專利名稱：芳香族碳酸酯化合物的制造方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種芳香族碳酸酯化合物的制造方法，特別是涉及一種易于純化的芳香族碳酸酯化合物，它是在一種特殊催化劑參與下通過苯酚化合物與雙脂基碳酸酯或脂基-芳基碳酸酯反應而得，它具有高產率和高選擇性。
眾所周知，制造一種脂基-芳基碳酸酯、雙芳基碳酸酯或由兩者混合組成的芳香族碳酸酯，其方法是通過苯酚化合物與雙脂基碳酸酯或脂基-芳基碳酸酯相互反應而得。此反應由下述反應方程式所示
或在反應式(1)和(2)中，下面所示的平衡常數(shù)K1和K2是較低的，則此平衡移向起始反應物一邊，其反應速率也較低，因此，ROCO2Ar和ArOCO2Ar的產量是很低的。
K1= ([ROCO2Ar][ROH])/([ROCO2R][ArOH])K2= ([ArOCO2Ar] [ROH])/([ROCO2Ar] [ArOH])因此，為了提高該反應系統(tǒng)產物的產率，人們在選擇合適的催化劑方面作了許多嘗試和努力。
例如，日本公開特許公報(1976年105032號)中揭示了路易斯酸，能形成路易斯酸的金屬化合物和過渡金屬化合物，并且又引證了SnX4(X為鹵素、醋酸基、烷氧基或芳氧基)作為較理想的實例。
日本公開特許公報(1979年48733號)公開了一種有機錫催化劑，其分子式如下(R1)4-x-SnO(Y)x在此，Y代表OCOR2基團，OH基團或OR2基團，R1和R2可以是相同的或相異的，每個代表含有1-12個碳原子的烷基、含有6-12個碳原子的芳基或者含有7-12個碳原子的烷基芳基，X為1-3的整數(shù)。
在上述分子式中沒有錫-鹵素鍵。
日本公開特許公報(1979年63023號)公開了一種烷氧基錫，其分子式為R3-lSn(OR1)1+l這里，R和R1表示烴基，1為0-2的整數(shù)。
日本公開特許公報(1985年169444號)公開了一種聚合的錫化合物，其分子式如下
此處R和R1表示烴基。
日本公開特許公報(1985年169445號)公開了一種錫化合物，分子式如下
此處R表示烴基或烴氧基。
日本公開特許公報(1987年277345號)發(fā)表了一種錫化合物，其分子式如下
這里R表示含有1-12個碳原子的烷基，它們能用作生產芳香族碳酸酯的反應催化劑。
這些先前已知的含錫催化劑在反應系統(tǒng)中可增加產物的產率至某一程度，但是它們依然不具有充分的催化活性。因此，要提純產物還有一定困難。
上面引用的日本公開特許公報(1976年105032號)還描述了AI X3、Ti X3、Ti X4、VOX3、VX5、Zn X2和Fe X3(此處X為鹵素、醋酸基、烷氧基或芳氧基)作為路易斯酸和能形成路易斯酸的金屬化合物和過渡金屬化合物的理想的實例。然而，路易斯酸具有腐蝕性，不適用于反應裝置及類似設備。采用上述化合物的制造方法，其欲得產物的產率是較低的，因此不具有工業(yè)效益。
本發(fā)明的特征在于在一種特定的催化劑參與下;將苯酚化合物與雙脂基碳酸酯或脂基-芳基碳酸酯相互反應。
本發(fā)明的目的是提供一種制造芳香族碳酸酯的方法，它采用具有充分催化活性的催化劑，而該催化劑選自以前人們不知其可用作催化劑的一些化合物，該方法可在很短時間內獲得高產量。
根據(jù)本發(fā)明，這里提供了一種制造芳香族碳酸酯化合物的方法，該芳香族碳酸酯化合物可選自脂基芳基碳酸酯、雙芳基碳酸酯，及上述兩種的混合物。該方法包括將苯酚化合物與雙脂基碳酸酯或脂基芳基碳酸酯發(fā)生反應，且在催化劑SnO和/或錫化合物參與下反應，錫化合物的分子式表示如下
這里X和Y可以是相同的或相異的，各自表示OH，SCN，OR1，OCOR1或一鹵素原子，R1表示烷基或芳基，X和Y不能同時是烷氧基，R則表示烷基或芳基。
