一種提高氣固相法生產(chǎn)的2-羥基-3-萘甲酸含量的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種提高氣固相法生產(chǎn)的2-羥基-3-萘甲酸含量的方法，采用濃堿和2-萘酚進(jìn)行成鹽反應(yīng)，再與二氧化碳發(fā)生羧化反應(yīng)，經(jīng)過(guò)樹脂分離、中和反應(yīng)、冷卻壓濾、樹脂吸附、酸析反應(yīng)和離心干燥一系列步驟而得到2-羥基-3-萘甲酸成品。本發(fā)明通過(guò)在壓濾和酸析工序之間增加一道樹脂吸附工序，以除去壓濾后濾液中殘留的2-萘酚，大大提高了2-羧基-3-萘甲酸含量，同時(shí)，本發(fā)明通過(guò)對(duì)吸附飽和的樹脂解吸后產(chǎn)生的濃縮液進(jìn)行回收，得到2-萘酚與2-羧基-3-萘甲酸，實(shí)現(xiàn)了2-萘酚的回收利用，同時(shí)降低了資源消耗。本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單，操作簡(jiǎn)便，穩(wěn)定性好，可靠性高。
【專利說(shuō)明】一種提高氣固相法生產(chǎn)的2-羥基-3-萘甲酸含量的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及有機(jī)化工產(chǎn)品的生產(chǎn)方法，具體是一種提高氣固相法生產(chǎn)的2-羥基-3-萘甲酸含量的方法。

【背景技術(shù)】
[0002]2-羥基-3-萘甲酸作為染料、有機(jī)顏料和醫(yī)藥的重要中間體，用途十分廣泛。2-羥基-3-萘甲酸是有機(jī)顏料和冰染色酚的原料，2-羥基-3-萘甲酸在醫(yī)藥中還具有穩(wěn)定維生素B的作用。在合成纖維工業(yè)中，2-羥基-3-萘甲酸與甲醛縮合可得到雙2-羥基-3-萘甲酸，是制備聚酯纖維及聚酰胺纖維的原料。
[0003]工業(yè)上，2-羥基-3-萘甲酸是利用Kolbe-schmitt反應(yīng)來(lái)生產(chǎn)的，即2_萘酚鈉鹽與二氧化鈦發(fā)生親電取代生成2，3-酸雙鈉鹽，繼而通過(guò)中和、酸析制得2-羥基-3-萘甲酸成品。目前，合成的工藝主要分為固相法和溶劑法，兩種方法雖然各具優(yōu)勢(shì)，但生產(chǎn)出的2-羥基-3-萘甲酸產(chǎn)品卻普遍存在著共同的問(wèn)題:2_羥基-3-萘甲酸產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定、顏色發(fā)暗、顆粒較小、含量偏低，影響了其出口競(jìng)爭(zhēng)力。
[0004]目前主要采用氣固相法生產(chǎn)2-羥基-3-萘甲酸，其工藝為:首先由2-萘酚和液堿反應(yīng)生成2-萘酚鈉鹽，再與二氧化碳進(jìn)行羧基化、經(jīng)過(guò)樹脂分離、中和、壓濾幾道工序除去反應(yīng)生成的副產(chǎn)物及未充分反應(yīng)的2-萘酚，最后經(jīng)過(guò)酸析、離心、干燥等工序得到2-羥基-3-萘甲酸成品。由于2-萘酚在水中有一定的溶解度，在2-羥基-3-萘甲酸的母液中會(huì)存在一定量的2-萘酚，在酸析工序中加酸后隨著酸值增加，2-萘酚的溶解度也會(huì)降低而析出，所以在2-羥基-3-萘甲酸中不可避免的含有少量的2-萘酚，從而影響了 2-羥基-3-萘甲酸的純度，限制了 2-羥基-3-萘甲酸在高端行業(yè)中的需求量。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的在于提供一種提高氣固相法生產(chǎn)的2-羥基-3-萘甲酸含量的方法，工藝簡(jiǎn)單，操作簡(jiǎn)便，穩(wěn)定性好，可靠性高。
[0006]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案:
[0007]一種提高氣固相法生產(chǎn)的2-羥基-3-萘甲酸含量的方法，具體步驟為:
