本發(fā)明的第一個(gè)實(shí)施方案提供了制備多元醇的方法。在該方法中，鏈烷醛或酮于存在叔胺條件下與甲醛在水溶液中反應(yīng)；根據(jù)本發(fā)明，該反應(yīng)是在使用溫度梯度的條件下進(jìn)行的。所述反應(yīng)在使用具有升高溫度的溫度梯度下進(jìn)行，優(yōu)選使用兩段或三段溫度梯度。使用溫度梯度的反應(yīng)特別優(yōu)選在20-90℃的溫度范圍內(nèi)反應(yīng)0.5-24小時(shí)，特別是1-6小時(shí)?！皽囟忍荻取笔侵冈诓煌臏囟人缴线M(jìn)行接續(xù)逐步反應(yīng)，其中溫度一步一步地增加。因此，在后續(xù)的步驟中反應(yīng)在升高的溫度下進(jìn)行。該反應(yīng)可獲得高收率的多元醇產(chǎn)物。本發(fā)明進(jìn)一步的實(shí)施方案是通過酯基轉(zhuǎn)移作用制備多元醇。在該方法中，在存在作為酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)催化劑的叔胺，優(yōu)選三烷基胺條件下，多元醇的甲酸酯與式ROH的低沸點(diǎn)醇進(jìn)行酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，得到多元醇和下式甲酸酯其中R為烴基基團(tuán)，優(yōu)選含1至6個(gè)碳原子的烷基，更優(yōu)選含1或2個(gè)碳原子的烷基。我們發(fā)現(xiàn)，通過一制備多元醇的總方法，可進(jìn)一步達(dá)到上述目的。該方法包括下列步驟(a)在存在叔胺條件下，將鏈烷醛或酮與甲醛于水溶液中反應(yīng)，得到含有甲酸酯的多元醇產(chǎn)物混合物，(b)去除水、過量叔胺、過量甲醛，(c)加熱來自步驟(b)的剩余混合物，以進(jìn)一步除去甲醛和叔胺，并生成多元醇的甲酸酯，(d)將步驟(b)和/或步驟(c)除去的叔胺轉(zhuǎn)移到合成步驟(a)和/或后續(xù)酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)步驟(e)，(e)在存在酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)催化劑條件下，將步驟(c)所得的多元醇的甲酸酯與式ROH的醇進(jìn)行酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，得到多元醇和下式甲酸酯其中R為烴基，優(yōu)選含1至6個(gè)碳原子的烷基，更優(yōu)選含1或2個(gè)碳原子的烷基，以及(f)分離多元醇。將叔胺返回到反應(yīng)中去，這可以增加方法的效益。任意地，在低和中等沸點(diǎn)物分離之后，可將步驟(b)和(c)分離的全部物質(zhì)返回。鏈烷醛或酮與甲醛在存在叔胺下的反應(yīng)可間斷或連續(xù)地進(jìn)行，其中優(yōu)選連續(xù)進(jìn)行。步驟(a)的產(chǎn)物混合物主要含有多元醇、多元醇半縮甲醛、已形成的多元醇甲酸酯以及三烷基甲酸銨。由于基本反應(yīng)形成多元醇，所以不必要進(jìn)行氫化反應(yīng)。在步驟(a)中，通過生成甲酸與甲醇的Cannizzaro反應(yīng)，可由甲醛生成甲醇。它可優(yōu)選地在步驟b)中與水、過量叔胺和過量甲醛從剩余反應(yīng)混合物中分離出來。所述分離可特別地通過蒸餾方法進(jìn)行。本發(fā)明方法優(yōu)選地以在沒有氫化反應(yīng)步驟條件下制備多元醇的方式進(jìn)行。進(jìn)一步地，在本發(fā)明新方法的一個(gè)特別方案中，可循環(huán)使用叔胺、水和未轉(zhuǎn)化的甲醛，所以從經(jīng)濟(jì)的觀點(diǎn)來講，該方法非常有效。在該方法的一個(gè)方案中，甲酸酯與低沸點(diǎn)醇的酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)是在存在叔胺的條件下進(jìn)行，特別是可以使用與合成步驟中使用的相同的叔胺。粗的合成混合物的制備(步驟(a)，例如制備羥甲基產(chǎn)物)可在減壓、超過大氣壓或大氣壓，優(yōu)選大氣壓下間斷或連續(xù)進(jìn)行，優(yōu)選連續(xù)進(jìn)行。反應(yīng)通常是在高達(dá)200℃的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選10-120℃，特別是30-80℃。在連續(xù)反應(yīng)的方法中，可使用含有2至5個(gè)串連連接的攪拌釜的階式反應(yīng)器，優(yōu)選含有3個(gè)串連連接攪拌釜，其中由于冷卻和加熱，所述釜的溫度可以不同，各個(gè)釜的溫度為10至150℃。令人驚奇的是，通過溫度梯度T(第n個(gè)釡)＞T(第n-1個(gè)釡)，其中n優(yōu)選為2-4，例如具有溫度梯度20-40℃/40-70℃/70-90℃，優(yōu)選大約40℃/60℃/80℃的三級階式反應(yīng)器，可獲得更高收率的粗多元醇，而且副產(chǎn)物(如多元醇的二聚醚、甲醛雙(多元醇)縮醛、多元醇的環(huán)縮醛以及脫水產(chǎn)物)大大減少。