這里還提供了一種制造芳香族碳酸酯化合物的方法，該芳香族碳酸酯化合物可選自脂基-芳基碳酸酯，雙芳基碳酸酯和兩者的混合物，該方法包括在催化劑參與下將酚化合物與雙脂基碳酸酯或脂基-芳基碳酸酯發(fā)生反應，該催化劑為不少于一個的含有某一元素的化合物，該元素可在由Sc、Cu、Mo、W、Mn、Au、Ga、In、Bl、Te和鑭系元素組成的一組元素中選擇。
本發(fā)明還進一步提供了制造雙芳基碳酸酯的方法，該方法包括將上述方法制得的那個脂基-芳基碳酸酯或其與雙-芳基碳酸酯的混合物進一步加熱，并且在有催化劑存在的情況下進行。
本發(fā)明是建立在新發(fā)現(xiàn)的基礎上，就是說在苯酚化合物與雙脂基碳酸酯或脂基-芳基碳酸酯的反應中，采用SnO和/或一種錫化合物，錫化合物的分子式如下
在這里，X、Y和R同上面所限定的一樣，它與采用已知的反應催化劑相比，能獲得一種易于提純的芳香族碳酸酯，并且具有較高產率和較高選擇性。
在權利要求1中要求保護的方法中，各種不同的錫化合物可以單個使用，也可相互結合使用。
若采用這種特殊的錫化合物作為催化劑，苯酚化合物與雙脂肪族碳酸酯或脂基-芳基碳酸酯的化學反應可以在較寬的溫度范圍內進行，其溫度分布范圍為30-370℃，特別是在150-320℃溫度范圍內，能制得所需的高產率和高選擇性的芳香族碳酸酯。
日本公開特許公報(1979年63023號)公開過這樣的內容，即在制造芳香族碳酸酯中其反應在20-300℃范圍內進行，這似乎可以提出，這個溫度范圍即就是本發(fā)明所采用的反應溫度，然而，該專利文獻中表明假如反應溫度過高，則催化劑將失去其活性，或者使生成的碳酸酯遭受令人失望的分解，因此它推薦使用的反應溫度以不大于250℃作為較理想的反應溫度。另外，在該專利文獻中給出的實際實施例中，其反應都是在不高于200℃的溫度下進行的。
鑒于這個事實，令人驚奇的是，在本發(fā)明中，這個反應卻能在30-370℃較寬的溫度范圍內進行。正如上文所表明的那樣，當芳香族碳酸酯化合物通過反應式(1)和(2)制得時，化學反應平衡常數(shù)K1和K2是較低的，所以在已有技術中其反應速率也是較低的。因此，在已有技術中要求得到的產品的產量是較低的。為了彌補已有技術的這個缺陷，本發(fā)明的發(fā)明者曾作了大量廣泛的研究，并發(fā)現(xiàn)當溫度在100℃左右時，該平衡常數(shù)K1和K2非常低，當提高反應溫度時，這些常數(shù)令人驚奇地突然增高。當反應在高達150-320℃的溫度下進行時，則在很短的反應時間內可獲得高質量的芳香族碳酸酯，并且具有高產率和高選擇性。此外，在此高溫下，只要使用很少量的催化劑，就可制得高產量的芳香族碳酸酯化合物。另一個優(yōu)點是，由于使用少量的催化劑，并可在很短反應時間內獲得所需的產品，因此幾乎沒有副反應產生，所得的產品具有優(yōu)良的品質。
如上述的日本公開特許公報(1979年63023號)所示，在高溫下采用常用的催化劑，除了生成所需的芳香族碳酸酯化合物外，還能形成一種副產物醚化物Ar OR1(Ar和R1與后述的分子式(Ⅱ)相同)。況且，由于起始的雙脂基碳酸酯或脂基-芳基碳酸酯發(fā)生分解，芳香族碳酸酯的選擇性就降低。采用本發(fā)明指定的催化劑，可帶來一定的優(yōu)點，即使在較高的反應溫度下，所需產品的選擇性是較高的，并且由于該反應溶液幾乎不著色，并為一均勻溶液，故能較容易地提純芳香族碳酸酯。
在本發(fā)明方法中，苯酚化合物與雙酯基碳酸酯或脂基-芳基碳酸酯的摩爾比為從5∶1到1∶5，但最好是1∶1左右。這樣，欲得產品的選擇性是高的。同時能以較高的時空收率制得芳香族碳酸酯化合物。時空收率(STY)即反應裝置的每單位容積單位時間的產量。
