一種聯(lián)苯型丙烯酸酯液晶樹脂及其合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種聯(lián)苯型丙烯酸酯液晶樹脂及其合成方法，本發(fā)明利用丙烯酸的不飽和雙鍵，通過?；磻?yīng)和酯化反應(yīng)合成一種對(duì)稱性、不飽和液晶樹脂；利用3,3’5,5’-四烷基（或氟基）聯(lián)苯二酚剛性強(qiáng)，分子間引力大，苯環(huán)存在共軛作用的特點(diǎn)，制備雙酯類、聯(lián)苯型液晶樹脂。本發(fā)明的液晶樹脂具有無色、一般清亮點(diǎn)較高、介電各向異性值特高、理化性能良好、光及化學(xué)穩(wěn)定性好、各向異性、液晶相區(qū)很寬,粘度與雙折射、物理參數(shù)可調(diào)、成型工藝性良好等聯(lián)苯型液晶樹脂的特點(diǎn)。
【專利說明】一種聯(lián)苯型丙烯酸酯液晶樹脂及其合成方法【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化學(xué)領(lǐng)域，涉及一種液晶樹脂，具體涉及一種聯(lián)苯型丙烯酸酯液晶樹脂及其合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002]自從奧地利植物學(xué)家F.Reinitzer在1888年第一次發(fā)現(xiàn)液晶以來，液晶材料在機(jī)械、汽車、化工等各工業(yè)部門得到廣泛應(yīng)用。此外，在航天航空、國防軍工、電子電器、光通訊等高新【技術(shù)領(lǐng)域】也得到應(yīng)用，甚至在溫度監(jiān)測(cè)控制、波譜分析、核磁共振、醫(yī)療診斷、大氣污染監(jiān)測(cè)等方面都有突出表現(xiàn)。如酯類液晶具有色澤潔白、物理和化學(xué)穩(wěn)定性良好、C-N相轉(zhuǎn)變溫度較低和向列相范圍較寬的特點(diǎn)；聯(lián)苯類液晶具有無色，清亮點(diǎn)高，低黏度，響應(yīng)速度快，介電各向異性值高，容易合成等特點(diǎn)，用途最為廣泛，但是現(xiàn)有的聯(lián)苯型液晶樹脂機(jī)械強(qiáng)度、韌性低，耐熱性較差，固化活性弱，液晶相范圍較窄，物理化學(xué)性能一般。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明為了解決現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了一種對(duì)稱性、雙酯類、聯(lián)苯型不飽和液晶樹脂及合成方法。
[0004]為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:
一種聯(lián)苯型丙烯酸酯液晶樹脂，其結(jié)構(gòu)式如下:
【權(quán)利要求】
1.一種聯(lián)苯型丙烯酸酯液晶樹脂，其結(jié)構(gòu)式如下:
2.如權(quán)利要求1所述的一種聯(lián)苯型丙烯酸酯液晶樹脂的合成方法，其特征在于:具體包括以下步驟 a)制備丙烯酰氯:以丙烯酸為底物，以二氯亞砜或三氯化磷為?；瘎?， 在50-70°C下?；痩_4h生成丙烯酰氯的粗產(chǎn)物，然后經(jīng)蒸餾、提純得到純丙烯酰氯；所述酰化劑與底物的摩爾配比為0.3:1-6:1 ; b)制備4-羥基烷氧基苯甲酸:在堿性條件下，以對(duì)羥基苯甲酸和鹵代醇為底物，以碘化物或冠醚16-8為催化劑，60-80°C下，在兩性溶劑中反應(yīng)20-25 h生成4-羥基烷氧基苯甲酸粗產(chǎn)物，提純，備用；對(duì)羥基苯甲酸和鹵代醇的摩爾配比為0.4:1-1:1 ;所述催化劑的用量為對(duì)羥基苯甲酸摩爾量的0.01-0.1% ； c)制備4-(2 -丙烯酰氧烷氧基)苯甲酸:在有機(jī)溶劑中，以丙烯酰氯和4-羥基烷氧基苯甲酸為底物，10_35°C下，反應(yīng)20-25h，醇解生成4 -(2 -丙烯酰氧烷氧基)苯甲酸；丙烯酰氯和4-羥基烷氧基苯甲酸的摩爾比為5:1-10:1 ； d)酰化4-(2 -丙烯酰氧烷氧基)苯甲酸:以N，N-二甲基甲酰胺或吡啶為催化劑，以二氯亞砜為?