過量甲醛不會(huì)引起麻煩，該甲醛是以在多元醇的醇官能團(tuán)上的可逆平衡中的半縮甲醛的結(jié)合形式存在。有利地，在新方法中生成的多元醇二聚醚及其它任何高級或改性多元醇產(chǎn)物可以有用的產(chǎn)物獲得。該優(yōu)點(diǎn)可借助于下述事實(shí)得到對于反應(yīng)或酯基轉(zhuǎn)移，使用叔胺而不是例如氫氧化鈉。使用后者這類催化劑可生成鹽，因此在任何情況下均不可能經(jīng)濟(jì)地獲得上述有用的產(chǎn)物。反應(yīng)時(shí)間可為0.5至24小時(shí)，優(yōu)選1至6小時(shí)。甲醛可以一般的工業(yè)使用形式使用，如濃度為10-50％的水溶液；反應(yīng)混合物中的水含量為40至85％，優(yōu)選60至75％，特別是68％。所使用的鏈烷醛優(yōu)選地含有2-12個(gè)碳原子，特別是含有2-8個(gè)碳原子。特別適宜的鏈烷醛實(shí)例包括乙醛、正丙醛、正丁醛、正戊醛、3-甲基丁醛、正己醛、3-甲基戊醛、2-乙基己醛和正庚醛。優(yōu)選使用的酮為脂族酮，優(yōu)選含有3-18個(gè)碳原子的酮，特別是含有3-8個(gè)碳原子的酮。優(yōu)選含4-8個(gè)碳原子的環(huán)酮，特別是6個(gè)碳原子的環(huán)酮。特別優(yōu)選使用環(huán)己酮。在一個(gè)分子中可重復(fù)出現(xiàn)醛或酮官能團(tuán)。叔胺的實(shí)例是在德國專利申請公開DE-OS2,507,461中提及的那些叔胺。特別有利使用的叔胺是三正烷基胺，如三甲胺、三乙胺、三正丙胺或三正丁胺。優(yōu)選的反應(yīng)物(鏈烷醛或酮/甲醛/叔胺)摩爾比為1/0.5-10/0.6-5，優(yōu)選1/2.5-6/0.8-2，特別是大約1/4.5/1.5。反應(yīng)混合物的脫水(步驟(b)、(c))及同時(shí)除去低沸點(diǎn)物，即過量叔胺(如三烷基胺)、過量甲醛和由甲醛的Cannizzaro反應(yīng)中生成的甲醇，可在適用于蒸餾的常規(guī)設(shè)備中一步或多步地進(jìn)行。例如，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器可適用于間斷方法，而降膜蒸發(fā)器可適用于連續(xù)方法。分離可在減壓或大氣壓下或在存在惰性氣流的條件下進(jìn)行；分離可優(yōu)選地進(jìn)行至殘留水量為反應(yīng)溶液重量的2-30％。作為主要成分，反應(yīng)溶液含有多元醇、多元醇半縮甲醛、已生成的多元醇甲酸酯和三烷基甲酸銨。由于進(jìn)一步蒸餾(反應(yīng)中的)水、叔胺及從先前形成的多元醇半縮甲醛中釋放的甲醛，所以生成多元醇的甲酸酯的酯化反應(yīng)(步驟(c))是自動(dòng)催化進(jìn)行的。由此，胺從叔胺甲酸鹽中釋放出來。反應(yīng)可在大氣壓或0.1至760毫巴的減壓下間斷地進(jìn)行，但優(yōu)選反應(yīng)連續(xù)進(jìn)行。反應(yīng)溫度為70至250℃，優(yōu)選150至210℃。具有循環(huán)蒸發(fā)器(Umlaufverdampfer)的泡罩蒸餾塔可適用于連續(xù)方法。進(jìn)料在塔的上部進(jìn)行，在蒸餾段(Abtriebsteil)和循環(huán)蒸發(fā)器中的停留時(shí)間為0.5-5小時(shí)，優(yōu)選2-3小時(shí)。通過生成不溶的低聚甲醛沉積物，釋放的甲醛不影響反應(yīng)的過程；這是由于酯化反應(yīng)中不斷地生成反應(yīng)水并保持甲醛為溶液狀態(tài)。由多元醇的甲酸酯酯基轉(zhuǎn)移生成如甲酸烷基酯和游離多元醇的反應(yīng)(步驟(e))可在每摩爾多元醇甲酸酯存在0.5-20摩爾醇，優(yōu)選1-15摩爾醇，特別是1-4摩爾醇的條件下于如攪拌釜中間斷或連續(xù)地進(jìn)行。逆流塔適用于優(yōu)選的連續(xù)方法，在所述逆流塔中部，甲酸酯被計(jì)量至塔中，醇在塔的下部被計(jì)量至塔中。在塔的抽提段(Auftriebsteil)中，將甲酸烷基酯從加入的醇中分離出來，在塔頂冷凝基本上是純的甲酸烷基酯。反應(yīng)時(shí)間為0.25-5小時(shí)，優(yōu)選0.5-3小時(shí)。優(yōu)選含1-6個(gè)碳原子的醇，特別是鏈烷醇。其中醇的沸點(diǎn)與對應(yīng)甲酸酯的沸點(diǎn)相差盡可能大的醇是特別適宜的。優(yōu)選使用甲醇/甲酸甲酯和乙醇/甲酸乙酯對。酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)可在存在典型均相或非均相的酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)催化劑下進(jìn)行。適宜的非均相催化劑為酸性或堿性堿金屬或堿土金屬氧化物、水滑石(hydrotalcite)和氧化鋁。也可使用酸性或堿性離子交換劑。適宜的均相催化劑為堿金屬或堿土金屬醇化物。