專利名稱：不含金屬的水溶性酞菁染料，其制備方法及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于纖維活性染料技術(shù)領(lǐng)域。
用纖維活性染料染色的實(shí)踐對染色的質(zhì)量和染料及染色工藝的生態(tài)相容性提出了越來越高的要求。因此，尤其是考慮到染料應(yīng)用的生態(tài)可靠性，仍然需要新的、尤其是不含重金屬的纖維活性染料，而且需要它們具有良好的染色質(zhì)量和堅(jiān)牢度。例如，US專利說明書4237050、4350632和4745187描述了具有良好染色性能的纖維活性重金屬絡(luò)合物-酞菁染料，尤其如銅和鎳酞菁染料，這些染料具有一個(gè)由-N-芳基磺酰胺或N-烷基磺酰胺殘基連接的乙烯基磺酸系列的纖維活性基團(tuán)。當(dāng)這些重金屬絡(luò)合物-酞菁染料分解時(shí)，例如在處理染色廢水和舊織物時(shí)，其重金屬會(huì)釋放到環(huán)境中，從而使重金屬進(jìn)入廢水和澄清漿液。為了限制重金屬離子對廢水和澄清漿液的污染，已經(jīng)頒布了許多法律法規(guī)，因此，必須尋找一條出路，用其它不含重金屬離子成分的染料取代迄今已知的重金屬酞菁染料。
現(xiàn)在，本發(fā)明找到了新的、如通式(1)所示的不含重金屬的水溶性酞菁染料，用該染料可以得到亮綠色調(diào)、具有良好堅(jiān)牢度的高質(zhì)量染色， 上式中H2Pc為式(A)的酞菁?xì)埢?M為氫或堿金屬如鈉、鉀或鋰，或其它的成鹽金屬，R1為氫，含1至6個(gè)C原子，優(yōu)選含1至4個(gè)C原子的烷基如甲基和乙基，或者為2至6個(gè)C原子的烷基，優(yōu)選含2至4個(gè)C原子，如乙基和正丙基，該取代基由1至4個(gè)C原子的烷氧基如甲氧基和乙氧基、氰基、2至5個(gè)C原子的酰氨基如乙酰氨基和丙酰氨基、羧基、磺基、磷酸根絡(luò)(phosphato)、硫酸根絡(luò)(sulfato)、羥基或總有一個(gè)烷基含1至4個(gè)C原子的二烷基氨基如二甲基氨基和二乙基氨基所取代，R2為氫，含1至6個(gè)C原子的烷基，優(yōu)選含1至4個(gè)C原子如甲基和乙基，或者為含2至6個(gè)C原子的烷基，優(yōu)選含2至4個(gè)C原子如乙基和正丙基，該取代基由1至4個(gè)C原子的烷氧基如甲氧基和乙氧基、氰基、2至5個(gè)C原子的酰氨基如乙酰氨基和丙酰氨基、羧基、磺基、磷酸根絡(luò)、硫酸根絡(luò)、羥基、苯基、磺苯基、羧苯基或總都有一個(gè)烷基含1至4個(gè)C原子的二烷基氨基如二甲基氨基和二乙基氨基所取代，或者為可由磺基取代的苯基，或者R1和R2與氮原子的一個(gè)3至8個(gè)C原子的亞烷基(優(yōu)選4至6個(gè)碳原子)、或與另一個(gè)雜原子如一個(gè)氮原子或氧原子或一個(gè)-NH-基團(tuán)和兩個(gè)1至5個(gè)C原子的亞烷基共同形成一個(gè)4至8元雜環(huán)基，如N-哌啶子基、N-哌嗪基或嗎啉代殘基;
B為通式(2a)或(2b)的一個(gè)殘基;

式中R3為氫，1至4個(gè)C原子的烷基如乙基和特別是甲基，或1至4個(gè)C原子的烷氧基如乙氧基和特別是甲氧基，R4為氫，鹵素如溴和氯，1至4個(gè)碳原子的烷基如乙基和特別是甲基，或?yàn)?至4個(gè)C原子的烷氧基如乙氧基和特別是甲氧基，M含義同上述，m為0或1(在m＝0時(shí)該基團(tuán)為氫)，優(yōu)選0，n為0、1或2，優(yōu)選1或2，而且，在式(2a)中，-SO2-Y基團(tuán)優(yōu)選以間位或?qū)ξ慌c磺酰氨基連接，在式(2b)中，萘基與磺酰氨基的連接優(yōu)選萘基的β-位;
