從有機溶劑中回收和提純ε-己內(nèi)酰胺的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及從有機溶劑中回收和提純ε-己內(nèi)酰胺的方法，并具體提供了一種從含ε-己內(nèi)酰胺和有機溶劑的有機相中回收ε-己內(nèi)酰胺的方法，其中所述方法包括：a)向第一個蒸餾區(qū)加入含有ε-己內(nèi)酰胺和有機溶劑的有機相；b)蒸餾并回流有機相，取走塔頂?shù)玫降挠袡C相的第一餾分；c)向第二蒸餾區(qū)加入剩余的含ε-己內(nèi)酰胺和有機溶劑的有機相；d)蒸餾并回流含水相，取走塔頂?shù)玫降挠袡C相的第二餾分剩下含ε-己內(nèi)酰胺的含水相；e)向第三個蒸餾區(qū)加入含有ε-己內(nèi)酰胺的含水相；并且f)蒸餾含有ε-己內(nèi)酰胺的含水相，從中分離出塔頂?shù)玫降乃玫溅?己內(nèi)酰胺。
【專利說明】從有機溶劑中回收和提純ε-己內(nèi)酰胺的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種從溶于有機溶劑的ε -己內(nèi)酰胺有機相中回收ε -己內(nèi)酰胺的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]在制備ε -己內(nèi)酰胺的方法中，通常需要從含有溶于有機溶劑的ε -己內(nèi)酰胺的溶液中回收ε-己內(nèi)酰胺，在所述方法中環(huán)己酮肟借助酸轉(zhuǎn)化為ε-己內(nèi)酰胺。所述轉(zhuǎn)化被稱為貝克曼重排反應(yīng)?？蓪A，優(yōu)選氨，可加入到貝克曼重排混合物中產(chǎn)生中和過的貝克曼重排混合物。其目的是在環(huán)己酮肟重排反應(yīng)中，環(huán)己酮肟盡可能充分地轉(zhuǎn)化為ε-己內(nèi)酰胺同時以環(huán)保經(jīng)濟的方式從轉(zhuǎn)化反應(yīng)物中盡可能充分并且盡可能純凈地分離出由環(huán)己酮肟轉(zhuǎn)化形成的ε-己內(nèi)酰胺。
[0003]W002/070475描述了一種提純ε -己內(nèi)酰胺的方法，通過七步流程可降低ε -己內(nèi)酰胺的損失。其中所述的步驟b)涉及在水的存在下進行蒸餾，苯與水共沸，來去除苯。產(chǎn)生的ε -己內(nèi)酰胺產(chǎn)物在含水混合物中；該產(chǎn)品隨后進行去水處理生成濃度為99.5wt.%的ε-己內(nèi)酰胺。實施進一步蒸餾來去除剩余水分和低沸點有機雜質(zhì)；分離提純的ε-己內(nèi)酰胺；并且將高沸點雜質(zhì)作為殘渣。
[0004]DEl 194863描述了一種在兩-步驟方法中提純環(huán)己酮肟進行貝克曼重排反應(yīng)產(chǎn)生的ε-己內(nèi)酰胺的方法 。粗ε-己內(nèi)酰胺在苯中萃取。所述苯的量必須至少是ε-己內(nèi)酰胺量的3倍，優(yōu)選為4.5-12倍的ε-己內(nèi)酰胺的量。這使ε -己內(nèi)酰胺溶液含有5_15wt.%ε-己內(nèi)酰胺。隨后，利用蒸餾去除苯直到剩余的混合物含有25wt.%苯。然后添加含水苛性鈉溶液并蒸餾出剩余的苯。蒸餾發(fā)生在單效或多效塔內(nèi)并未提及。體積也未給出，因此實施例是實驗室模式還是工業(yè)模式并不清楚。