當(dāng)使用無機(jī)醇化物作為催化劑時(shí)，在酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)之后，通過中和或離子交換分離催化劑，從而造成產(chǎn)生鹽或造成另外的與工藝相關(guān)的費(fèi)用。當(dāng)使用非均相催化劑時(shí)，必須考慮這些催化劑的壽命且有可能需要進(jìn)行催化劑的再生。令人驚奇的是，在存在叔胺，特別是三烷基胺下進(jìn)行的酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)可獲得良好的結(jié)果。因此，在反應(yīng)后通過蒸餾可容易地分離出催化劑并可重復(fù)使用。在堿金屬基催化劑情況下不存在這種可能性。適宜的三烷基胺是用于反應(yīng)步驟的胺，如可在合成反應(yīng)和酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)中使用相同的胺。使用的胺量為幾個(gè)mol％，但也可以使用過當(dāng)量的胺。當(dāng)以1mol甲酸酯作為100mol％時(shí)，此量優(yōu)選地為1-50mol％。如果需要的話，可通過蒸餾定量地回收胺。通過叔胺催化的酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)可非常迅速地發(fā)生，所以得到甲酸烷基酯和所需的多元醇的必要定量轉(zhuǎn)化不會(huì)存在困難。優(yōu)越于使用常規(guī)酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)催化劑的地方在于反應(yīng)可在存在叔胺，例如三烷基胺條件下于無水條件下或稀水溶液中進(jìn)行，所述常規(guī)酯基轉(zhuǎn)移催化劑包括如可水解的堿金屬或堿土金屬醇化物。如果需要的話，可在濃縮和去除甲醛之后，可特別優(yōu)選地將去除低沸點(diǎn)物得到的餾出物或在生成多元醇的甲酸酯過程(步驟(b)、(c)、(d))中餾出的混合物(含有水、三烷基胺和甲醛)用于酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)(步驟(e))。一方面，可將這些混合物中含有的甲醇應(yīng)用于生成甲酸甲酯的反應(yīng)，另一方面，甲醇可通過化學(xué)反應(yīng)的方式從混合物中除去。由于醇可負(fù)面影響合成步驟，所以應(yīng)當(dāng)在將三烷基胺/水/甲醛混合物再循環(huán)至合成步驟之前分離出來。借助于所描述的酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，上述過程是可能的；但該過程不能通過在不損失三烷基胺的條件下通過簡單地蒸餾得到。所需多元醇的醇溶液可從酯基轉(zhuǎn)移步驟(步驟(f))得到。通過改變所使用的醇溶劑的量，結(jié)晶多元醇可直接由結(jié)晶獲得。用作溶劑的醇和用作催化劑的叔胺可再循環(huán)到酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)中(例如步驟(a)和(e))。在可容易蒸餾的多元醇情況下，也可首先蒸餾低沸點(diǎn)的醇和叔胺，然后再將其循環(huán)。接著可直接獲得多元醇，因此，酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)催化劑的中和和復(fù)雜的分離是沒有必要的。優(yōu)選地，通過分離可在步驟(f)中獲得所需的多元醇及醇和叔胺的混合物，所述分離優(yōu)選蒸餾；一些所述混合物再循環(huán)至步驟(e)，部分醇和叔胺的混合物轉(zhuǎn)移至步驟(g)，其中來自步驟(b)和(c)的分離的材料和來自步驟(f)的部分物流被分離成下述三種混合物，其中所述分離優(yōu)選通過蒸餾進(jìn)行1.醇/叔胺混合物，至少部分該混合物被送入步驟(e)，2.水/叔胺/甲醛混合物，其中至少部分被送入步驟(a)，以及3.富含中等沸點(diǎn)物的水溶液。通過實(shí)施例，在三烷基胺催化劑存在下由鏈烷醛或酮和甲醛制備多元醇的新方法的兩個(gè)優(yōu)越的實(shí)施方案將通過工藝流程圖1和2得到示意性的說明，這些實(shí)施方案優(yōu)選地例如用于制備1，1，1-三羥甲基丙烷和甲醛，或例如用于在如三甲胺或三乙胺存在下由乙醛和甲醛制備季戊四醇。為了清楚起見，僅僅以鏈烷醛與甲醛反應(yīng)為例描述這些實(shí)施方案。圖1和2表示了本發(fā)明方法的工藝流程圖。在圖1的方法中，甲醛和有關(guān)鏈烷醛經(jīng)管線1和2分別流入反應(yīng)器3，所述反應(yīng)器有利地為階式攪拌釜并補(bǔ)充經(jīng)管線4再循環(huán)并可含有少量的三烷基胺的甲醛水溶液，通過管線5加入三烷基胺催化劑的再循環(huán)水溶液。