Y為乙烯基或?yàn)橐一撘一讦?位含有一個(gè)可用堿在形成乙烯基時(shí)而消除的取代基，或?yàn)棣?磺乙基或β-羥乙基;
a為0至3的一個(gè)數(shù)字，b為0至2的一個(gè)數(shù)字，c為1至4的一個(gè)數(shù)字，其中(a+b+c)之和等于1至4。
式中各取代基可在其定義的范圍內(nèi)選用相同或各自不同的含義。
本發(fā)明的酞菁染料通常以通式(1)中各化合物混合形式得到，其中各化合物的磺基和磺酰胺基在酞菁?xì)埢系娜〈炔煌?。所以本發(fā)明酞菁染料的式中有通常為分?jǐn)?shù)的指數(shù)。
在Y的乙基β-位的可用堿消除的取代基例如為鹵素原子如溴和氯，有機(jī)羧酸或磺酸的酯基如烷基羧酸，必要時(shí)取代的苯羧酸和必要時(shí)取代的苯磺酸如2至5個(gè)C原子的酰氧基基團(tuán)，這里特別是乙酰氧基、苯甲酰氧基、磺基苯甲酰氧基、苯磺酰氧基和甲苯甲?；酋Ｑ趸?，其無機(jī)酸如磷酸、硫酸和硫代硫酸的其它酸性酯基(磷酸根、硫酸根和硫代硫酸根)，還有烷基總為1至4個(gè)C原子和二烷基氨基如二甲基氨基和二乙基氨基。Y優(yōu)選的是β-硫酸根合乙基或乙烯基，尤其優(yōu)選β-硫酸根合乙基。
“磺基”、“羧基”、“硫代硫酸根絡(luò)”、“磷酸根絡(luò)”和“硫酸根絡(luò)”基團(tuán)不僅包括其酸形式，而且包括其鹽形式。按此解釋，磺基基團(tuán)相當(dāng)于通式-SO3M，羧基基團(tuán)相當(dāng)于通式-COOM，硫代硫酸根相當(dāng)于通式-S-SO3M，磷酸根相當(dāng)于通式-OPO3M2和硫酸根相當(dāng)于通式-OSO3M，其中M含義同上述。
通式殘基-B-SO2-Y例如為2-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基，3-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基，4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基，2-羧基-5-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基，2-氯-3-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基，2-氯-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基，2-溴-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基，4-甲氧基-3-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基，4-氯-3-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基，2-乙氧基-4-或-5-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基，2-甲基-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基，2-甲氧基-5-或-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基，2，4-二乙氧基-5-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基，2，4-二甲氧基-5-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基，2，5-二甲氧基-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基，2-甲氧基-5-甲基-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基，2-或3-或4-(β-硫代硫酸根合乙基磺?