在常用的方法中，為了增加芳香族碳酸酯的產量，反應是在生成物ROH從反應系統(tǒng)中去除時才繼續(xù)進行下去的，那時在反應系統(tǒng)中的平衡才移向產物一邊，此方法也可用于本發(fā)明的方法中。在此情況下，同樣地，由于在此反應系統(tǒng)中的平衡常數(shù)K1和K2高于已有技術中的反應平衡常數(shù)，ROH可以去除掉，舉例來說，可以通過用較少塔盤數(shù)的蒸餾方法，于是可更有效地提高產量。假如在蒸餾操作中采用作為一種物料的Me OCO2Me，則Me OH與Me OCO2Me發(fā)生共沸作用。當該共沸混合物在蒸餾塔分離時，唯有Me OH除去，因此可增加芳香族碳酸酯的產量。在此情況下，由于有較高的平衡常數(shù)K1和K2，ROH的濃度可變得較高，因此用蒸餾法去除ROH也變得較為容易，而且投入設備和公用設施的費用也可縮減，以達到經濟效益。ROH可更有效地由反應混合物除去，如同已有技術那樣，如果在反應系統(tǒng)中加入一種共沸劑如苯或庚烷，則ROH可與共沸劑作為共沸物而除去。
此種反應時間為2分鐘至10小時，最好為10分鐘到3小時，本發(fā)明的方法在經濟上優(yōu)于傳統(tǒng)的方法，傳統(tǒng)的方法所需反應時間平均為8-24小時。
本發(fā)明的另一方面，上述反應是在催化劑的參與下進行的，作為催化劑，它是不少于一個的含有某元素的化合物，該元素可選自包括Sc、Cr、Mo、W、Mn、Au、Ga、In、Bi、Te和鑭系元素所組成組的任一個。本方法是建立在所發(fā)現(xiàn)的基礎上的，即采用了上述的催化劑，能制得高產率的芳香族碳酸酯化合物，而且產物的分離和催化劑的回收也能易于實現(xiàn)。
上述的催化劑化合物當單一使用時能顯示出優(yōu)良的催化活性，若需要，也可將兩個或更多個催化劑化合物結合使用。
本發(fā)明方法的化學反應方面，可以在30-370℃溫度范圍內進行，特別是在150-320℃，能在較短反應時間內高產率地獲得所需的產品。
反應時間在很大程度上取決于催化劑的類型和用量以及反應溫度，并且其反應時間為2分鐘到40小時，最好為10分鐘到3小時。假如反應溫度為230℃或再高一些，則反應的平衡常數(shù)K1和K2能變得較高，故反應能在短如10分鐘到1小時內完成。在此情況下，除了縮短反應時間的經濟優(yōu)越性外，還能獲得優(yōu)良品質的產物。
苯酚化合物與雙脂基碳酸酯或脂基-芳基碳酸酯在本反應中的摩爾比，可與上述的關于本發(fā)明方法的第一方面敘述內容相同。最好是摩爾比為1∶1左右，在此情況下，所得到的芳香族碳酸酯產物具有較高的選擇性，而且能得到較高的時空收率，即反應裝置每單位容積單位時間的產量。
在常用的方法中為了提高芳香族碳酸酯的產量，反應是在將ROH從反應系統(tǒng)中去除后才能繼續(xù)進行，因此使平衡移向產物一邊，本發(fā)明的方法也采用了這種方式。況且，如同已有技術，這才有可能在反應系統(tǒng)中加入一種如苯或庚烷的共沸劑，并且與共沸劑成為共沸物而去除ROH。這種方法能使更有效地去除ROH。
本發(fā)明中所使用的起始反應物質和催化劑以及其制得的產物將詳細敘述于下苯酚化合物本發(fā)明中所用的苯酚化合物由下面分子式表示ArOH[Ⅰ]這里，Ar代表一種芳香族化合物的剩余部分，舉例來說，一種已取代的或未取代的苯、萘、蒽或四氫化萘環(huán)。
分子式[Ⅰ]苯酚化合物的具體例子包括有苯酚、鄰位-、間位-或對位-甲酚，鄰-、間-或對-氯酚，鄰-、間-或對-乙基苯酚，鄰-、間-或對-(異)丙基苯酚，鄰-、間-或對-苯氧基苯酚，鄰-、間-或對-苯基苯酚，鄰-、間-或對-甲氧基苯酚，鄰-、間-或對-硝基苯酚，2，6-二甲基苯酚，2，4-二甲基苯酚，3，4-二甲基苯酚，2，6-二丁基苯酚，α-萘酚，β-萘酚以及β＝蒽酚。對于以上這些化合物，苯酚是最理想使用的化合物。
雙-脂基碳酸酯本發(fā)明中所使用的雙-脂基碳酸酯由下面的一般分子式來表示
