有機(jī)半導(dǎo)體組合物的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及有機(jī)半導(dǎo)體組合物，該組合物的特征在于，至少含有三芳胺化合物和通式[1]～[4]所示的二環(huán)性化合物中的至少1個(gè)二環(huán)性化合物，且該三芳胺化合物溶解于該二環(huán)性化合物中。式中，R1分別獨(dú)立地表示氫原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氟原子、氯原子中的任一者。A、B、C、F分別獨(dú)立地表示-CR22-、-O-、-NR2-中的任一者，D、E分別獨(dú)立地表示-CR2=、-N=中的任一者，G表示-CR22-，H表示-CR2=，R2表示氫原子、甲基或鹵素原子。--?[1]--?[2]--?[3]--?[4]
【專(zhuān)利說(shuō)明】有機(jī)半導(dǎo)體組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種有機(jī)半導(dǎo)體組合物，其以高濃度含有作為電子照片感光體的電荷傳輸材料、有機(jī)電致發(fā)光器件、有機(jī)半導(dǎo)體等的電荷傳輸材料而有效的三芳胺化合物。
【背景技術(shù)】
[0002]由于N，N’ - 二苯基-N，N’ - 二(間甲苯基)聯(lián)苯胺(TPD)、N, N- 二苯基-N，N-雙(1-萘基)_4，4-二氨基聯(lián)苯(a -NPD)等芳香族胺化合物具有較高的電荷傳輸功能，因此在各種電子設(shè)備中使用。作為一例，已知作為復(fù)印機(jī)或打印機(jī)等電子照片用有機(jī)感光體的電荷傳輸材料、有機(jī)電致發(fā)光器件(有機(jī)EL元件)的電荷傳輸材料或發(fā)光材料、或它們的中間體而有用，特別是作為空穴傳輸材料優(yōu)選。專(zhuān)利文獻(xiàn)I中例示出作為形成空穴傳輸層的電荷傳輸材料、即空穴傳輸材料的各種芳香族胺系化合物。
[0003]然而，這些具有較高電荷傳輸功能的芳香族胺系化合物在通常的有機(jī)溶劑中的溶解性低，特別是對(duì)于a -NPD所例示的具有多個(gè)三芳胺結(jié)構(gòu)的三芳胺化合物而言，溶解性低，在化合物的合成、精制、含有該化合物的制劑的調(diào)制等方面處理困難。若考慮到溶解度進(jìn)行電荷傳輸材料的分子設(shè)計(jì)，則存在電荷傳輸性能降低等問(wèn)題。此外，在通常溶解性低的一般溶劑的情況下，用于涂布劑等中時(shí)，存在保存中三芳胺化合物析出、適用期短這樣的問(wèn)題。
[0004]專(zhuān)利文獻(xiàn)2中，公開(kāi)了將主要賦予發(fā)光功能的蒽衍生物溶解于具有特定結(jié)構(gòu)的溶劑中而形成發(fā)光層的技術(shù)，記載了將發(fā)光材料即蒽衍生物作為主體、將通?？昭▊鬏敼δ芨叩木哂腥及方Y(jié)構(gòu)的化合物作為客體進(jìn)行添加的例子。有公開(kāi)如下:相對(duì)于溶劑的蒽衍生物的濃度為0.01質(zhì)量％以上(優(yōu)選為0.05質(zhì)量％以上)，三芳胺化合物的含量相對(duì)于蒽衍生物優(yōu)選為0.01?20質(zhì)量％，實(shí)施例中相對(duì)于溶劑添加了 0.2質(zhì)量％。
[0005]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006]專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)平10-36832號(hào)公報(bào)
[0007]專(zhuān)利文獻(xiàn)2:TO2010/032447A1

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0009]在進(jìn)行三芳胺化合物的合成、精制、含有該化合物的制劑的調(diào)制等時(shí)，三芳胺化合物相對(duì)于專(zhuān)利文獻(xiàn)2所記載的溶劑的溶解量不能說(shuō)充分。另外，專(zhuān)利文獻(xiàn)2中，已將蒽衍生物作為主溶質(zhì)，關(guān)于是否能像本發(fā)明那樣調(diào)制三芳胺化合物為主溶質(zhì)的溶液(組合物)、并且該溶液是否具有良好的涂布性/操作性，尚未明確。
[0010]因此，本發(fā)明的課題在于，探尋對(duì)于合成、精制三芳胺化合物、調(diào)制含有該化合物的制劑而言以充分的濃度溶解具有電荷傳輸功能的三芳胺化合物的溶劑，提供充分溶解該三芳胺化合物的穩(wěn)定性良好的組合物。