；?-苯基，2-甲氧基-5-(β-硫代硫酸根合乙基磺?；?-苯基，2-磺基-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基，2-磺基-4-乙烯基磺酰基-苯基，2-氯-4-或-5-(β-氯乙基磺酰基)-苯基，3-或4-(β-乙酰氧基乙基磺?；?-苯基，5-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-萘-2-基，6-或7-或8-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-萘-2-基，6-(β-硫酸根合乙基磺?；?-1-磺基-萘-2-基，5-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-1-磺基-萘-2-基和8-(β-硫酸根合乙基磺?；?-6-磺基-萘-2-基。
以通式(1)的酞菁染料中，優(yōu)選R3等于氫、甲基或甲氧基，優(yōu)選R4等于氫或甲氧基。通式(1)其它的優(yōu)選化合物中，R1和R2各自獨(dú)立地表示氫、甲基或乙基，同時(shí)b等于1至2，在另一些這類化合物中，指數(shù)b等于0、在另一些優(yōu)選的式(1)酞菁染料中，a為0至3的一個(gè)數(shù)字，優(yōu)選1至2.5，b等于0至2，優(yōu)選0，c等于1至4的一個(gè)數(shù)字，優(yōu)選1至2。
通式取代基-NR1R2例如為氨基、甲氨基、乙氨基、丁氨基、芐氨基、β-羥基乙氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二-(異丙基)-氨基、N-甲基芐氨基、N-哌啶子基、N-嗎啉代、二-(β-羥乙基)-氨基、β-磺基-乙氨基、β-羧基乙氨基、β-(4-羧基苯基)-乙氨基、苯基氨基、N-甲基苯氨基、3-磺基-苯氨基和4-磺基苯氨基。
本發(fā)明還涉及一種制備通式(1)酞菁化合物的方法，其特征在于，使通式(3)的酞菁磺酰氯 (式中H2Pc和M含義同上述，p為0至3的數(shù)字，q為1至4的數(shù)字，其總含(p+q)＝1至4)或其混合物在含水或非水介質(zhì)中與通式(4)的一種胺H2N-B-SO2-Y (4)(式中B和Y含義同前述，Y在這里也可為β-羥乙基)，在必要時(shí)與通式H-NR1R2(式中R1和R2含義同前述)的另一種胺同時(shí)或以任何順序反應(yīng)，并同時(shí)或在此后將磺酰氯基團(tuán)部分水解或磺基基團(tuán)。需要時(shí)在縮合反應(yīng)結(jié)束時(shí)將仍然存在的磺酰氯基團(tuán)水解成磺基基團(tuán)。在本發(fā)明的反應(yīng)中，磺酰氯基團(tuán)的部分水解通常是不可避免的。在使用通式(4)中Y等于β-羥乙基的胺的情況下，可將所得酞菁化合物中的β-羧乙基磺?；愃乒墓に囖D(zhuǎn)化為一個(gè)式-SO2Y基團(tuán)，其中Y等于在β-位由一個(gè)酯基取代的乙基，例如用硫酸或含三氧化硫的硫酸或氧磺酸轉(zhuǎn)化為β-硫酸根合乙基磺?；?br> 本發(fā)明在通式(3)化合物與通式(4)及HNR1R2的胺之間的縮合反應(yīng)在下列條件下進(jìn)行pH值3.5至8.5之間，優(yōu)選4至8，特別優(yōu)選5.5至6.5，溫度0℃至100℃之間，優(yōu)選20至60℃，特別優(yōu)選45至55℃。該反應(yīng)通常在催化劑存在下進(jìn)行，如吡啶，吡啶磺酸、吡啶羧酸、吡啶磺酰胺或吡啶羧酰胺化合物，如優(yōu)選的煙酰胺，工藝步驟與開頭所述US專利說明書或US-PS4745187公開的類似。