根據(jù)所使用的起始材料，在反應(yīng)器3中形成于相對醛基的α-位置雙-或三-羥甲基取代的醛；該醛還在反應(yīng)器3中與其它甲醛在交聯(lián)Cannizzaro反應(yīng)中反應(yīng)形成相應(yīng)的三-或四羥甲基化合物(在本申請中也可以是指三羥甲基化合物(為了清楚起見，下文僅使用三羥甲基化合物))；其中甲醛轉(zhuǎn)變成甲酸，并與三烷基胺催化劑生成三烷基甲酸銨鹽。反應(yīng)器3的排出物經(jīng)管線6送入蒸餾塔7的中間部分，所述蒸餾塔7可有利地安裝有循環(huán)蒸發(fā)器，其中反應(yīng)器3排出物的低沸點(diǎn)成分如水、甲醛、三烷基胺以及在反應(yīng)器3中的Cannizzaro反應(yīng)中生成的甲醇可經(jīng)塔頂餾出，從而與反應(yīng)器3的排出物的高沸點(diǎn)成分分離，所述高沸點(diǎn)成分如有1，1，1-三羥甲基鏈烷和三羥甲基鏈烷甲酸酯，后者是在蒸餾塔中由三烷基甲酸銨鹽與1，1，1-三羥甲基鏈烷反應(yīng)生成的，其中三烷基胺催化劑被重新釋放出。有利地，反應(yīng)器3的排出物可在流入塔7之前濃縮，例如在圖1中沒有表示出的薄膜或降膜蒸發(fā)器中濃縮。在塔7中分離的反應(yīng)器3排出物的低沸點(diǎn)成分經(jīng)管線8送入下一塔9，在此通過蒸餾將其分成三種餾分，即a)相對低沸點(diǎn)的餾分，它們基本上是由三烷基胺、甲醇和水組成，并通過管線10將其送入另一塔11的下段部分，如果必要的話，可以在由管線13加入含有三烷基胺、水和甲醇的另一再循環(huán)物流之后再送入塔11的下段部分，b)中間沸點(diǎn)餾分，它們基本上是由水和未轉(zhuǎn)化的甲醛組成，還可含有少量的三烷基胺，經(jīng)管線4將其再循環(huán)至反應(yīng)器3，以及c)高沸點(diǎn)含水餾分，該餾分富含副產(chǎn)物，如乙基丙烯醛，將其通過管線12從該方法中排出去。將塔7的底部排出的高沸點(diǎn)產(chǎn)物經(jīng)管線14泵入塔11的中間部分，所述高沸點(diǎn)產(chǎn)物含有1，1，1-三羥甲基鏈烷和1，1，1-三羥甲基鏈烷的甲酸酯。由于1，1，1-三羥甲基鏈烷及其甲酸酯的沸點(diǎn)高于經(jīng)管線10或管線13送入塔11下段部分的混合物(其中該混合物含有三烷基胺、甲醛和水(管線13的混合物可經(jīng)圖1中未示出的單獨(dú)的進(jìn)口送入塔11，或者在與管線10中的物流預(yù)先合并之后再送入))，及經(jīng)管線15在塔11的下段部分另外引入的甲醇，所以相對高沸點(diǎn)的化合物1，1，1-三羥甲基鏈烷及其甲酸酯在塔11中與送入塔下段部分的含有三烷基胺/甲醇/水的混合物的低沸點(diǎn)成分緊密接觸，1，1，1-三羥甲基鏈烷的甲酸酯與存在于塔11的相對于甲酸酯過量的甲醇進(jìn)行完全酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，從而得到1，1，1-三羥甲基鏈烷和沸點(diǎn)很低的甲酸甲酯。該甲酸甲酯經(jīng)管線16在塔頂從該過程中分離除去，進(jìn)一步用于如制備甲酸或甲酰胺。不合低沸點(diǎn)甲酸甲酯且基本上由三烷基胺、過量甲醇、水和1，1，1-三羥甲基鏈烷組成的塔11的酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)混合物從塔11的底部排出，經(jīng)管線17送入塔18的中間部分，在其中該混合物被分成四種餾分，即a)相對低沸點(diǎn)的混合物，它們基本上由三烷基胺、水和甲醇組成，從塔18頂部排出，經(jīng)管線13再循環(huán)至塔11，b)基本上由三烷基胺和水組成的混合物，從塔的上段排出，并經(jīng)管線5再循環(huán)至反應(yīng)器3，c)基本上由1，1，1-三羥甲基鏈烷組成的餾分，從塔18的下段部分排出，經(jīng)管線19送入如罐區(qū)，以及d)由高沸點(diǎn)副產(chǎn)物組成的混合物，從塔18底部排出，送入圖1中未示出的后續(xù)蒸餾塔中分離高沸點(diǎn)物質(zhì)。圖1新方法實(shí)施方案的循環(huán)到此已完成。該方法過程中損失的三烷基胺通過加入新鮮三烷基胺而得到補(bǔ)充，優(yōu)選經(jīng)圖1中未示出的加料口加入到反應(yīng)器3中。在如圖2所示的由烷基鏈烷醛和甲醛制備1，1，1-三羥甲基鏈烷的新方法的另一有利實(shí)施方案中，向反應(yīng)器21中經(jīng)管線22送入甲醛水溶液，經(jīng)管線23送入鏈烷醛，經(jīng)管線24送入再循環(huán)三烷基胺/甲醛/水混合物。如果需要的話，在該方法過程中消耗的三烷基胺可經(jīng)圖2中未示出的加料口加入的新鮮三烷基胺補(bǔ)充。在反應(yīng)器21(設(shè)計(jì)基本上與圖1中的反應(yīng)器3相同)的反應(yīng)中，生成了具有與反應(yīng)器3基本上相同組分的產(chǎn)物混合物，將其經(jīng)管線25送入塔26的中間部分，如果需要的話，所述產(chǎn)物混合物可在如降膜或薄膜蒸發(fā)器(圖中未示出)中濃縮之后送入塔26，塔26實(shí)際上與圖1中的塔7對應(yīng)，在此反應(yīng)器21中的排出物按照對圖1所描述的方法進(jìn)行酯化，分離出低沸點(diǎn)餾分和高沸點(diǎn)底部餾分，所述低沸點(diǎn)餾分基本上由三烷基胺、甲醇、甲醛和水組成，從塔26頂部排出，經(jīng)管線27送入下一塔28，所述高沸點(diǎn)餾分基本上由1，1，1-三羥甲基鏈烷及其甲酸酯組成。