一種以氫氧根離子型的堿為催化劑進(jìn)行脫?；姆椒?br> 【專利摘要】本發(fā)明提供了一種用氫氧根離子型的堿為催化劑于甲醇中進(jìn)行脫酰基化的方法。將含有一個(gè)羥基或兩個(gè)以上羥基被?；Ｗo(hù)的有機(jī)化合物溶于適量醇類溶劑中，加入催化劑量的氫氧根離子型的堿，或其它任何中強(qiáng)堿，特別是加入氫氧根離子型的樹脂，在適宜溫度下反應(yīng)足夠的時(shí)間，羥基上的酰基就會(huì)被脫除。
【專利說(shuō)明】一種以氫氧根離子型的堿為催化劑進(jìn)行脫?；姆椒?br>
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于基本有機(jī)化工鄰域，涉及的脫?；椒o(wú)論在實(shí)驗(yàn)室還是工業(yè)裝置中 應(yīng)用都非常廣泛。

【背景技術(shù)】
[0002] 在有機(jī)合成技術(shù)中，對(duì)于有多個(gè)相似反應(yīng)活性位點(diǎn)的反應(yīng)物，選擇性保護(hù)/脫 保護(hù)往往是一種重要和常用的技巧。而酰基由于其既易保護(hù)又易脫除，是其中一類 最為常用的保護(hù)基團(tuán)。目前脫?；Ｓ玫腪mplen方法已成為一種業(yè)內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)方法 (Zempl ' en, G. and Kuntz, A. , Ber. , 1924, 57B, 1357 ；Zemple ' n, G. ；Pacsu, E. Ber. Dtsch.Chem.Ges. 1929,62, 1613)。其具體作法是使用催化劑量的甲醇鈉或乙醇鈉在甲 醇或乙醇溶液中，使?；Ｗo(hù)的底物發(fā)生?；慕粨Q反應(yīng)，從而幾乎完全脫除了?；?(Garc ' la_L ' opez, J. J. ；Hern ' andez-Mateo, F. ;Isac_Garc ' la, J. ；Kim, J. M.； Roy, R. ；Santoy〇-Gonz ' alez, F. and Vargas-Berenguel, A. , J. Org. Chem. , 1999, 64, 522 ； Crich, D. and Li, Η. M. , J. Org. Chem. , 2000, 65, 801 ;)。通常認(rèn)為使用氫氧化鉀或氫氧化鈉 這類氫氧根離子型的堿時(shí)，由于在脫酰基反應(yīng)中會(huì)被中和掉，故必須使用與?；犬?dāng)量的 堿。這對(duì)于在反應(yīng)結(jié)束后需用離子交換的方法除掉陽(yáng)離子是十分不便的。這是實(shí)驗(yàn)室或工 業(yè)裝置都在廣泛采用Zmplen方法的根本原因。盡管Zmplen方法中使用催化劑量的甲醇 鈉，但在后期產(chǎn)物的分離中，無(wú)論是在實(shí)驗(yàn)室還是工業(yè)裝置中，仍然需要用氫離子交換的方 法將溶液中的金屬離子脫除。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的任務(wù)是提供一種以氫氧根離子型的堿為催化劑進(jìn)行脫?；姆椒?，使 其具有環(huán)境友好，操作簡(jiǎn)便，綠色環(huán)保，催化劑廉價(jià)易得等特點(diǎn)。
[0004] 本發(fā)明提供的脫酰基方法包括以下步驟：
[0005] 步驟一：將含有一個(gè)或兩個(gè)以上羥基被?；Ｗo(hù)的有機(jī)化合物溶于醇類溶劑，溶 劑的用量為1-4暈升/暈?zāi)柕孜铮?br> [0006] 步驟二：接著加入氫氧根離子型的堿為催化劑，或加入任意中強(qiáng)堿為催化劑，氫氧 根離子型的堿與?；哪柋葹?.01-0. 5 :1，對(duì)乙?；鶅?yōu)選為0.02 :1 ;0?50〇C反應(yīng)1? 24小時(shí)，優(yōu)選為室溫反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，除去催化劑，減壓除溶劑，即可得到?；煌耆摮?的含有一個(gè)或兩個(gè)以上羥基的產(chǎn)物。
[0007] 上述步驟一所述的醇類溶劑優(yōu)選為甲醇或乙醇，所述的?；哂幸韵碌幕瘜W(xué)通 式：
[0008]

【權(quán)利要求】
1. 一種以氫氧根離子型的堿為催化劑進(jìn)行脫酰基化的方法，包括以下步驟： 步驟一：將含有一個(gè)或兩個(gè)以上羥基被?；Ｗo(hù)的有機(jī)化合物溶于醇類溶劑，溶劑的 用量為1-4毫升/毫摩爾底物； 步驟二：接著加入氫氧根離子型的堿為催化劑，或加入任意中強(qiáng)堿為催化劑，氫氧根 離子型的堿與?；哪柋葹?.01-0 ·5 : 1，0?50°C反應(yīng)1?24小時(shí)，優(yōu)選為室溫反應(yīng)， 反應(yīng)結(jié)束后，除去催化劑，減壓除溶劑，即得到?；煌耆摮暮幸粋€(gè)或兩個(gè)以上羥基 的產(chǎn)物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟一所述的醇類溶劑優(yōu)選為甲醇或乙 醇，所述的?；哂幸韵碌幕瘜W(xué)通式：
上式中：R是任意有機(jī)官能團(tuán)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟二中所使用的氫氧根離子的堿具有 以下的化學(xué)通式： M+or 上式中：M+是金屬離子，胺離子和胺離子樹脂。
【文檔編號(hào)】C07H15/04GK104098615SQ201410252339
【公開(kāi)日】2014年10月15日 申請(qǐng)日期:2014年6月9日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月9日
【發(fā)明者】董海, 任博 申請(qǐng)人:華中科技大學(xué)