[0008]1)成鹽反應(yīng):采用濃堿和2-萘酸反應(yīng)生成2-萘酸鹽；
[0009]2)羧化反應(yīng):利用二氧化碳將2-萘酚鹽羧基化；
[0010]3)樹脂分離:利用樹脂分離技術(shù)將步驟2)得到的產(chǎn)物與副產(chǎn)物進(jìn)行分離；
[0011]4)中和反應(yīng):利用稀酸與步驟3)分離后的羧基化產(chǎn)物發(fā)生中和反應(yīng)；
[0012]5)冷卻壓濾:將步驟4)反應(yīng)后的溶液冷卻后，并對(duì)冷卻溶液進(jìn)行壓濾得到濾餅和濾液，對(duì)壓濾得到的濾餅進(jìn)行蒸餾，回收2-萘酚；
[0013]6)樹脂吸附:將步驟5)得到的濾液經(jīng)過(guò)樹脂吸附柱，利用樹脂對(duì)步驟5)得到的濾液進(jìn)行吸附，以去除濾液中殘留的2-萘酚；
[0014]7)酸析反應(yīng):往步驟6)樹脂吸附后的濾液中加入稀酸進(jìn)行酸析反應(yīng)，析出2-羧基-3-萘甲酸；
[0015]8)離心干燥:對(duì)步驟7)得到的2-羧基-3-萘甲酸進(jìn)行離心并干燥，得到2-羥基_3_萘甲酸成品。
[0016]作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案:所述步驟1)中，濃堿優(yōu)選氫氧化鈉溶液。
[0017]作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案:所述步驟4)中，利用質(zhì)量濃度為30-40%的硫酸溶液與步驟3)分離后的羧基化產(chǎn)物發(fā)生中和反應(yīng)至pH值為5-5.8。
[0018]作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案:所述步驟6)中，樹脂為XDA系列大孔吸附樹脂，優(yōu)選大孔吸附樹脂XDA-200或大孔吸附樹脂XDA-1F。
[0019]作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案:所述步驟6)還包括，當(dāng)樹脂吸附飽和后，利用清水沖洗樹脂至中性，然后利用稀堿溶液使樹脂對(duì)2-萘酚失去吸附作用，2-萘酚進(jìn)入到稀堿溶液中并反應(yīng)生成2-萘酚鹽后形成解吸液，再用稀酸沖洗樹脂至pH值為5-6，樹脂即得到再生，將該解吸液重新加入到樹脂分離步驟進(jìn)行后續(xù)回收處理。
[0020]作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案:所述稀堿優(yōu)選用氫氧化鈉溶液，所述氫氧化鈉溶液的質(zhì)量濃度優(yōu)選為5-6%。
[0021]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是:本發(fā)明通過(guò)在壓濾和酸析工序之間增加一道樹脂吸附工序，以除去壓濾后濾液中殘留的2-萘酚，大大提高了 2-羧基-3-萘甲酸含量，同時(shí)，本發(fā)明通過(guò)對(duì)吸附飽和的樹脂解吸后產(chǎn)生的濃縮液進(jìn)行回收，得到2-萘酚與2-羧基-3-萘甲酸，實(shí)現(xiàn)了 2-萘酚的回收利用，同時(shí)降低了資源消耗。本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單，操作簡(jiǎn)便，穩(wěn)定性好，可靠性高。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0022]圖1是一種提高氣固相法生產(chǎn)的2-羧基-3-萘甲酸含量的方法的流程圖。

【具體實(shí)施方式】
[0023]下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例及附圖，對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒(méi)有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