；瘎?，使4 -(2 -丙烯酰氧烷氧基)苯甲酸在70-80°C下酰化反應(yīng)3-6h，生成4 -(2 -丙烯酰氧烷氧基)苯甲酰氯；所述催化劑的用量為4 -(2 -丙烯酰氧烷氧基)苯甲酸摩爾量的0.0 01-0.0 1% ；4 -(2 -丙烯酰氧烷氧基)苯甲酸與二氯亞砜的摩爾比為0.02:1-0.05:1 ； e)合成目標(biāo)產(chǎn)物:在有機(jī)溶劑中，使4-(2 -丙烯酰氧烷氧基)苯甲酰氯與3，3’ 5，5’ -四烷基聯(lián)苯二酚或3，3’ 5，5’ -氟基聯(lián)苯二酚于室溫下?；磻?yīng)2(T28h得粗產(chǎn)物，然后經(jīng)碳酸氫鈉溶液、氫氧化鈉溶液、無水乙醇、溫水洗滌提純，最后用乙酸乙酯重結(jié)晶得目標(biāo)產(chǎn)物；4 -(2 -丙烯酰氧烷氧基)苯甲酰氯與3，3’ 5，5’ -四烷基聯(lián)苯二酚或3，3’ 5，5’ -氟基聯(lián)苯二酚的摩爾比為1.8:1-2.5:1。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種聯(lián)苯型丙烯酸酯液晶樹脂的合成方法，其特征在于:步驟b的兩性溶劑為:水或甲醇、乙醇、丙酮中的一種或水與甲醇、乙醇、丙酮中任意一種的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種聯(lián)苯型丙烯酸酯液晶樹脂的合成方法，其特征在于:步驟b的碘化物為:碘化鈉或碘化鉀。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種聯(lián)苯型丙烯酸酯液晶樹脂的合成方法，其特征在于:所述步驟b的堿性條件中的堿為:氫氧化鈉或氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀中的一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種聯(lián)苯型丙烯酸酯液晶樹脂的合成方法，其特征在于:步驟c或步驟e的有機(jī)溶劑為:二氯甲烷或三氯甲烷、1，4_ 二氧六環(huán)、四氫呋喃、二乙醚中的任意一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種聯(lián)苯型丙烯酸酯液晶樹脂的合成方法，其特征在于:步驟c或步驟e中還加有縛酸劑三乙胺。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種聯(lián)苯型丙烯酸酯液晶樹脂的合成方法，其特征在于:所述步驟c中縛酸劑三乙胺的量為4-羥基烷氧基苯甲酸摩爾量的100-130%。
9.根據(jù)權(quán)利 要求7所述的一種聯(lián)苯型丙烯酸酯液晶樹脂的合成方法，其特征在于:所述步驟e中縛酸劑三乙胺的量為3，3’ 5，5’ -四烷基聯(lián)苯二酚或3，3’ 5，5’ -氟基聯(lián)苯二酚摩爾量的200-250%。
【文檔編號(hào)】C07C67/14GK103922937SQ201410179803
【公開日】2014年7月16日 申請(qǐng)日期:2014年4月30日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月30日
【發(fā)明者】陳衛(wèi)東, 陳艷麗, 蒲濟(jì)林, 劉瑜 申請(qǐng)人:甘肅有色冶金職業(yè)技術(shù)學(xué)院