專利名稱：一種n-磺?；〈乃臍溥量╊惢衔锏闹苽浞椒?br> 技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種中間體的合成方法，特別涉及一種N-磺?；〈乃臍溥量╊惢衔锏闹苽浞椒?。
背景技術(shù)：
四氫吡咯類化合物的是重要的化工原料和有機合成中間體，廣泛用于醫(yī)藥、農(nóng)藥等領(lǐng)域。其中N-磺?；〈乃臍溥量╊惢衔锖铣煞椒ǖ侥壳盀橹箞蟮垒^少，主要通過丁二醇磺酸酯類化合物與磺酰胺的縮合反應(yīng)制備((l)Eur.J.0rg.Chem.，2002，2927-2931 ；TetrahedronLetters2009，50，3237-3240)。但上述制備方法仍存在很多缺陷:如所需原料丁二醇磺酸酯類化合物必須事先制備，適用范圍不廣，局限性較大，操作步驟繁瑣，條件苛刻，因此限制了其應(yīng)用性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種原料易得、反應(yīng)步驟少、操作簡便和收率較高的N-磺?；〈乃臍溥量╊惢衔锏幕瘜W合成方法。一種式(I )所示的N-磺?；〈乃臍溥量╊惢衔锏闹苽浞椒?，所述的方法為:將式(III)所示的磺酰胺類化合物與式(II)所示的I，4-丁二醇類化合物加入有機溶劑中，在酸催化劑的作用下，3(T200°C溫度下反應(yīng)，TLC跟蹤檢測至反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)液后處理制得式(I )所示的N-磺?；〈乃臍溥量╊惢衔铮凰鏊岽呋瘎橘|(zhì)子酸催化劑、路易斯酸催化劑或酸酐催化劑；所述式(III)所示的磺酰胺類化合物與式(II)所示的1，4 一丁二醇類化合物、酸催化劑的物質(zhì)的量之比為1:0.3 5:0.0f 2;所述有機溶劑為甲苯、二甲苯、二甲基亞砜或二甲基甲酰胺；
權(quán)利要求
1.一種式(I )所示的N-磺酰基取代的四氫吡咯類化合物的制備方法，其特征在于所述的方法為:將式(III)所示的磺酰胺類化合物與式(II)所示的1，4 一丁二醇類化合物加入有機溶劑中，在酸催化劑的作用下，3(T200°C溫度下反應(yīng)，TLC跟蹤檢測至反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)液后處理制得式(I )所示的N-磺酰基取代的四氫吡咯類化合物； 所述酸催化劑為質(zhì)子酸催化劑、路易斯酸催化劑或酸酐催化劑；所述式(III)所示的磺酰胺類化合物與式(II)所示的1，4 一丁二醇類化合物、酸催化劑的物質(zhì)的量之比為1:0.3^5:0.0Γ2 ;所述有機溶劑為甲苯、二甲苯、二甲基亞砜或二甲基甲酰胺；
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述R1為甲基、苯基、對甲基苯基、對氯苯基、對溴苯基、對輕基苯基、鄰甲基苯基或?qū)Φ獗交?br> 3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述R2或R3各自獨立為氫、甲基或芐基。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述質(zhì)子酸催化劑為三氟甲磺酸、硫酸或乙酸；所述路易斯酸催化劑為三氟甲磺酸銀、三氯化鋁或氯化鋅；所述酸酐催化劑為三氟甲磺酸酐。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述有機溶劑為甲苯。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述反應(yīng)的溫度為9(T170°C。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述式(III)所示的磺酰胺類化合物與式(II)所示的1，4 一丁二醇類化合物、酸催化劑的物質(zhì)的量之比為1:0.6 2:0.l(Tl。
8.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的酸催化劑為三氟甲磺酸或三氟甲磺酸酐。
9.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述反應(yīng)液后處理方法為:反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液蒸餾除去溶劑，然后進行柱層析，以體積比為5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶劑作為展開劑，收集Rf值0.3^0.35的洗脫液，收集得到的洗脫液減壓蒸餾，剩余物干燥，制得所述式(I )所示的N-磺酰基取代的四氫吡咯類化合物。
10.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述方法按照以下步驟進行:將式(III)所示的磺酰胺類化合物與式(II)所示的1，4 一丁二醇類化合物加入溶劑甲苯中，在酸催化劑的作用下，9(T170°C溫度下反應(yīng)，TLC跟蹤檢測至反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)液蒸餾除去溶劑，然后進行柱層析，以體積比為5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶劑作為展開劑，收集Rf值0.3^0.35的洗脫液，收集得到的洗脫液減壓蒸餾，剩余物干燥，制得所述式(I )所示的N-磺?；〈乃臍溥量╊惢衔?；所述酸催化劑為三氟甲磺酸酐；所述式(III)所示的磺酰胺類化合物與式(II)所示的1，4 一丁二醇類化合物、酸催化劑的物質(zhì)的量之比為1:0.6^2:0.l(Tl，所述溶劑的體積用量以式(III)所示的磺酰胺類化合物的物質(zhì)的量計為llmL/mmol。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種式(Ⅰ)所示的N-磺?；〈乃臍溥量╊惢衔锏闹苽浞椒▽⑹?Ⅲ)所示的磺酰胺類化合物與式(Ⅱ)所示的1，4－丁二醇類化合物加入有機溶劑中，在酸催化劑的作用下，30～200℃溫度下反應(yīng)，TLC跟蹤檢測至反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)液后處理制得式(Ⅰ)所示的N-磺酰基取代的四氫吡咯類化合物。本發(fā)明反應(yīng)條件溫和，原料來源容易，成本低，并且操作方便，收率高，以質(zhì)子酸酐為催化劑，綠色環(huán)保。
文檔編號C07D295/26GK103113324SQ20131004892
公開日2013年5月22日 申請日期2013年2月7日 優(yōu)先權(quán)日2013年2月7日
發(fā)明者崔冬梅, 石巍, 戚蘭君, 張辰 申請人:浙江工業(yè)大學