[0011]本發(fā)明人等為了解決前述課題，在專(zhuān)利文獻(xiàn)2中，使用作為對(duì)于形成有機(jī)EL元件的發(fā)光層而言有用的蒽衍生物的溶劑而公開(kāi)的各種溶劑，嘗試溶解三芳胺化合物，但是對(duì)于優(yōu)選的溶劑2-乙基甲苯、1，2-亞甲二氧基苯、1，2，4-三甲基苯、1，2，3-三甲基苯等，無(wú)法得到充分的溶解性(參照比較例I?4)。
[0012]通常而言，為了制造品質(zhì)穩(wěn)定的膜，需要使主體分子和客體分子在溶液中均勻分散，優(yōu)選選擇與主體分子相溶性高的客體分子。專(zhuān)利文獻(xiàn)2中，作為主體分子的蒽衍生物有提高作為客體分子的三芳胺的溶解性的可能性。
[0013]因此，本發(fā)明人等深入地進(jìn)行了分子設(shè)計(jì)，發(fā)現(xiàn)由具有吸電子性的氧原子或氮原子的5元環(huán)部和具有共軛π電子的苯環(huán)部構(gòu)成的二環(huán)性化合物、由烴形成的5元環(huán)部和具有共軛η電子的苯環(huán)部構(gòu)成的二環(huán)性化合物(以下，有時(shí)簡(jiǎn)稱(chēng)為“二環(huán)性化合物”)在單獨(dú)的情況下也特異性地溶解三芳胺化合物。另外發(fā)現(xiàn)，該二環(huán)性化合物的沸點(diǎn)處于適合于三芳胺化合物的反應(yīng)、精制、含有該化合物的制劑的調(diào)制的范圍。即，發(fā)現(xiàn)通式[I]?通式[4]所示的二環(huán)性化合物為適合三芳胺化合物的溶劑，從而完成了以下的發(fā)明。
[0014]S卩，本發(fā)明具有下述特征。
[0015][發(fā)明I]
[0016]一種組合物，其特征在于，其至少含有三芳胺化合物和通式[I]?[4]所示的二環(huán)性化合物中的至少一個(gè)二環(huán)性化合物，且該三芳胺化合物溶解于該二環(huán)性化合物中，
【權(quán)利要求】
1.一種組合物，其特征在于，其至少含有三芳胺化合物和通式[I]?[4]所示的二環(huán)性化合物中的至少一個(gè)二環(huán)性化合物，且該三芳胺化合物溶解于該二環(huán)性化合物中，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述三芳胺化合物具有2個(gè)以上叔氮原子。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于，所述三芳胺化合物的不同的2個(gè)叔氮原子之間的鍵合為下式(a)?(e.)的任一結(jié)構(gòu)，
4.根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，所述二環(huán)性化合物的沸點(diǎn)為 150°C?250°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，所述三芳胺化合物為電荷轉(zhuǎn)移材料。
6.根據(jù)權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，其為用于形成電荷傳輸層或空穴傳輸層的涂布劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，其特征在于，其為噴墨用的涂布劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，其用于反應(yīng)用途或精制用途。
9.根據(jù)權(quán)利要求1?8中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，相對(duì)于二環(huán)性化合物100質(zhì)量份，含有0.01?2質(zhì)量份的三芳胺。
10.根據(jù)權(quán)利要求1?9中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，其含有0.5質(zhì)量％以上的三芳胺化合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求1?10中任一項(xiàng)所述的組合物，其中，所述二環(huán)性化合物為選自苯并呋喃、2，3-二氫苯并呋喃、苯并[d][l，3] 二氧雜環(huán)戍烯、1，3-二氫異苯并呋喃、IH-異n引哚、3H-吲哚、苯并[d]噁唑、3H-吲唑、2-甲基異吲哚啉、1-甲基吲哚啉、茚、茚滿(mǎn)中的一種以上的化合物。
【文檔編號(hào)】C07C209/84GK103427046SQ201310194054
【公開(kāi)日】2013年12月4日 申請(qǐng)日期:2013年5月23日 優(yōu)先權(quán)日:2012年5月23日
【發(fā)明者】井村英明, 岡本正宗, 高田直門(mén) 申請(qǐng)人:中央硝子株式會(huì)社