反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的制造方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及包括使順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯與催化劑接觸的工序的反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的制造方法，前述催化劑為將氟化金屬氧化物或金屬氟化物在400～600℃下經(jīng)過(guò)干燥處理而得到的化合物，所述氟化金屬氧化物或金屬氟化物為通過(guò)對(duì)金屬原子的50原子％以上為鋁且包含一種或二種以上的金屬的金屬氧化物進(jìn)行氟化處理，從而使該金屬氧化物的一部分或全部的氧原子被置換為氟原子而成的氟化金屬氧化物或金屬氟化物。根據(jù)本發(fā)明，與現(xiàn)有技術(shù)相比可以高選擇率并且高收率地制造可以用作硬質(zhì)聚氨酯泡沫的發(fā)泡劑、溶劑、清洗劑、制冷劑、工作流體、噴射劑、氟化樹(shù)脂等的原料的反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯。
【專(zhuān)利說(shuō)明】反式_1_氯_3，3, 3-三氟丙稀的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及反式-1-氯-3，3, 3- 二氟丙烯的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002]反式-1-氯_3，3，3_ 二氟丙烯(以下，有時(shí)將1-氯-3，3，3_ 二氟丙烯稱(chēng)為“1233zd”或簡(jiǎn)稱(chēng)為“1233”)作為硬質(zhì)聚氨酯泡沫的發(fā)泡劑、溶劑、清洗劑、制冷劑、工作流體、噴射劑、氟樹(shù)脂的原料等是有用的。作為本發(fā)明中所述的現(xiàn)有技術(shù)，專(zhuān)利文獻(xiàn)I中記載了以氣相使1，1，1，3，3-五氯丙烷與氟化氫反應(yīng)，得到1-氯_3，3，3-三氟丙烯的方法。此外，專(zhuān)利文獻(xiàn)2中記載了在無(wú)催化劑下使1，1，1，3，3-五氯丙烷與氟化氫反應(yīng)，得到1，1, 1- 二氟-3-氯-2-丙烯(1-氯-3，3, 3- 二氟丙烯)的方法。專(zhuān)利文獻(xiàn)3中，作為1-氯-3，3，3-三氟丙烯的制造方法，在反應(yīng)容器中、路易斯酸催化劑或路易斯酸催化劑的混合物的存在下、在低于150°C的溫度下、以液相使1，I, 1,3, 3-五氯丙烷反應(yīng)，連續(xù)地取出反應(yīng)容器中生成的氯化氫以及1-氯_3，3，3-三氟丙烯，以及分離由前工序得到的1-氯_3，3, 3- 二氟丙烯的方法。
[0003]然而，這些方法中，1-氯-3，3，3-三氟丙烯通常以順式體和反式體的混合物的方式而得到，在僅利用一種異構(gòu)體的情況中是不合適的。
[0004]所以，嘗試基于異構(gòu)化的相互變換，專(zhuān)利文獻(xiàn)4中記載了利用平衡反應(yīng)將反式_1_氯_3，3, 3- 二氟丙烯變換為順式-1-氯-3，3, 3- 二氟丙烯的方法。
[0005]此外，關(guān)于1-氯-3，3，3-三氟丙烯的異構(gòu)化，專(zhuān)利文獻(xiàn)5的實(shí)施例中記載了在將反式-1-氯_3，3，3-三氟丙烯氟化而制造1，1，1，3，3-五氟丙烷時(shí)，作為副反應(yīng)引起異構(gòu)化反應(yīng)，其結(jié)果，生成順式-1-氯-3，3, 3- 二氟丙烯。
[0006]然而,專(zhuān)利文獻(xiàn)4中的異構(gòu)化反應(yīng)中，雖然探討了作為氟化催化劑使用氟氧化鉻催化劑，但在反應(yīng)溫度103°C~199°C下，反式-1-氯-3，3，3-三氟丙烯的收率低至58.9~70.2%，專(zhuān)利文獻(xiàn)5存在副產(chǎn)物，這些方法未必是適于工業(yè)實(shí)用化的方法。
[0007]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008]專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0009]專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)平9-183740號(hào)公報(bào)
[0010]專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)平11-180908號(hào)公報(bào)
[0011]專(zhuān)利文獻(xiàn)3:國(guó)際公開(kāi)2005-014512號(hào)公報(bào)
[0012]專(zhuān)利文獻(xiàn)4:美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)第2010/0152504號(hào)
[0013]專(zhuān)利文獻(xiàn)5:日本特開(kāi)2007-38216號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0014]發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0015]這樣的狀況下，在工業(yè)上有利并且高效的方法中，謀求將順式-1-氯_3，3，3-三氟丙烯異構(gòu)化制造反式_1_氯_3，3, 3- 二氟丙烯的方法。[0016]用于解決問(wèn)題的方案
[0017]本發(fā)明人等反復(fù)深入探討的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)可以使由下式[I]表示的順式-1-氯-3，3，3-三氟丙烯與在特定的溫度下進(jìn)行過(guò)干燥處理的特定的催化劑接觸，從而異構(gòu)化為由下式[2]表示的反式-1-氯_3，3，3-三氟丙烯。此外，得到如下見(jiàn)解:該異構(gòu)化反應(yīng)與使用其它的催化劑的情況相比，即便在低溫下反應(yīng)也進(jìn)行，可以以95%程度以上的
高選擇率得到目標(biāo)物，完成本發(fā)明。
[0018]
【權(quán)利要求】
1.一種反式_1_氯_3，3, 3- 二氟丙烯的制造方法，其包括使順式-1-氯-3，3, 3- 二氟丙烯與催化劑接觸的工序， 所述催化劑為將氟化金屬氧化物或金屬氟化物在400~600°C下經(jīng)過(guò)干燥處理而得到的化合物，所述氟化金屬氧化物或金屬氟化物為通過(guò)對(duì)金屬原子的50原子％以上為鋁且包含一種或二種以上金屬的金屬氧化物進(jìn)行氟化處理，從而使該金屬氧化物的一部分或全部的氧原子被置換為氟原子而成的氟化金屬氧化物或金屬氟化物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1 所述的反式-1-氯_3，3，3-三氟丙烯的制造方法，其中，所述催化劑包含鋁和選自由鉻、鈦、錳、鐵、鎳、鈷、鎂、鋯以及銻組成的組中的至少I(mǎi)種金屬。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的反式-1-氯_3，3，3-三氟丙烯的制造方法，其中，氟化金屬氧化物或金屬氟化物為氟氧化鋁或氟化鋁。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的反式-1-氯_3，3，3-三氟丙烯的制造方法，其中，在氣相中使順式-1-氯_3，3，3-三氟丙烯與所述催化劑接觸。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的反式-1-氯_3，3，3-三氟丙烯的制造方法，其中，在O~200°C下使順式-1-氯-3，3，3-三氟丙烯與所述催化劑接觸。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的反式-1-氯_3，3，3-三氟丙烯的制造方法，其中，順式_1_氯_3，3, 3- 二氟丙烯為至少包含順式-1-氯-3，3, 3- 二氟丙烯的混合物。
【文檔編號(hào)】C07B61/00GK103946198SQ201280057195
【公開(kāi)日】2014年7月23日 申請(qǐng)日期:2012年11月8日 優(yōu)先權(quán)日:2011年11月21日
【發(fā)明者】岡本覺(jué), 佐久冬彥 申請(qǐng)人:中央硝子株式會(huì)社