[0005]CN1155577C描述了一種方法,該方法中將苯和ε -己內(nèi)酰胺溶液加入到蒸懼塔中同時直接蒸汽也被加入到了相同的蒸餾塔。在苯和-ε-己內(nèi)酰胺溶液中直接蒸汽提供了熱量，也可以替代苯溶劑。為防止塔釜ε-己內(nèi)酰胺水溶液溫度過高可采用真空蒸餾方式。依照這種方法，可獲得濃度為85-90%的不含苯的含水ε -己內(nèi)酰胺溶液。蒸餾塔的進料液中苯含量可能為15_85wt.%。如果采用多效蒸餾，只向最后一個蒸餾塔加入直接蒸汽。為防止鐵離子和水隨著直接蒸汽進入蒸餾塔，在直接蒸汽進入蒸餾塔前安裝捕集裝置和分水
>J-U ρ?α裝直。
[0006]現(xiàn)有技術(shù)方法的弊端是蒸餾去水耗費了大量的能量，例如共沸。因此本發(fā)明的目的是降低需蒸餾的水或有機溶劑量；從而降低能耗。
[0007]本發(fā)明的發(fā)明人驚訝地發(fā)現(xiàn)，在液相中利用兩個階段的工藝進行有機溶劑蒸餾，可以產(chǎn)生高純度的ε -己內(nèi)酰胺，其中第一個階段是有機溶劑回流，第二個階段是水回流。另外，提純過程中耗能較低。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]因此，本發(fā)明提供了一種從含ε -己內(nèi)酰胺和有機溶劑的有機相中回收ε -己內(nèi)酰胺的方法，其中所述方法包括:[0009]a)向第一個蒸餾區(qū)加入含有ε _己內(nèi)酰胺和有機溶劑的有機相；
[0010]b)蒸餾并回流有機相，取走塔頂?shù)玫降挠袡C相的第一餾分；
[0011]c)向第二蒸餾區(qū)加入剩余的含ε -己內(nèi)酰胺和有機溶劑的有機相；
[0012]d)蒸餾并回流含水相，取走塔頂?shù)玫降挠袡C相的第二餾分剩下含ε -己
[0013]內(nèi)酰胺的含水相；
[0014]e)向第三個蒸餾區(qū)加入含有ε _己內(nèi)酰胺的含水相；并且
[0015]f)蒸餾含有ε -己內(nèi)酰胺的含水相，從中分離出塔頂?shù)玫降乃玫溅?_己內(nèi)酰胺。
[0016]含有ε -己內(nèi)酰胺和有機溶劑的有機相通常還含有雜質(zhì)，例如硫酸銨、水和高沸點及低沸點的有機成分。這些雜質(zhì)通常是ε-己內(nèi)酰胺生產(chǎn)方法的特征。通常有機溶劑為芳香溶劑，例如苯或者甲苯。因此，有機相通常含有苯或甲苯。
[0017]一個蒸餾區(qū)含有一個或多個蒸餾塔。但是通常它只含有一個蒸餾塔。優(yōu)選地，第一個和第二個蒸餾區(qū)各只含有一個蒸餾塔。所述蒸餾塔可能包括塔板或者填料或者它們的組合。
[0018]有機相的回流是指有機相重新回到蒸餾塔頂端。含水相的回流是指含水相重新回到蒸餾塔的頂部。每種情況下回流都確保較低比例的ε-己內(nèi)酰胺被蒸餾出來。
[0019]有機相蒸餾后的第一餾分與步驟a)定義的有機相相比具有不同化學成分。通常情況下，相對于步驟a)中定義的有機相，第一餾分含有較高百分比沸點低于ε-己內(nèi)酰胺的化合物和較低百分比的ε-己內(nèi)酰胺以及沸點高于ε-己內(nèi)酰胺的化合物。步驟a)蒸餾的目的是去除有機溶劑。因此，有機相的第一餾分主要含有有機溶劑。