[0024]請(qǐng)參閱圖1，本發(fā)明實(shí)施例中，一種提高氣固相法生產(chǎn)的2-羥基-3-萘甲酸含量的方法，具體步驟為:
[0025]1)成鹽反應(yīng):采用濃堿，優(yōu)選氫氧化鈉溶液和2-萘酸反應(yīng)生成2-萘酸鹽；
[0026]2)羧化反應(yīng):利用二氧化碳將2-萘酚鹽羧基化；
[0027]3)樹脂分離:利用樹脂分離技術(shù)將步驟2)得到的產(chǎn)物與副產(chǎn)物進(jìn)行分離；
[0028]4)中和反應(yīng):利用稀酸，優(yōu)選質(zhì)量濃度為30-40%的硫酸溶液與步驟3)分離后的羧基化產(chǎn)物發(fā)生中和反應(yīng)至pH值為5-5.8 ；
[0029]5)冷卻壓濾:將步驟4)反應(yīng)后的溶液冷卻后，并對(duì)冷卻溶液進(jìn)行壓濾得到濾餅和濾液，對(duì)壓濾得到的濾餅進(jìn)行蒸餾，回收2-萘酚；
[0030]6)樹脂吸附:將步驟5)得到的濾液經(jīng)過(guò)樹脂吸附柱，利用樹脂對(duì)步驟5)得到的濾液進(jìn)行吸附，以去除濾液中殘留的2-萘酚；樹脂可以是XDA系列大孔吸附樹脂，優(yōu)選大孔吸附樹脂XDA-200或大孔吸附樹脂XDA-1F ;當(dāng)樹脂吸附飽和后，利用清水沖洗樹脂至中性，然后利用稀堿溶液使樹脂對(duì)2-萘酚失去吸附作用，2-萘酚進(jìn)入到稀堿溶液中并反應(yīng)生成2-萘酚鹽后形成解吸液，再用稀酸沖洗樹脂至pH值為5-6，樹脂即得到再生，將該解吸液重新加入到樹脂分離步驟進(jìn)行后續(xù)回收處理；稀堿優(yōu)選用氫氧化鈉溶液，所述氫氧化鈉溶液的質(zhì)量濃度優(yōu)選為5-6% ；
[0031]7)酸析反應(yīng):往步驟6)樹脂吸附后的濾液中加入稀酸進(jìn)行酸析反應(yīng)，析出2-羧基-3-萘甲酸；
[0032]8)離心干燥:對(duì)步驟7)得到的2-羧基-3-萘甲酸進(jìn)行離心并干燥，得到2-羥基_3_萘甲酸成品。
[0033]本發(fā)明通過(guò)在壓濾和酸析工序之間增加一道樹脂吸附工序，以除去壓濾后濾液中殘留的2-萘酚，大大提高了 2-羧基-3-萘甲酸含量，同時(shí)，本發(fā)明通過(guò)對(duì)吸附飽和的樹脂解吸后產(chǎn)生的濃縮液進(jìn)行回收，得到2-萘酚與2-羧基-3-萘甲酸，實(shí)現(xiàn)了 2-萘酚的回收利用，同時(shí)降低了資源消耗。本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單，操作簡(jiǎn)便，穩(wěn)定性好，可靠性高。
[0034]對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，顯然本發(fā)明不限于上述示范性實(shí)施例的細(xì)節(jié)，而且在不背離本發(fā)明的精神或基本特征的情況下，能夠以其他的具體形式實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。因此，無(wú)論從哪一點(diǎn)來(lái)看，均應(yīng)將實(shí)施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求而不是上述說(shuō)明限定，因此旨在將落在權(quán)利要求的等同要件的含義和范圍內(nèi)的所有變化囊括在本發(fā)明內(nèi)。