在送入塔28之前，經(jīng)管線27送入塔28的混合物可有利地與經(jīng)管線29再循環(huán)且基本上由三烷基胺和甲醇組成的混合物合并，但是另一種方法也可以將經(jīng)管線29再循環(huán)的混合物經(jīng)圖2中未示出的單獨(dú)的加料口送入塔28。與圖1實(shí)施方案塔9中的蒸餾步驟不同，加入到塔28中的混合物可這樣分離成三種餾分a)相對低沸點(diǎn)的餾分，基本上由三烷基胺和甲醇組成且事實(shí)上不再含有水，從塔的頂部排出，經(jīng)管線30送入后續(xù)塔31的下段部分，b)基本上由成分三烷基胺、甲醛和水的混合物組成的餾分，從塔28的上段部分排出，經(jīng)管線24再循環(huán)至反應(yīng)器21中，以及c)富含副產(chǎn)物如乙基丙烯醛的高沸點(diǎn)含水餾分，經(jīng)管線32從本方法中分離出來。將基本上由1，1，1-三羥甲基鏈烷及其甲酸酯組成的塔26底部高沸點(diǎn)產(chǎn)物經(jīng)管線33泵入塔31的中間部分。由于1，1，1-三羥甲基鏈烷及其甲酸酯的沸點(diǎn)高于經(jīng)管線30或管線34送入塔31下段部分的混合物，其中該混合物含有三烷基胺和甲醇(管線34的混合物可經(jīng)圖2中未示出的單獨(dú)的進(jìn)口送入塔31，或者有利地在與管線30中的物流預(yù)先合并之后再送入塔31中)，及經(jīng)管線35在塔31的下段部分另外引入的甲醇，所以相對高沸點(diǎn)的化合物1，1，1-三羥甲基鏈烷及其甲酸酯在塔31中與送入塔31下段部分的三烷基胺/甲醇混合物的低沸點(diǎn)成分緊密接觸，其中1，1，1-三羥甲基鏈烷的甲酸酯實(shí)際上定量地與存在于塔31的相對于甲酸酯過量的甲醇進(jìn)行酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，從而得到1，1，1-三羥甲基鏈烷和沸點(diǎn)很低的甲酸甲酯。該甲酸甲酯經(jīng)管線36在塔31頂部從該過程中分離除去。不含低沸點(diǎn)甲酸甲酯且基本上由三烷基胺、過量甲醇和1，1，1-三羥甲基鏈烷組成的塔31的酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)混合物從塔31的底部排出，經(jīng)管線37送入塔38的中間部分，其中該混合物被分成三種餾分，即a)相對低沸點(diǎn)的混合物，它們基本上由甲醇和三烷基胺組成，從塔38頂部排出，經(jīng)管線34分離一分物流之后經(jīng)管線29和27再循環(huán)至塔28，b)基本上由1，1，1-三羥甲基鏈烷組成的餾分，從塔38的下段部分排出，經(jīng)管線39送入如罐區(qū)，以及c)由高沸點(diǎn)副產(chǎn)物組成的混合物，經(jīng)管線40在塔38底部從該方法中分離出去。含有甲醇和三烷基胺且通過管線34從管線29排出的分物流可有利地與管線30中的甲醇/三烷基胺物流合并，并如所描述的方法將其送入塔31中。經(jīng)管線34和30再循環(huán)至酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)塔的分物流的量應(yīng)當(dāng)受到控制，以在該裝置中建立起穩(wěn)態(tài)平衡，使符合所使用的且在說明書前一部分限定的反應(yīng)和蒸餾條件。實(shí)施例1每小時(shí)將32.1ml三乙胺(1.5mol)、13.84ml正丁醛(1mol)和134.2ml甲醛(濃度15％，4.5mol)送入連續(xù)操作的階式反應(yīng)器中，該反應(yīng)器含有串連的三個(gè)燒瓶并安裝有攪拌器(反應(yīng)體積各為300ml)。按照下述方法加熱攪拌著的燒瓶燒瓶1＝42℃，燒瓶2＝60℃，燒瓶3＝78℃。由GC分析測定的粗收率為89％TMP(三羥甲基丙烷)，甲酸含量為5.2％。表1中的實(shí)施例2-9是在相同的溫度下類似于實(shí)施例1的方法制得的，其中起始原料的濃度不同。實(shí)施例10為了分離低沸點(diǎn)物質(zhì)和水，在大氣壓下將實(shí)施例1排出的粗產(chǎn)物泵入在150℃下加熱的降膜蒸發(fā)器中。進(jìn)料流量為120ml/h，底部排出物流量為43g/h，餾出物流量為80g/h。餾出物具有兩相，餾出物的組分為87％水，8.5％三乙胺，3.5％甲醛和1％甲醇。實(shí)施例11至14方法如實(shí)施例10，結(jié)果示于表2。實(shí)施例15將水(21％)、甲酸(12％)、三乙胺(27％)、TMP(37％)和甲醛(1％)的混合物泵入到含10個(gè)塔盤的泡罩蒸餾塔(V＝300ml)的第8個(gè)塔盤中(進(jìn)料流量為214ml/h)，該蒸餾塔工作時(shí)的頂部壓力為63mbar，底部溫度為194℃。