這里R1表示單價脂肪烴基團，最好為烷基或環(huán)烷基基團，兩個R1基團可相互聯(lián)結。烷基基團可以是直鏈的或支鏈的具有1-12個碳原子的烷基基團，具體例子可包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、特-丁基、戊基、新戊基、己基、庚基和辛基基團。環(huán)烷基基團的實例為在環(huán)中含有5-7個碳原子的環(huán)烷基基團，包括有環(huán)戊基、甲基環(huán)己基、環(huán)己基和環(huán)庚基基團。亞乙基基團可被引用來作為兩個R1基團相互聯(lián)結的例子。
分子式[Ⅱ]所代表的化合物的具體例子包括二甲基碳酸酯、二乙基碳酸酯、二正丁基碳酸酯、二環(huán)己基碳酸酯、二苯甲基碳酸酯、二正辛基碳酸酯、二異丙基碳酸酯和碳酸亞乙酯。這些化合物中、二甲基碳酸酯為最理想使用的化合物。
脂基-芳基碳酸酯在本發(fā)明中可使用的脂基-芳基碳酸酯由下面一般分子式來表示
這里Ar如同分子式(Ⅰ)中所限定的那樣，R1如同分子式(Ⅱ)中所限定的那樣。具體例子包括有苯基甲基碳酸酯、苯基乙基碳酸酯、苯基環(huán)己基碳酸酯和甲苯基甲基碳酸酯。這些化合物中，苯基甲基碳酸酯是最理想使用的化合物，當反應有特定催化劑參與下進行時，尤為適宜。
芳香族碳酸酯化合物本發(fā)明中作為產品的芳香族碳酸酯化合物為脂基-芳基碳酸酯、二芳基碳酸酯或兩者的混合物，二芳基碳酸酯可由分子式
來表示。這里，Ar同分子式[Ⅰ]所限定的那樣，具體的例子為二苯基碳酸酯、二(甲基苯基)碳酸酯、二(二甲基苯基)碳酸酯和二萘基碳酸酯。
催化劑(1)錫化合物催化劑為SnO和/或下面分子式所示的金屬化合物
這里，X、Y和R和上述規(guī)定的一樣，金屬化合物的具體例子包括有a(R紹u，X＝Cl，Y＝Cl)，b(R＝Bu，X＝Cl，Y＝OH)，c(R＝Bu，X＝Cl，Y＝OPh)，d(R＝Bu，X＝Br，Y＝Br)，c(R＝Bu，X＝Br，Y＝OH)，r(R＝Bu，X＝Br，Y＝OPh)，g(R＝Bu，X＝NCB，Y＝NCS)，h(R＝Bu，X＝NCB，Y＝OH)，i(R＝Bu，X＝NCS，Y＝OPh)，j(R＝Bu，X＝NCS，Y＝OCH3)，k(R＝Bu，X＝Cl，Y＝CH2Ph)，l(R＝Bu，X＝OAc，Y＝OAc)，m(R＝Et，X＝Cl，Y＝Cl)，n(R＝Et，X＝NCS，Y＝NCS)，o(R＝Me，X＝Cl，Y＝Cl)，p(R＝Me，X＝OAc，Y＝OAc)and q(R＝Ph，X＝Cl，Y＝Cl)這些催化劑當單獨使用時都顯示有良好的催化劑活性，然而，假如需要，它們還可相互結合使用。
(2)包含有Sc、Cr、Mo、W、Mn、Au、Ga、In、Bi、Te和鑭系元素的催化劑此催化劑為至少用一個含有某元素的化合物，該元素選自由Sc、Cr、Mo、W、Mn、Au、Ga、In、Bi、Te和鑭系元素組成的組中任一個元素。Sc、Mo、Mn、Au、Bi和鑭系元素的化合物具有較高的催化活性，并且能獲得較高產率的所需產物。
這樣催化劑的具體實例包括有
Sc2O3，ScC2Sc(OH)3，ScCl3，ScF3;
Mo(CH3COCHCOCH3)3，Mo(CO)6，Mo2O3，Mo(OH)3，MoO2，C5H5MoC6H6;
Mn2(CO)10，Mn(CH3COCHCOCH3)3，MnO2，KMnO4，Mn2O7，MnCl2;
NaAuCl22H2O，AuCl3，AuF3;
Bi(OCOCH3)，BiH3，Mg3Bi2;
La(OCOCH3)2，La(OH)3，Ce(OH)3，Pr(OH)3，Nd(OH)3，Pm(OH)3，Sm(OH)3，Eu(OH)3，Gd(OH)3，Lu(OH)3，LuCl36H2O，La(NO3)3La2O3;
Cr(CH3COCHCOCH3)3，Cr(CO)6，Cr2O3，Cr(OH)3，K2Cr2O7，(NH4)2Cr2O7，Cr(H2O)6Cl3，CrO3;