[0020]剩余的含ε-己內(nèi)酰胺的有機相也被認為是蒸餾塔底餾分。由于蒸餾，其化學成分與步驟a)定義的有機相不同。通常，與步驟a)的有機相相比，它含有較高百分比的ε-己內(nèi)酰胺和沸點高于ε-己內(nèi)酰胺的化合物以及較低百分比沸點低于ε-己內(nèi)酰胺的化合物。
[0021]有機相蒸餾后的第二餾分與步驟a)的有機相和步驟b)中有機相的第一餾分相t匕，具有不同的化學成分。通常，與步驟b)中有機相的第一餾分相比，它含有較高百分比的水，因為含水相被加入用于回流。步驟b)蒸餾的目的是去除更多的有機溶劑。優(yōu)選地，去除基本上所有的有機溶劑，如果不是所有的，在第二蒸餾區(qū)去除剩余的有機溶劑。通常，步驟d)中去除的有機相第二餾分含有高達25wt.%的水。
[0022]步驟f)蒸餾的目的是去除含ε -己內(nèi)酰胺的含水相中的水。優(yōu)選地，去除基本上所有的水，如果不是所有的，在第三蒸餾區(qū)去除水。通常，步驟f)蒸餾后獲得的ε-己內(nèi)酰胺中水含量為Iwt.%或更低。通常，含ε -己內(nèi)酰胺的含水相基本上沒有有機溶劑，優(yōu)選完全沒有有機溶劑。
[0023]通常，含ε -己內(nèi)酰胺的含水相也含有雜質(zhì)。通常，這些雜質(zhì)的沸點比ε -己內(nèi)酰胺高。通常需進行進一步的提純。例如，將其加入到第四蒸餾區(qū)來進行蒸餾，ε-己內(nèi)酰胺作為塔頂餾分流出。從而剩余相通常由沸點高于ε-己內(nèi)酰胺的成分組成。
[0024]通常，所述方法還包括在步驟d)或步驟e)之后將含有ε _己內(nèi)酰胺的含水相實施加氫處理。這是指處理可使不飽和雜質(zhì)加氫。通常利用本領(lǐng)域公知技術(shù)應(yīng)用加氫處理。
[0025]由于步驟f)蒸 餾，干燥含ε -己內(nèi)酰胺的含水相。干燥不一定徹底。通常在步驟f)后殘留少于0.2wt.%的水。優(yōu)選地，在步驟f)后殘留少于0.1wt.%水。
[0026]第二餾分是通過步驟d)采用含水相回流得到的。優(yōu)選地，步驟d)中作為回流的含水相為純度大于99.5wt.%的水。至少一部分所述水不是從有機相的第二餾分中分離出來的。然而，優(yōu)選地，用于回流的部分水源自有機相的第二餾分。因此，優(yōu)選從有機相的第二餾分分離水。通常冷凝有機相第二餾分，隨后將產(chǎn)生的有機相和含水相分離。通常在熱交換器內(nèi)進行冷卻冷凝。冷凝有機相/含水相分離為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知。因此，優(yōu)選地，本方法含有冷凝有機相的第二餾分的步驟；分離含水相；和回收所述分離的含水相用于步驟d)的回流。
[0027]通常，作為步驟d)中回流的含水相的量至少為步驟d)去除的有機相第二餾分的15wt.%。優(yōu)選地，至少為步驟d)去除的有機相第二餾分的25wt.%。為避免誤解，步驟d)去除的有機相第二餾分的量是指流過第二蒸餾區(qū)頂端的第二餾分的量。
[0028]通常，殘留在步驟d)中含有ε -己內(nèi)酰胺的含水相含有2.5-25wt.%水。優(yōu)選地，含有3-15wt.% ;更優(yōu)選地，含有4-12wt.V0o