通過循環(huán)蒸發(fā)器加熱底部排出物(反應(yīng)體積為150ml)，以100g/h流量連續(xù)泵出TMP甲酸酯。冷凝物具有兩相。實(shí)施例16至18方法基本上與實(shí)施例15類似，變化及結(jié)果示于表3。實(shí)施例19將實(shí)施例10的底部排出物(12.5％水、13.5％甲酸、35％三乙胺、30％三羥甲基丙烷和三羥甲基丙烷半縮甲醛、3％二聚TMP和4％雙-TMP-甲醛縮醛，剩余部分(高沸點(diǎn)物質(zhì)和中等沸點(diǎn)物質(zhì))為2％)泵入到含10個(gè)塔盤的泡罩蒸餾塔(V＝300ml)的第8個(gè)塔盤上(進(jìn)料流量為150ml/h)，該蒸餾塔工作時(shí)的頂部壓力為32mbar，底部溫度為194℃。通過循環(huán)蒸發(fā)器加熱底部排出物(反應(yīng)體積為150ml)，以62g/h流量連續(xù)泵出TMP甲酸酯。冷凝物(87g)具有兩相，餾出物的組成為水(55％)，甲醛(5.2％)，三乙胺(36.5％)及中等沸點(diǎn)物質(zhì)(3.3％)。底部產(chǎn)物組成TMP(29％)，TMP一甲酸酯(30％)，TMP二甲酸酯(25％)，TMP三甲酸酯(5％)，高沸點(diǎn)物質(zhì)(11％)及二-TMP和二-TMP甲酸酯、甲醛雙(TMP)縮醛和甲醛-雙(TMP)縮醛甲酸酯。實(shí)施例20將TMP、TMP一甲酸酯、TMP二甲酸酯和TMP三甲酸酯(37/42/19/2)和1％(重量)甲醇鈉的混合物泵入到含10個(gè)塔盤的泡罩蒸餾塔(V＝360ml)的第6個(gè)塔盤中(133ml/h)。通過底部燒瓶(反應(yīng)體積360ml)以111ml/h流量連續(xù)加入甲醇。。從底部利用泵以180ml/h流量排出反應(yīng)混合物，在塔的頂部得到53ml/h流量的餾出物。排出物的組成列于表4。根據(jù)類似的方法進(jìn)行實(shí)施例21和22。實(shí)施例23至25方法基本上類似于實(shí)施例20，只是加入三乙胺以代替甲醇鈉。表4給出了工作條件和結(jié)果。實(shí)施例26將由實(shí)施例19得到的176g底部排出物與300g甲醇和9g三乙胺在1升攪拌著的燒瓶中于40℃下攪拌30分鐘。之后，通過短柱蒸餾首先得到甲酸甲酯，然后得到甲醇和三乙胺。接著在2mbar減壓下于相同設(shè)備中可得到下列餾分Ibp.120-136℃4g80％TMP(GC)IIbp.140-160℃124g99.3％TMP(GC)IIIbp.218-225℃20g14％TMP，86％二-TMP和TMPFATMPIV殘留物2g餾分II具有1232OH值。經(jīng)所有反應(yīng)步驟(實(shí)施例1、實(shí)施例10、實(shí)施例19)相對于正丁醛的TMP收率為87.8％。實(shí)施例27如實(shí)施例10在降膜蒸發(fā)器中，將2167g實(shí)施例1的粗排出物進(jìn)行脫水并一起與過量甲醛和過量三乙胺分離。餾出物為1390g，底部產(chǎn)物為774g。在1升燒瓶中，加熱上述774g底部產(chǎn)物，通過Vigreux塔蒸餾低沸點(diǎn)物質(zhì)。溫度由140℃升至180℃。最后施用300mbar的減壓。餾出物為411g，底部產(chǎn)物為351g。將238g甲醇和1.8g甲醇鈉加入到于相同設(shè)備中得到的甲酸酯混合物(351g)中，在大氣壓下蒸餾出295g甲酸甲酯和甲醇混合物。接著進(jìn)行的蒸餾可得到下列餾分Ibp.4110-125℃2.4g80％TMP(GC)IIbp.4148-160℃227.3g99.3％TMP(GC)III殘留物65.4g經(jīng)所有處理步驟后的TMP收率(相對于正丁醛)為87.9％(連同殘留物中的TMP為91％)。實(shí)施例28每小時(shí)將32.4ml三乙胺(1.5mol)、11.1ml正丙醛(1mol)和147ml甲醛(濃度15％，4.5mol)送入連續(xù)操作的階式反應(yīng)器中，該反應(yīng)器含有串連的三個(gè)燒瓶并安裝有攪拌器(反應(yīng)體積各為300ml)。按照下述方法加熱攪拌著的燒瓶燒瓶1＝42℃，燒瓶2＝60℃，燒瓶3＝78℃。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中將3800g由此得到的排出物蒸發(fā)至1010g。之后在大氣壓下將殘留物漸漸地加熱至180℃，最后在此溫度下應(yīng)用300mbar的減壓。通過Vigreux塔蒸餾水、甲醛和三乙胺，向殘余物加入400ml甲醇，并向其加入40g三乙胺。然后蒸餾掉甲酸甲酯、甲醇和三乙胺。濃縮剩余的甲醇溶液直至含有50％重量的三羥甲基乙烷。通過加入甲基異丁基酮，沉淀出三羥甲基乙烷；通過進(jìn)一步濃縮，從母液中再分離兩次三羥甲基丁烷；共得到342g三羥甲基乙烷。收率(相對于正丙醛)為75％。實(shí)施例29每小時(shí)將31.6ml三乙胺(1.5mol)、15.5ml正戊醛(1mol)和143ml甲醛(濃度15％，4.5mol)送入連續(xù)操作的階式反應(yīng)器中，該反應(yīng)器含有串連的三個(gè)燒瓶并安裝有攪拌器(反應(yīng)體積各為300ml)。