類似于已知的工藝方法，例如前述US專利說明書及德國專利說明書891121所述的工藝，制備通式(3)的原料酞菁磺酰氯化合物。例如以下述工藝制備通式(3)的一種化合物將式(A)的酞菁加到氯磺酸中，在80至120℃，優(yōu)選90至100℃之間的溫度下攪拌若干小時(shí)，此后加入一種氯化劑如亞硫酰氯，再在80至90℃下繼續(xù)攪拌多個(gè)小時(shí)。然后將該物料攪拌倒入搗碎的冰中，并吸濾出沉淀的酞菁磺酰氯。
制備式(3)化合物的另一種可能是在使式(A)的酞菁與硫酸/三氧化硫在含約50至65%(重量)三氧化硫的硫酸(發(fā)煙硫酸)中于大約80℃下反應(yīng)。反應(yīng)后將物料攪拌倒入冰冷的氯化鈉水溶液中，并按慣常工藝，例如借助于二甲基甲酰胺中的亞硫酰氯，將得出的酞菁磺酸轉(zhuǎn)化成酞菁磺酰氯。
用眾所周知的方法從合成物料中分離本發(fā)明制備的通式(1)的酞菁染料(此后稱為“染料(1)”)，或者借助于電解質(zhì)如氯化鈉或氯化鉀使其由反應(yīng)介質(zhì)沉淀出來，或者通過蒸發(fā)反應(yīng)溶液，例如通過噴霧干燥，此時(shí)可向反應(yīng)液加入一種緩沖物質(zhì)。染料(1)具有纖維反應(yīng)活性和非常好的染料性質(zhì)，因此，它們可以用來對含羥基和/或羧酰胺基團(tuán)的材料，特別是纖維材料例如皮革染色和印花。同樣，合成本發(fā)明化合物時(shí)形成的溶液，需要時(shí)在添加緩沖物質(zhì)后，有時(shí)也可在濃縮后，也可直接作為液體制劑用于染色。
因此，本發(fā)明的主題也涉及染料(1)在含羧基和羥酰胺基團(tuán)材料染色中的應(yīng)用以及在這些基質(zhì)上的應(yīng)用方法。這些材料優(yōu)選應(yīng)用纖維材料的形式，特別是體積纖維形式，如紗、線團(tuán)和織物。
含羥基材料是天然或合成的含羥基材料，例如纖維素纖維材料，也可為低的形式，或其再生產(chǎn)物和聚乙烯醇。纖維素纖維材料優(yōu)選棉花，但也可用其它植物纖維，如亞麻、大麻、黃麻和寧麻纖維;再生纖維素纖維例如為人造毛和粘膠人造絲。
含羧酰胺基材料例如為合成和天然的聚酰胺和聚氨基甲酸酯，尤其以纖維形式，例如羊毛和其它動(dòng)物毛，絲綢，皮革，聚酰胺-6，6，聚酰胺-6，聚酰胺-11和聚酰胺-4。
染料(1)可按水溶性染料尤其是纖維活性染料公知的應(yīng)用技術(shù)在所述基質(zhì)尤其在所述纖維材料上使用和固色。這樣，在纖維素纖維上用該染料可在采用了各種縛酸劑(saurebindenden Mitteln)和必要時(shí)的中性鹽如氯化鈉或硫酸鈉的大浴比染液中浸出工藝后得到染色率及色彩結(jié)構(gòu)俱佳的染色。在40至105℃，必要時(shí)可到130℃的溫度下于含水染液中加壓染色，需要時(shí)可加入常見的染色助劑。可以這樣進(jìn)行先將材料放入熱染液中，慢慢將其加熱到所需染色溫度，在此溫度下將染色工藝進(jìn)行到底。如果需要，也可在達(dá)到所需的實(shí)際染色溫度后才將加快染料浸出的中性鹽添加到染液中。
在軋染工藝后同樣可在纖維素纖維上得到染色率及色彩結(jié)構(gòu)俱佳的染色，其中通過在室溫或高溫下如60℃以下停留、通過以常見方式蒸發(fā)或干燥加熱進(jìn)行固色。
