一種三氟羧草醚的合成方法
【專利摘要】一種三氟羧草醚的合成方法，包括如下步驟：將3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸、三氯甲烷混合為反應(yīng)物，加入硝化劑，硝化反應(yīng)合成三氟羧草醚；其中，所述硝化劑由摩爾比為1:1.3～1.6的硝酸與乙酸混合而成，所述反應(yīng)物和所述硝酸的摩爾比為1:1.3～1.5；硝化反應(yīng)溫度為35～45℃，反應(yīng)時間為3～5小時。
【專利說明】一種三氟羧草醚的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種三氟羧草醚的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002]三氟羧草醚是一種觸殺型選擇性芽后除草劑，可被雜草莖葉吸收，在土壤中不被根吸收，且易被微生物分解，故不能作土壤處理，對大豆安全。主要防闊葉草。
[0003]三氟羧草醚對皮膚有中等刺激作用，對眼睛有強刺激作用[31]，是抑制原卟啉原氧化酶的觸殺型除草劑。莖葉處理后，可被雜草吸收到組織中，能促使氣孔關(guān)閉，借助于光發(fā)揮除草活性，增高植物體溫度使植株迅速壞死，并抑制線粒體電子的傳導(dǎo)，以引起呼吸系統(tǒng)和能量生產(chǎn)系統(tǒng)的停滯，抑制細胞分裂使雜草致死，但進入大豆體內(nèi)，被迅速代謝，因此能選擇性防除闊葉雜草。該藥能被土壤中微生物分解，不能作土壤處理使用，在普通土壤中，不滲透進入深土層，能被土壤中微生物和日光降解成二氧化碳。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]摶術(shù)問是頁
[0005]有鑒于此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是，提供一種收率高、生產(chǎn)成本低的三氟羧草醚的合成方法。
[0006]解決方案
[0007]為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種三氟羧草醚的合成方法，其包括如下步驟:將3-[2_氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸、三氯甲烷混合為反應(yīng)物，加入硝化劑，硝化反應(yīng)合成三氟羧草醚；其中，所述硝化劑由摩爾比為1:1.3~1.6的硝酸與乙酸混合而成，所述反應(yīng)物和所述硝酸的摩爾比為1:1.3~1.5 ;硝化反應(yīng)溫度為35~45°C，反應(yīng)時間為3~5小時。
[0008]優(yōu)選地，所述硝酸濃度大于94%。
[0009]優(yōu)選地，所述硝酸濃度為96%，所述硝化劑由摩爾比為1:15的硝酸與乙酸混合而成，所述反應(yīng)物和所述硝酸的摩爾比為1:14 ;硝化反應(yīng)溫度為39°C，反應(yīng)時間為4小時。_0] 有益.效果
[0011 ] 本發(fā)明提供了一種收率高、生產(chǎn)成本低的三氟羧草醚的合成方法。
【具體實施方式】
[0012]實施例
[0013]依次加入間羥基苯甲酸27.60g，K0H(固體AR)27.32g，二甲基亞砜200mL。在攪拌下升溫至100°c左右，反應(yīng)約4h，待間羥基苯甲酸成鹽后，開始組裝分水器，加入35mL甲苯緩慢升溫120°C左右共沸脫水，脫水完成后降溫，再加入縛酸劑無水碳酸鉀10.50g,3, 4- 二氯三氟甲苯30.55mL，再升溫至135~140°C，反應(yīng)約10h，TLC法跟蹤反應(yīng)終點，待間羥基苯甲酸鉀基本完全反應(yīng)后，停止加熱，降溫至80°C左右，抽濾并用少量DMSO洗滌濾餅，合并濾液，向濾液中滴加鹽酸，調(diào)節(jié)pH至I~1.5時將會有固體析出，然后抽濾，濾餅用水洗滌數(shù)次，固體真空干燥箱內(nèi)干燥后，即得到醚化物的粗品，稱重為55.15g，得率為87.12%。
[0014]反應(yīng)溫度為IO0C，HN03濃度為92%，反應(yīng)時間為2h，η (醚化物):n(HN03) =1:1.2，η(ΗΝ03):n(H2S04)=l:0.5。向四口燒瓶內(nèi)加入30g未精制的醚化物作為反應(yīng)原料，加入56.6mL二氯甲烷溶解，安裝好實驗裝置(帶有冷凝回流)，在攪拌溶解的同時配制混酸。稱量
3.03mL乙酸低溫下緩慢滴加到4.8mL92%硝酸中，混酸配制好以后置于滴液漏斗內(nèi)待用。當四口瓶內(nèi)固體溶解后，開始滴加混酸，溫度控制為10°C左右。加料時間約20min，于10°C下繼續(xù)反應(yīng)2h。
[0015]以上所述，僅為本發(fā)明的【具體實施方式】，但本發(fā)明的保護范圍并不局限于此，任何熟悉本【技術(shù)領(lǐng)域】的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，可輕易想到變化或替換，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明的保護范圍應(yīng)所述以權(quán)利要求的保護范圍為準。
【權(quán)利要求】
1.一種三氟羧草醚的合成方法，其特征在于，包括如下步驟:將3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸、三氯甲烷混合為反應(yīng)物，加入硝化劑，硝化反應(yīng)合成三氟羧草醚；其中，所述硝化劑由摩爾比為1: 1.3~1.6的硝酸與乙酸混合而成，所述反應(yīng)物和所述硝酸的摩爾比為1:1.3~1.5 ;硝化反應(yīng)溫度為35~45°C，反應(yīng)時間為3~5小時。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述硝酸濃度大于94%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述硝酸濃度為96%，所述硝化劑由摩爾比為1:15的硝酸與乙酸混合而成，所述反應(yīng)物和所述硝酸的摩爾比為1:14 ;硝化反應(yīng)溫度為39°C,反應(yīng)時間為4小時。
【文檔編號】C07C205/59GK103787890SQ201410073074
【公開日】2014年5月14日 申請日期:2014年2月28日 優(yōu)先權(quán)日:2014年2月28日
【發(fā)明者】孔繁蕾, 張旺庚, 丁武松 申請人:江蘇省激素研究所股份有限公司