[0029]通常，步驟b)中作為回流的有機相至少部分來源于步驟b)去除的第一有機餾分。冷凝步驟b)中的第一有機餾分；回收部分冷凝物用于步驟b)回流中。任選地，在回收前進行含水相的分離和清除。任選地，在回收前通過蒸餾進行第一有機餾分的提純。如果有必要可再添加有機溶劑。通常在熱交換器中進行冷卻冷凝。冷凝、分離有機相/含水相和蒸餾提純?yōu)楸绢I(lǐng)域技術(shù)人員公知。[0030]通常，作為步驟b)中回流的有機相的量至少為步驟b)去除的有機相第一餾分的7wt.%。優(yōu)選地，至少為9wt.%，最優(yōu)選地至少為IOwt.%。作為回流的有機相可含有微量的水，例如0.2wt.%0
[0031]通常，步驟d)中作為回流的含水相為純度大于99wt.%的水。優(yōu)選地,為大于99.5wt.% ;最優(yōu)選地為大于99.8wt.%。
[0032]用高含量的ε -己內(nèi)酰胺進行有機相的蒸餾特別有利。這是指相對于現(xiàn)有技術(shù)的方法而言，在提純期間需要蒸餾較少的溶劑從而減少工藝耗能。有機相回流進行的第一次蒸餾和隨后用含水相回流進行的第二蒸餾允許使用這樣高含量的己內(nèi)酰胺。通常，步驟a)中含ε -己內(nèi)酰胺的有機相含有5_30wt.% ε -己內(nèi)酰胺。優(yōu)選地，含有10_25wt.更優(yōu)選地,含有15_20wt.%。
[0033]進一步地，第二次蒸餾用含較高含量ε -己內(nèi)酰胺的含水相回流進行是有利的。這是指相對于現(xiàn)有技術(shù)的方法而言，第二次蒸餾期間需要蒸餾較少的溶劑從而減少工藝耗能。通常，步驟c)中含ε-己內(nèi)酰胺的剩余有機相含有50_96wt.% ε -己內(nèi)酰胺。優(yōu)選地，70_95wt.%0
[0034]通常，第一蒸餾區(qū)和第二蒸餾區(qū)中每個蒸餾塔的塔頂溫度為高于35°C。優(yōu)選地，高于45°C ;更優(yōu)選地為高于50°C。
[0035]由現(xiàn)有技術(shù)得知，通常蒸餾塔配備有再沸器。通常，在第一蒸餾區(qū)和第二蒸餾區(qū)中每個進入再沸器的流體溫度為低于180°C。優(yōu)選地，為低于150°C ;更優(yōu)選地為低于140°C。
[0036]通常，第一蒸餾區(qū)的每個蒸餾塔的塔頂壓強為低于0.5MPa。優(yōu)選地，第一蒸餾區(qū)的每個蒸餾塔的塔頂壓強為大氣壓強或低于大氣壓強。最優(yōu)選地，第一蒸餾區(qū)的每個蒸餾塔的塔頂壓強為低于大氣壓強。低于大氣壓下實施蒸餾的益處在于可采用較低的底部溫度，這意味著可將ε-己內(nèi)酰胺的低聚化降至最低。進一步地，可用較低溫度能源啟動再沸器從而降低了能耗。
[0037]通常，第二蒸餾區(qū)的每個蒸餾塔的塔頂壓強為低于0.5MPa。優(yōu)選地，第二蒸餾區(qū)的每個蒸餾塔的塔頂壓強為大氣壓強或低于大氣壓強。最優(yōu)選地，第二蒸餾區(qū)的每個蒸餾塔的塔頂壓強為低于大氣壓強。低于大氣壓下實施蒸餾的益處在于可采用較低的底部溫度，這意味著可將ε-己內(nèi)酰胺的低聚化降至最低。進一步地，可用較低溫度能源啟動再沸器從而降低了能耗。
[0038]通常，所述方法還含有在硫酸存在的條件下環(huán)己酮肟通過貝克曼重排反應(yīng)制備含溶解于有機溶劑的ε-己內(nèi)酰胺，隨后用氨中和產(chǎn)生的貝克曼重排混合物。優(yōu)選地，氨為含水溶液；含有含水硫酸銨的層和含有含水ε-己內(nèi)酰胺的層因中和形成。含有含水ε-己內(nèi)酰胺層也稱為含水粗ε-己內(nèi)酰胺。除了水和ε-己內(nèi)酰胺外含水粗ε-己內(nèi)酰胺通常還含有雜質(zhì)，例如硫酸銨以及高和低沸點的有機化合物。