同樣，在對纖維素纖維進(jìn)行常見的印花工藝后，得到著色良好、圖案鮮艷且白底清晰的印花。該印花工藝可以采用一步法，例如用碳酸鈉或一種其它的縛酸劑和含著色劑的印花漿印花，接著在100至103℃蒸發(fā)，也可以采用兩步法進(jìn)行，例如用含著色劑的中性或弱酸性印花漿印花，接著通過使印花的物品通過一種含電解質(zhì)的熱的堿性溶液或者通過用含電解質(zhì)的堿性軋染液軋染接著使處理過的材料停留或接著蒸發(fā)或接著用干熱處理而進(jìn)行固色。印花的成品質(zhì)量與固色條件的變化關(guān)系不大。不僅在染而且在印花車間，用本發(fā)明化合物得到的固色度都很高。
在常見熱固色工藝中用于熱固色時(shí)采用120至200℃的熱空氣。除了101至103℃的常見水蒸汽外，也可采用直到160℃的過熱蒸汽和高壓蒸汽。
縛酸劑和影響染料在纖維素纖維上固色的試劑例如為無機(jī)或有機(jī)酸的堿金屬和堿土金屬的水溶性堿性鹽，以及在受熱時(shí)釋放堿的化合物。特別提出弱至中強(qiáng)無機(jī)或有機(jī)酸的堿金屬氫氧化物和堿金屬鹽，其中堿金屬化合物優(yōu)先指鈉和鉀化合物。這樣的縛酸劑例如為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、甲酸鈉、磷酸二氫鈉和磷酸氫二鈉。
用縛酸劑必要時(shí)在熱作用下處理染料(1)，可使染料化學(xué)結(jié)合在纖維素纖維上;尤其是纖維素染色，在清洗后處理以去掉未固色染料成分后，顯示了極高的耐濕度，尤其是未固色的染料成分具有極好的冷水溶性，因此可很容易地洗掉。
聚氨基甲酸酯和聚酰胺纖維的染色通常在酸性介質(zhì)中進(jìn)行。例如可向染液中加入醋酸和/或硫酸銨和/或醋酸和醋酸銨或醋酸鈉，以得到所需的pH值。為了得到染色實(shí)用的均勻性，建議加入一種常見的均染助劑，例如基于氰尿酰氯與三倍摩爾量氨基苯磺酸或氨基萘磺酸的反應(yīng)產(chǎn)物或基于例如硬酯酰胺與環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物的助劑。通常在約40℃的溫度將待染色材料放入染液中，使其在染液中移動(dòng)一會(huì)兒，然后將染液調(diào)整到所需弱酸，優(yōu)選弱醋酸的pH值，并在60至98℃溫度下進(jìn)行真正的染色。染色也可在沸點(diǎn)溫度下或在高達(dá)120℃(加壓)的溫度下進(jìn)行。
用染料(1)在纖維素纖維材料上制成的染色和壓花著色度高，耐光性和耐溫性良好，例如耐洗性、耐縮絨性、耐水性、耐海水性、耐過度染色和耐汗性均好，此外，耐起皺性、耐熨性及耐磨性也良好。
下面的實(shí)施例用于解釋本發(fā)明。結(jié)構(gòu)式描述的化合物是游離酸形式;通常它們以堿金屬鹽的形式制備和分離，并轉(zhuǎn)化成用于染色的鹽類形式。同樣，在實(shí)施例中尤其是列表實(shí)施例中以游離酸形式提出的原料化合物可以該形式或以其鹽的形式如鋰、鈉或鉀鹽用于合成。
實(shí)施例中提及和份數(shù)是重量份;百分?jǐn)?shù)為重量百分?jǐn)?shù)，除非另有說明。重量份與體積份之比為千克比升。
本發(fā)明化合物在可見范圍內(nèi)的最大吸收(λmax)借助于其堿金屬鹽水溶液的測得。列表實(shí)施例中表示色彩的λmax值列在括號中;波長單位是nm。
實(shí)施例A將20份酞菁放入120份氯磺酸中，此時(shí)物料溫度上升至60至70℃。在100℃再攪拌6小時(shí)，然后冷卻到80至90℃，在良好攪拌條件下慢慢加入34體積份亞硫酸氯。在90℃再攪拌4小時(shí)，爾后將物料倒入冰中，吸濾出平均取代度為2.5的酞菁磺酰氯并用冰水洗滌。