[0035]此外，應(yīng)當(dāng)理解，雖然本說(shuō)明書按照實(shí)施方式加以描述，但并非每個(gè)實(shí)施方式僅包含一個(gè)獨(dú)立的技術(shù)方案，說(shuō)明書的這種敘述方式僅僅是為清楚起見，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)將說(shuō)明書作為一個(gè)整體，各實(shí)施例中的技術(shù)方案也可以經(jīng)適當(dāng)組合，形成本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解的其他實(shí)施方式。
【權(quán)利要求】
1.一種提高氣固相法生產(chǎn)的2-羥基-3-萘甲酸含量的方法，其特征在于，具體步驟為: 1)成鹽反應(yīng):采用濃堿和2-萘酚反應(yīng)生成2-萘酚鹽； 2)羧化反應(yīng):利用二氧化碳將2-萘酚鹽羧基化； 3)樹脂分離:利用樹脂分離技術(shù)將步驟2)得到的產(chǎn)物與副產(chǎn)物進(jìn)行分離； 4)中和反應(yīng):利用稀酸與步驟3)分離后的羧基化產(chǎn)物發(fā)生中和反應(yīng)； 5)冷卻壓濾:將步驟4)反應(yīng)后的溶液冷卻后，并對(duì)冷卻溶液進(jìn)行壓濾得到濾餅和濾液，對(duì)壓濾得到的濾餅進(jìn)行蒸餾，回收2-萘酚； 6)樹脂吸附:將步驟5)得到的濾液經(jīng)過(guò)樹脂吸附柱，利用樹脂對(duì)步驟5)得到的濾液進(jìn)行吸附，以去除濾液中殘留的2-萘酚； 7)酸析反應(yīng):往步驟6)樹脂吸附后的濾液中加入稀酸進(jìn)行酸析反應(yīng)，析出2-羧基-3-萘甲酸； 8)離心干燥:對(duì)步驟7)得到的2-羧基-3-萘甲酸進(jìn)行離心并干燥，得到2-羥基-3-萘甲fe成品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的提高氣固相法生產(chǎn)的2-羥基-3-萘甲酸含量的方法，其特征在于，所述步驟1)中，濃堿優(yōu)選氫氧化鈉溶液。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的提高氣固相法生產(chǎn)的2-羥基-3-萘甲酸含量的方法，其特征在于，所述步驟4)中，利用質(zhì)量濃度為30-40%的硫酸溶液與步驟3)分離后的羧基化產(chǎn)物發(fā)生中和反應(yīng)至pH值為5-5.8。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的提高氣固相法生產(chǎn)的2-羥基-3-萘甲酸含量的方法，其特征在于，所述步驟6)中，樹脂為XDA系列大孔吸附樹脂，優(yōu)選大孔吸附樹脂XDA-200或大孔吸附樹脂XDA-1F。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的提高氣固相法生產(chǎn)的2-羥基-3-萘甲酸含量的方法，其特征在于，所述步驟6)還包括，當(dāng)樹脂吸附飽和后，利用清水沖洗樹脂至中性，然后利用稀堿溶液使樹脂對(duì)2-萘酚失去吸附作用，2-萘酚進(jìn)入到稀堿溶液中并反應(yīng)生成2-萘酚鹽后形成解吸液，再用稀酸沖洗樹脂至pH值為5-6，樹脂即得到再生，將該解吸液重新加入到樹脂分離步驟進(jìn)行后續(xù)回收處理。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的提高氣固相法生產(chǎn)的2-羥基-3-萘甲酸含量的方法，其特征在于，所述稀堿優(yōu)選用氫氧化鈉溶液，所述氫氧化鈉溶液的質(zhì)量濃度優(yōu)選為5-6%。
【文檔編號(hào)】C07C51/42GK104447302SQ201410827558
【公開日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年12月29日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月29日
【發(fā)明者】李春柱, 齊雷, 袁敏, 李東昌, 張衛(wèi)華, 彭立剛 申請(qǐng)人:唐山市豐南區(qū)佳躍化工產(chǎn)品有限公司