按照下述方法加熱攪拌著的燒瓶燒瓶1＝42℃，燒瓶2＝70℃，燒瓶3＝78℃。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中蒸發(fā)3845g由此得到的排出物。之后根據(jù)實(shí)施例28中描述的方法加熱殘留物，通過Vigreux塔蒸餾掉水、甲醛和三乙胺，然后向殘留物中加入400ml甲醇，并加入40g三乙胺。再蒸餾出甲酸甲酯、甲醇和三乙胺。通過蒸餾將剩余溶液分離成三種餾分I初餾物21g30％三羥甲基丁烷(GC)IIbp.1155-160℃283g98％三羥甲基丁烷(GC)IIIbp.2195-198℃125g7.4％三羥甲基丁烷；74％甲醛雙(TMB)-縮醛相對于正戊醛的三羥甲基丁烷(TMB)的收率為58％，甲醛雙(TMB)-縮醛的收率為19％。實(shí)施例30每小時(shí)將27.6ml三乙胺(1.5mol)、45.2ml乙醛水溶液(濃度13.8％，1mol)和115.2ml甲醛(濃度20％，5.5mol)送入連續(xù)操作的階式反應(yīng)器中，該反應(yīng)器含有串連的三個(gè)燒瓶并安裝有攪拌器(反應(yīng)體積各為300ml)。按照下述方法加熱攪拌著的燒瓶燒瓶1＝27℃，燒瓶2＝30℃，燒瓶3＝40℃。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中蒸發(fā)4376g由此得到的排出物。之后在大氣壓下將殘留物漸漸地加熱至180℃，最后在此溫度下應(yīng)用300mbar的減壓。通過Vigreux塔蒸餾水、甲醛、三乙胺和中等沸點(diǎn)物質(zhì)。殘留物冷卻至60℃并加入400ml甲醇。加入40g三乙胺后，蒸餾甲酸甲酯、甲醇和三乙胺。季戊四醇己從剩余甲醇溶液中沉淀出來，通過Buechner漏斗吸濾。從母液中除去甲醇，向其中加入丙酮，進(jìn)一步得到季戊四醇，共得到283g。收率(相對于乙醛)為61％。實(shí)施例31開始時(shí)將31ml環(huán)己酮(0.3mol)和165ml濃度為30％的甲醛(1.5mol)裝入三頸燒瓶中，滴入62ml三乙胺(0.45mol)，出現(xiàn)升溫至60℃。在此溫度下再進(jìn)行6小時(shí)的攪拌。相對于環(huán)己酮的轉(zhuǎn)化率為90％。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中蒸發(fā)反應(yīng)混合物，然后在180℃下加熱以蒸餾未轉(zhuǎn)變的環(huán)己酮、水、三乙胺和甲醛。最后在180℃下應(yīng)用300mbar的減壓。將70g殘留物收集在100ml甲醇中，加入7g三乙胺。蒸餾混合物形式的甲酸甲酯、甲醇和三乙胺；留下150ml甲醇溶液，通過冷卻沉淀出2，2，6，6-四(羥甲基)環(huán)己醇。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中從剩余溶液中分離殘留的甲醇，利用丙酮從殘留物中進(jìn)一步沉淀出2，2，6，6-四(羥甲基)環(huán)己醇，共得到30g。相對于未轉(zhuǎn)變環(huán)己酮的收率為61％。下表列出了上述實(shí)施例中的詳細(xì)情況和結(jié)果。表1正丁醛(nBA)、甲醛水溶液(FA)和三乙胺(TEA)在含有三個(gè)燒瓶(K1、K2和K3)的階式反應(yīng)器中的反應(yīng)*)燒瓶1-3中的各溫度(℃)**)排出物在用N-甲基-N-三甲基甲硅烷基三氟乙酰胺進(jìn)行甲硅烷基化之后并使用內(nèi)標(biāo)物進(jìn)行的GC測定(TMP/FA/TMP甲醛雙(TMP)-縮醛，Di-TMPTMP的二聚醚，TMP三羥甲基丙烷)***)以小時(shí)為單位的停留時(shí)間表2在大氣壓下于降膜蒸發(fā)器中分離低沸點(diǎn)物質(zhì)(三乙胺、水、甲醇、甲醛)*)滴定測定**)滴定測定(根據(jù)KarlFischer)***)進(jìn)料為實(shí)施例11的底部產(chǎn)物表3在含有10個(gè)塔盤的泡罩蒸餾塔中的粗TMP排出物的酯化向第8個(gè)塔盤的進(jìn)料，通過循環(huán)蒸發(fā)器加熱*)滴定測定**)進(jìn)料為底部產(chǎn)物(實(shí)施例10)表4泡罩蒸餾塔(10個(gè)塔盤)體積塔(360ml)+燒瓶(340ml)＝700ml進(jìn)料1TMP(37％)，TMP單-(42％)，TMP二-(19％)和TMP三甲酸酯(2％)的混合物H2O＝0,09％HCOOH＝0,1％</tables>a)組成(GC-面積％)MeOH5.1；NEt320；TMP72,5；TMP-甲酸酯1,5b)組成(GC-面積％)MeOH7,1；NEt326；TMP65,4；TMP-甲酸酯-*)MeFo＝甲酸甲酯**)NEt3＝三乙胺權(quán)利要求1.制備多元醇的方法，該方法通過鏈烷醛或酮于存在叔胺條件下與甲醛在水溶液中反應(yīng)，其中反應(yīng)在使用增加溫度的溫度梯度的條件下進(jìn)行，優(yōu)選使用兩段或三段溫度梯度，特別優(yōu)選在20-90℃范圍中反應(yīng)0.5-24小時(shí)，特別是1-6小時(shí)。