實(shí)施例B將20份酞菁放入300份由150份硫酸-水合物和150份65%的發(fā)煙硫酸的混合物中。在80℃再攪拌4小時(shí)，然后冷卻到20℃，在良好攪拌條件下將其放入一種由10，000份冰和3000份氯化鈉組成的混合物中。濾出沉淀物，溶入的3000份水中，并過濾。向?yàn)V液加入氯化鈉鹽析出所得到的酞菁-四磺酸，過濾并用乙醇水溶液清洗。將得到的酞菁-四磺酸攪入200份二甲基甲酰胺中，并在良好攪拌條件下慢慢加入200體積份亞硫酸氯。在50至55℃再攪拌大約6小時(shí)，通過蒸餾除去二甲基甲酰胺和多余的亞硫酸氯或者通過將物料在冰中攪拌接著進(jìn)行過濾，分離出酞菁-四磺酰氯。
實(shí)施例1在攪拌條件下使一種由46份4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯胺在120份水中形成的pH值為6.5的溶液與例A的濕濾渣和4份煙酰胺相混合。在50℃再攪拌2小時(shí)，接著在20℃攪拌再并保持pH值為6.5。縮合反應(yīng)結(jié)束后過濾物料，用氯化鈉鹽析或通過減壓蒸餾蒸出反應(yīng)液分離出本發(fā)明的酞菁染料。
以游離酸形式表示的本發(fā)明酞菁染料具有以下結(jié)構(gòu)式 (λmax＝655nm)式中H2Pc為式(A)的酞菁?xì)埢?。該染料顯示了非常好的纖維活性染料性質(zhì)，很容易溶于水中，用纖維活性染料技術(shù)中常見的使用及固色工藝，可在本說明書所述的材料如特別是纖維素纖維材料如棉花上提供堅(jiān)牢性良好的亮綠染色和印花。
實(shí)施例2按實(shí)施例1制備本發(fā)明的酞菁染料，但在反應(yīng)物中用實(shí)施例B的酞菁四磺酰氯代替實(shí)施例A的酞菁磺酰氯，用同樣數(shù)量的3-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯胺代替4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯胺。得到下式(以游離酸形式描述)的本發(fā)明的酞菁染料 (λmax＝655nm)式中H2Pc表示式(A)的酞菁?xì)埢撊玖巷@示了良好的纖維活性應(yīng)用技術(shù)特性，用該領(lǐng)域?qū)w維活性染料常見的染色和印花工藝?yán)缭谙衩藁ㄟ@樣的纖維素纖維材料上染出了堅(jiān)牢度良好的深度透染的亮淺蘭綠色。
實(shí)施例3
按實(shí)施例1制備本發(fā)明的酞菁染料，使55份2，5-二甲氧基-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯胺在100份水中于pH為6.5的條件下與例A酞菁磺酰氯的濕濾渣在6份煙酰胺存在下反應(yīng)，以所述方式分離出染料，其結(jié)構(gòu)式(以游離酸形式表示)為 (λmax＝629nm)式中H2Pc表示式(A)的酞菁?xì)埢Ｔ撊玖巷@示了極好的纖維反應(yīng)性染料性能，在例如棉花上提供了堅(jiān)牢度良好的亮綠染色和印花。
實(shí)施例4為了制備本發(fā)明的酞菁染料，按例3的工藝方法進(jìn)行，但原料為52份2-甲氧基-5-甲基-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯胺。得到下式(以游離酸形式表示)的本發(fā)明的酞菁染料 式中H2Pc表示式(A)的酞菁?xì)埢迷撊玖弦员绢I(lǐng)域常見的染色和印花工藝?yán)缭诿藁ㄉ先境隽藞?jiān)牢度良好、深度透染的亮綠染色和印花。