W(CO)6，WO2，WO3，WF6，WCl6，WBr6;
Ga(NO3)3，GaCl2，GaCl3;
In2O3，(InH3)n，InCl2;
TeCl4，TeH2，TeF6，TeO2，TeCl4，H2TeCl6and TaO，它們之中較理想的為Sc2O3、Mo(CH3COCHCOCH3)3，Mo(CO)6，Mn2(CO)10，Mn(CH3COCHCOCH3)3，Na Au Cl2·2H2O，Bi(OCOCH3)、La(OCOCH3)2和Lu Cl3·6H2O。
這些催化劑甚至當單獨使用時，也顯示有優(yōu)良的催化活性。然而，若有需要，它們可相互結合使用。
催化劑(1)或(2)的用量一般稱之為催化量，它對于催化苯酚化合物與脂基-芳基碳酸酯的酯交換反應是很有作用和效果的。通常使用的量為10至10-4摩爾%，最好為0.2至10-3摩爾%，根據(jù)苯酚化合物的用量而定。
二-芳基碳酸酯可通過加熱脂基-芳基碳酸酯或其與二-芳基碳酸酯的混合物來制得，該二-芳基碳酸酯是根據(jù)權利要求1或2中公布的方法，并且有催化劑存在的情況下制得的。
催化劑可以是與先前階段所使用的相同，但是也可使用選自上面描述的這些化合物的相異的催化劑。
此反應由上面的反應方程式(3)所示，可在50-370℃的反應溫度下進行，最好為150-320℃，以在較高溫度情況下，以及在大氣壓或在減壓下進行較好。最好當生成的二-脂基碳酸酯自反應系統(tǒng)除去時，它就能在較低壓力下進行。
因此，通過苯酚化合物與二-脂基碳酸酯或脂基-芳基碳酸酯的反應，并在有高度活性的催化劑參與下反應，該催化劑由SnO和/或錫化合物組成，錫化合物由下面的分子式來表示
這里，X、Y和R同上面規(guī)定的相同，這樣，就能制得高產率和高選擇性的芳香族碳酸酯。由于反應溶液未著色，就可容易地提純以獲得純凈的芳香族碳酸酯。
此外，根據(jù)本發(fā)明，在一種催化劑的參與下進行上述的反應，能制得高產率的芳香族碳酸酯，該種催化劑由至少為一個含有某元素的化合物組成，該元素可選自由Sc、Cr、Mo、W、Mn、Au、Ga、Iu、Bi、Te和鑭系元素所組成的組中的任一個元素。根據(jù)本發(fā)明的方法，對于產物的分離和催化劑的回收能很容易地來完成。當至少為一個含有某元素的化合物，而該元素選自Sc、Mo、Mn、Au、Bi和鑭系元素來用作催化劑時，其優(yōu)越性將更大。
下面的實施例將更詳細地說明本發(fā)明的方法。實施例1到13和比較實施例1將說明含錫催化劑的使用，實施例14到26說明其他類型催化劑的使用。
實施例1苯酚(0.11摩爾)，0.11摩爾二甲基碳酸酯(DMC)和0.01克ClnBu2Sn O SnnBu2(OH)放入50毫升的壓熱釜內，在265℃溫度下加熱30分鐘。反應后，反應溶液為近乎無色的淡黃色的均一溶液，其氣相色譜分析表明，苯酚的轉化率為12.46%，苯基甲基碳酸酯(PMC)的產率以苯酚為計算基準為12.04%，甲氧基苯的產率為0.42%以及PMC的選擇性為96.6%。
實施例2-8按實施例1重復進行，不同的是改變了反應溫度、起始反應物質的用量和催化劑，其試驗結果示于表1。
實施例9-12按實施例1重復進行，不同的是如表1所示，改變了反應溫度和催化劑，試驗結果見表1。反應溶液為無色或稍許淡黃色的均一溶液。
比較實施例1按實施例1重復進行試驗，不同的是采用了Sn Cl4作為催化劑，同時反應溫度改變至280℃。其試驗結果示于表1。反應溶液呈棕色，并有黑色沉淀物形成。
實施例13苯基甲基碳酸酯(7毫摩爾)和0.01克的ClnBu2Sn OnBu2(OH)在壓熱釜內于200℃溫度下加熱1小時，用氣相色譜法分析該反應溶液，表明可生成二苯基碳酸酯1.8毫摩爾和二甲基碳酸酯1.8毫摩爾。
