四芳基芘類(lèi)衍生物、制備方法和應(yīng)用及電致發(fā)光器件的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)一種四芳基芘類(lèi)衍生物、制備方法和應(yīng)用及電致發(fā)光器件，所述四芳基芘類(lèi)衍生物為1,3,5,9-四芳基芘衍生物，其結(jié)構(gòu)通式為；其中，Ar表示、、、、或。所述四芳基芘類(lèi)衍生物具有非平面蝴蝶狀的剛性結(jié)構(gòu)，與其它高熒光量子效率基團(tuán)相連，可以很好地增強(qiáng)整個(gè)化合物分子的剛性，提高化合物的玻璃化轉(zhuǎn)換溫度，進(jìn)一步增強(qiáng)發(fā)光器件的穩(wěn)定性，同時(shí)抑制化合物分子之間的π-π堆積，降低電致發(fā)光光譜的紅移程度，提高熒光發(fā)光器件的效率。
【專(zhuān)利說(shuō)明】四芳基芘類(lèi)衍生物、制備方法和應(yīng)用及電致發(fā)光器件
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及有機(jī)發(fā)光材料領(lǐng)域，尤其涉及一種四芳基芘類(lèi)衍生物、制備方法和應(yīng)用及電致發(fā)光器件。
【背景技術(shù)】
[0002]有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)經(jīng)過(guò)二十多年的發(fā)展，越來(lái)越多的有機(jī)發(fā)光材料被開(kāi)發(fā)出來(lái)，最先應(yīng)用于藍(lán)光熒光發(fā)光材料的一些基團(tuán)也得到進(jìn)一步的完善，如蒽
【權(quán)利要求】
1.一種四芳基芘類(lèi)衍生物，其特征在于，所述四芳基芘類(lèi)衍生物為1，3，5，9-四芳基芘衍生物，其結(jié)構(gòu)通式為
2.一種四芳基芘類(lèi)衍生物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: 1，3，5，9-四溴-7-叔丁基芘的合成:室溫下，將2-叔丁基芘、Fe粉溶解于二氯甲烷中，經(jīng)過(guò)攪拌10~20 min后，在劇烈攪拌條件下，逐滴加入Br2的二氯甲烷溶液，室溫下繼續(xù)攪拌3~6 h;加入Na2S2O3溶液淬滅反應(yīng)，用二氯甲烷萃取，合并有機(jī)相，用飽和食鹽水以及水洗滌，同時(shí)將有機(jī)溶劑蒸發(fā)掉，得灰色粗產(chǎn)物，用熱CHCl3重結(jié)晶，得所述1，3，5，9-四溴-7-叔丁基芘；其中，2-叔丁基芘、Fe粉、Br2之間的摩爾質(zhì)量比為1: (4~10.0): (4~15.0)，2-叔丁基芘與反應(yīng)用二氯甲烷的摩爾質(zhì)量比例為1: (10~100)； 1,3,5, 9-四芳基芘衍生物的合成:將所述1，3，5，9-四溴_7_叔丁基芘通過(guò)Ul Imann反應(yīng)或Suzuki反應(yīng)合成所述1，3，5，9-四芳基芘衍生物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的四芳基芘類(lèi)衍生物的制備方法，其特征在于，所述Ullmann反應(yīng)過(guò)程如下: 將所述1，3，5，9-四溴-7-叔丁基芘與咔唑基團(tuán)溶解于干燥DMPU中，加入碘化亞銅、碳酸鉀以及18-冠-6醚，在氮?dú)猸h(huán)境下加熱至14(T200 °C，反應(yīng)24~48小時(shí)；待反應(yīng)液冷卻至室溫，加水烊滅反應(yīng)，二氯甲烷萃取，用水洗滌，合并有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾，同時(shí)將有機(jī)溶劑蒸發(fā)掉，得白色粗產(chǎn)物，用二氯甲烷與正已烷重結(jié)晶，在高真空條件下升華得所述四芳基芘類(lèi)衍生物； 其中，1，3，5，9-四溴-7-叔丁基芘、咔唑基團(tuán)、碳酸鉀、碘化亞銅、18-冠醚-6之間的摩爾質(zhì)量比為 1: (4.0 ~8.0): (8 ~40): (0.04 ~0.30): (0.04 ~0.30)，DMPU 與咔唑基團(tuán)的摩爾質(zhì)量比為(5~10):1。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的四芳基芘類(lèi)衍生物的制備方法，其特征在于，所述咔唑基團(tuán)為咔唑或3，6- 二(叔丁基)咔唑。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的四芳基芘類(lèi)衍生物的制備方法，其特征在于，所述Suzuki反應(yīng)過(guò)程如下:將1，3，5，9-四溴-7-叔丁基芘，起始原料A溶解于甲苯溶液中，同時(shí)加入碳酸鉀水溶液、乙醇以及催化劑Pd (PPh3)4，在氮?dú)猸h(huán)境中加熱至7(Tl80°C，避光反應(yīng)回流8~48小時(shí)；冷卻至室溫，加水洗滌，二氯甲烷萃取，合并有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾，除去有機(jī)溶劑，用二氯甲烷與正已烷重結(jié)晶或柱層析方法，得所述四芳基芘類(lèi)衍生物； 其中，所述起始原料A為3-頻那醇硼酸酯咔唑基團(tuán)或三芳胺基團(tuán)；1，3，5,9-四溴-7-叔丁基花、起始原料A、碳酸鉀、Pd(PPh3)4之間的摩爾質(zhì)量比為1: (4.0 ^ 10.0): (4~20): (0.04~0.40)，甲苯與無(wú)水乙醇的體積比例為(5~100):1。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的四芳基芘類(lèi)衍生物的制備方法，其特征在于，所述起始原料A為4-頻那醇硼酸酯三苯胺、4-頻那醇硼酸酯-4'，4" -二甲基三苯胺、3-頻那醇硼酸酯-N-苯基咔唑或3-頻那醇硼酸酯-N-4-叔丁基苯基咔唑。
7.—種如權(quán)利要求1所述的四芳基芘類(lèi)衍生物的應(yīng)用，其特征在于，將所述1，3，5，9-四芳基芘衍生物作為藍(lán)光熒光發(fā)光材料用于制備電致發(fā)光器件。
8.—種電致發(fā)光器件，其特征在于，所述電致發(fā)光器件包括設(shè)置在基板上的陽(yáng)極、陰極以及設(shè)置在陽(yáng)極與陰極之間的發(fā)光層，所述發(fā)光層中含有如權(quán)利要求1所述的1，3，5，9-四芳基芘衍生物。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的電致發(fā)光器件，其特征在于，所述基板為玻璃，所述陽(yáng)極為導(dǎo)電玻璃襯底層，所述陰極為鋁電極；所述導(dǎo)電玻璃襯底層與鋁電極之間依次設(shè)置有空穴注入層，發(fā)光層，電子傳輸層，電子注入層；所述空穴注入層，發(fā)光層，電子傳輸層，電子注入層從里向外依次為附著在玻璃上。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的電致發(fā)光器件，其特征在于，所述空穴注入層為PEDOT:PSS的水溶液。
【文檔編號(hào)】C07C211/54GK103539725SQ201310184286
【公開(kāi)日】2014年1月29日 申請(qǐng)日期:2013年5月17日 優(yōu)先權(quán)日:2013年5月17日
【發(fā)明者】黃宏 申請(qǐng)人:Tcl集團(tuán)股份有限公司