權(quán)利要求
1.通式(1)的酞菁染料， H2Pc為酞菁?xì)埢?；M為氫或堿金屬或其它的成鹽金屬，R1為氫，1至6個(gè)C原子的烷基或2至6個(gè)C原子的烷基，該烷基被1至4個(gè)C原子的烷氧基、氰基、2至5個(gè)C原子的酰氨基、羧基、磺基、磷酸根絡(luò)、硫酸根絡(luò)、羥基或總有一個(gè)烷基含1至4個(gè)C原子的二烷基胺基所取代，R2為氫，1至6個(gè)C原子的烷基或2至6個(gè)C原子的烷基，該烷基被1至4個(gè)C原子的烷氧基、氰基、2至5個(gè)C原子的酰氨基、羧基、磺基、磷酸根絡(luò)、硫酸根絡(luò)、羥基、苯基、磺苯基、羧苯基或總有一個(gè)烷基含1至4個(gè)C原子的二烷基氨基所取代，或者R1和R2與氮原子和一個(gè)3至8個(gè)C原子的亞烷基或與另一個(gè)雜原子和兩個(gè)1至5個(gè)C原子的亞烷基共同形成一個(gè)4至8元雜環(huán)基；B為通式(2a)或(2b)的殘基 式中R3為氫，1至4個(gè)C原子的烷基或1至4個(gè)C原子的烷氧基，R4為氫，鹵素，1至4個(gè)C原子的烷基或1至4個(gè)C原子的烷氧基，M含義同上述，m為數(shù)字0或1，和n為數(shù)字0、1或2；Y為乙烯基或乙基，該乙基在β-位含有一個(gè)可用堿在形成乙烯基時(shí)而消除的取代基；a為數(shù)字0至3，b為數(shù)字0至2，和c為數(shù)字1至4，其中(a+b+c)之和等于1至4。
2.按照權(quán)利要求1的酞菁染料，其特征在于，B為通式(2a)的殘基，其中R3為氫、甲基或甲氧基，R4為氫或甲氧基和m為數(shù)字0。
3.按照權(quán)利要求1或2的酞菁染料，其特征是，b為數(shù)字0。
4.按照權(quán)利要求3的酞菁染料，其特征是，a為數(shù)字0至3且c為數(shù)字1至2。
5.按照權(quán)利要求1至4中至少一項(xiàng)的酞菁染料，其特征是，Y是β-硫酸根合乙基或乙烯基。
6.制備權(quán)利要求1所述的通式(1)酞菁染料的方法，其特征在于，使通式(3)的酞菁酰氯 式中H2Pc和M含義同權(quán)利要求1，p為數(shù)字0至3，q為數(shù)字1至4，且(p+q)＝1-4，在含水或非水介質(zhì)中與通式(4)的一種胺H2N-B-SO2-Y (4)式中B和Y含義同權(quán)利要求1，在需要時(shí)與式H-NR1R2，式中R1和R2含義同前，所示的另一種胺同時(shí)或以任意順序反應(yīng)，同時(shí)或此后將磺酰氯基團(tuán)部分水解成磺基，并在需要時(shí)在Y等于β-羥乙基的情況下將β-羥乙基磺酰基轉(zhuǎn)化成式-SO2-Y的基團(tuán)，式中Y為在β-位被一個(gè)酯基取代的乙基。
7.權(quán)利要求1至5中至少一項(xiàng)所述的酞菁染料或按權(quán)利要求6制備的酞菁染料在含羥基和/或羧酰胺基團(tuán)材料尤其是纖維材料中的染色用途。
8.含羥基和/或羧酰胺基團(tuán)材料，優(yōu)選纖維材料的染色方法，其中將染料加到材料上或加到材料中，借助于加熱或一種堿性作用劑或通過該兩種措施使染料在材料上或材料中固著，其特征在于，將權(quán)利要求1至5中至少一項(xiàng)所述的酞菁染料或按權(quán)利要求6制備的酞菁染料用于該方法。
全文摘要
本發(fā)明涉及通式(I)的酞菁染料，其中H
文檔編號C07D487/22GK1106431SQ9411711
公開日1995年8月9日 申請日期1994年10月13日 優(yōu)先權(quán)日1993年10月15日
發(fā)明者K·塞特馬奇, P·沃莫林 申請人:赫徹斯特股份公司