實施例14苯酚(0.11摩爾)，0.11摩爾的二甲基碳酸酯和0.01克的Mn2(CO)10放于50毫升的壓熱釜內，在250℃溫度下加熱30分鐘。反應溶液的氣相色譜分析表明，苯酚的轉化率為15.17%，生成的甲氧基苯、苯基甲基碳酸酯(PMC)和二苯基碳酸酯的產率分別為1.78%、12.50%和0.89%，以苯酚為計算基準。PMC和DPC的總選擇性為88.3%。
實施例15-25按實施例14重復進行試驗，不同的是采用表2中指明的催化劑來替代在實施例14中所用的催化劑，其試驗結果示于表2。
實施例26苯基甲基碳酸酯(7毫摩爾)和0.01克的Mn2(CO)10于壓熱釜中在200℃溫度下加熱1小時，反應溶液的氣相色譜分析表明，可生成1.7毫摩爾的二苯基碳酸酯和1.7毫摩爾的二甲基碳酸酯。
權利要求
1.一種制造芳香族碳酸酯化合物的方法，特別是制造具體的脂基-芳基碳酸酯，二-芳基碳酸酯及其混合物的方法，其特征是該方法包括將苯酚化合物與二-脂基碳酸酯或脂基-芳基碳酸酯在催化劑參與下發(fā)生反應，催化劑為SnO和/或由下述分子式表示的含錫化合物
此外，X和Y可以是相同的或相異的，各自表示OH、SCN、OR1、OCOR1或鹵素原子，R1表示烷基或芳基基團，X和Y不能同時為烷氧基，R表示烷基或芳基基團。
2.一種制造芳香族碳酸酯的方法，特別是制造具體的脂基-芳基碳酸酯，二-芳基碳酸酯及其混合物的方法，其特征是該方法包括將苯酚化合物與二-脂基碳酸酯或脂基-芳基碳酸酯在催化劑參與下發(fā)生反應，所述的催化劑由至少為一個含有某元素的化合物組成，該元素選自Sc、Cr、Mo、W、Mn、Au、Ga、In、Bi、Te和鑭素元素組成的組中的任一個元素;
3.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其特征是所述反應物發(fā)生反應的溫度為150-320℃;
4.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其特征是所述苯酚化合物與二-脂基碳酸酯或脂基-芳基碳酸酯的摩爾比為從5∶1至1∶5;
5.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其特征是所述催化劑所使用的濃度為0.2摩爾%至10-3摩爾%，以苯酚化合物為基準;
6.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其特征是所述的苯酚化合物為苯酚;
7.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其特征是所述的二-脂基碳酸酯為二甲基碳酸酯;
8.一種制造二-芳基碳酸酯的方法，其特征是該方法包括將脂基-芳基碳酸酯或其與二-芳基碳酸酯的混合物加熱，而二-芳基碳酸酯是由權利要求1或2所述的方法并在有催化劑參與下獲得的。
9.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其特征是所述脂基-芳基碳酸酯為甲基苯基碳酸酯;
10.根據(jù)權利要求2所述的方法，其特征是所述的催化劑為至少一個含有某元素的化合物，該元素選自由Sc、Mo、Mn、Au、Bi和鑭系元素組成的組中的任一個元素。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種制造芳香族碳酸酯的方法，它包括將苯酚化合物與二-脂基碳酸酯或脂基-芳基碳酸酯在有催化劑參與下發(fā)生反應。催化劑為SnO和/或錫化合物，
文檔編號C07C69/96GK1036951SQ8910234
公開日1989年11月8日 申請日期1989年4月15日 優(yōu)先權日1988年4月16日
發(fā)明者木曾佳久, 松永雄一 申請人:三井石油化學工業(yè)株式會社