2.制備多元醇的方法，其中在存在作為酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)催化劑的叔胺，優(yōu)選三烷基胺的條件下，多元醇的甲酸酯與式ROH的醇進(jìn)行酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，得到多元醇和下式甲酸酯其中R為烴基基團(tuán)，優(yōu)選含1至6個(gè)碳原子的烷基，更優(yōu)選含1或2個(gè)碳原子的烷基。3.制備多元醇的方法，該方法包括下列步驟(a)在存在叔胺下，將鏈烷醛或酮與甲醛于水溶液中反應(yīng)，得到含有甲酸酯的多元醇產(chǎn)物混合物，(b)去除水、過量叔胺、過量甲醛，(c)加熱來自步驟(b)的剩余混合物，以進(jìn)一步除去甲醛和叔胺，生成多元醇的甲酸酯，(d)將步驟(b)和/或步驟(c)除去的叔胺轉(zhuǎn)移到合成步驟(a)和/或后續(xù)酯基轉(zhuǎn)移步驟(e)，(e)在存在酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)催化劑下，將步驟(c)所得的多元醇的甲酸酯與式ROH的醇進(jìn)行酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，得到多元醇和下式甲酸酯其中R為烴基，優(yōu)選含1至6個(gè)碳原子的烷基，更優(yōu)選含1或2個(gè)碳原子的烷基，以及(f)分離多元醇。4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)催化劑為叔胺。5.根據(jù)權(quán)利要求1、3或4的方法，其中反應(yīng)物的比例為以1mol鏈烷醛或酮為基礎(chǔ)，甲醛為0.5-10，優(yōu)選2.5-6mol和叔胺為0.6-5，優(yōu)選0.8-2mol。6.根據(jù)權(quán)利要求3或任一引用權(quán)利要求3的權(quán)利要求的方法，其中步驟(a)是在使用增加溫度的溫度梯度的條件下進(jìn)行，優(yōu)選使用兩段或三段溫度梯度，特別優(yōu)選在20-90℃范圍中反應(yīng)0.5-24小時(shí)，特別是1-6小時(shí)。7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中溫度梯度是在使用溫度為20-40℃/40-70℃/70-90℃，優(yōu)選大約40℃/60℃/80℃的三段階式反應(yīng)器中實(shí)現(xiàn)的。8.根據(jù)權(quán)利要求2至7任一項(xiàng)的方法，其中酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)是在下述條件下進(jìn)行的存在以三烷基胺為酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)催化劑；以1mol多元醇甲酸酯的甲酸酯為100mol％，使用的三烷基胺的量為0.01-75mol％，優(yōu)選1-50mol％。9.根據(jù)權(quán)利要求3或任一引用權(quán)利要求3的權(quán)利要求的方法，其中由步驟(c)和(b)分離的材料在步驟(g)中分離成下列混合物，其中分離優(yōu)選通過蒸餾進(jìn)行1.醇/叔胺/水混合物，其中至少部分被送入步驟(e)，2.水/甲醛混合物，其中至少部分被送入步驟(a)，以及3.富含中等沸點(diǎn)物質(zhì)的水溶液。10.根據(jù)權(quán)利要求3或任一引用權(quán)利要求3的權(quán)利要求的方法，其中該方法在不進(jìn)行步驟(a)產(chǎn)物混合物的氫化反應(yīng)下進(jìn)行。全文摘要本發(fā)明涉及制備多元醇的方法,該方法包括下列步驟:(a)在存在叔胺下,將鏈烷醛或酮與甲醛于水溶液中反應(yīng),(b)去除水、過量叔胺、過量甲醛,(c)加熱來自步驟(b)的剩余混合物,以進(jìn)一步除去甲醛和叔胺,生成多元醇的甲酸酯,(d)將步驟(b)和/或步驟(c)除去的叔胺轉(zhuǎn)移到合成步驟(a)和/或后續(xù)酯基轉(zhuǎn)移步驟(e),(e)在存在酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)催化劑下,將步驟(c)所得的多元醇的甲酸酯與式ROH的醇進(jìn)行酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng),得到多元醇和式(Ⅰ)甲酸酯:其中R為烴基,優(yōu)選含1至6個(gè)碳原子的烷基,更優(yōu)選含1或2個(gè)碳原子的烷基,以及(f)分離多元醇。文檔編號(hào)C07C29/38GK1202146SQ96198200公開日1998年12月16日申請日期1996年11月11日優(yōu)先權(quán)日1995年11月10日發(fā)明者D·克拉茲,A·斯塔莫,T·維特澤爾,M·布魯?shù)履吕丈暾埲?巴斯福股份公司