[0039]優(yōu)選地，從含有含水硫酸銨層中分離出含有含水粗ε -己內(nèi)酰胺層并且將其在有機溶劑中萃取。
[0040]優(yōu)選地，第一蒸餾區(qū)和第二蒸餾區(qū)的蒸餾塔的總數(shù)等于2。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0041]本發(fā)明通過以下圖更全面的解釋。
[0042]圖1描述了一種基于由環(huán)己酮制成的環(huán)己酮肟制備ε -己內(nèi)酰胺的連續(xù)方法。圖2描述了現(xiàn)有技術(shù)的實施方案，其中含有ε -己內(nèi)酰胺和有機溶劑的混合物在蒸餾過程中分離。圖3描述了本發(fā)明的實施方案，其中含有ε-己內(nèi)酰胺和有機溶劑的混合物在兩步驟蒸餾方法中分離。
[0043]圖1
[0044]圖1描述了一種通過形成環(huán)己酮肟和相關(guān)提純步驟制備ε -己內(nèi)酰胺的連續(xù)方法。環(huán)己酮通過線[1]進入到環(huán)己酮肟形成區(qū)[Α]。通過線[O]加入肟形成劑。產(chǎn)生的含有環(huán)己酮肟的反應(yīng)混合物通過線[2]輸入到環(huán)己酮肟提純區(qū)[B](可能也含有清洗步驟和/或者一個或多個蒸餾步驟)。提純的環(huán)己酮肟通過線[3]進入到貝克曼重排反應(yīng)區(qū)[C](由一個或多個連續(xù)的階段組成)同時通過線[4]加入溶解于硫酸的SO3溶液(也稱為發(fā)煙硫酸)。獲得的重排混合物通過線[5]進入到中和區(qū)[D]同時氨水也通過線[6]加入到中和區(qū)。
[0045]獲得的含水中和混合物通過線[7]進入到相分離區(qū)[Ε]，含有含水硫酸銨的相通過線[8]離開相分離區(qū)并且含有含水粗ε -己內(nèi)酰胺的相通過線[9]進入到萃取區(qū)[F]。在萃取區(qū)[F]中通過線[10]添加有機溶劑(優(yōu)選為苯或甲苯)并用其萃取含有含水粗ε -己內(nèi)酰胺的相[9]。含有含水硫酸銨的相通過線[11]離開同時通過線[12]將溶解于有機溶劑的ε-己內(nèi)酰胺溶液輸入到有機溶劑清除區(qū)[G]。通過線[13]向有機溶劑清除區(qū)[G]加入水,富含有機溶劑的流注通過線[14]從清 除區(qū)流出同時含水ε -己內(nèi)酰胺流注通過線
[15]流入最終提純區(qū)[H]。最終提純區(qū)[H]可能包括氫化步驟、堿洗步驟、一個或多個干燥步驟和/或者一個或多個最終產(chǎn)品蒸餾步驟。尼龍-6等級的ε -己內(nèi)酰胺通過線[16]排出。[0046]圖2
[0047]圖2描述了一個現(xiàn)有技術(shù)的實施方案，其中含ε -己內(nèi)酰胺和有機溶劑的混合物通過線[I]加入到蒸餾塔[Α]。該混合物由在有機溶劑中萃取含水粗己內(nèi)酰胺后獲得，是含ε-己內(nèi)酰胺和有機溶劑的混合物，有機溶劑優(yōu)選苯或甲苯，其中含水粗ε-己內(nèi)酰胺是由環(huán)己酮肟和發(fā)煙硫酸通過貝克曼重排反應(yīng)制備并用含水氨中和的。現(xiàn)有技術(shù)中，線[I]含ε -己內(nèi)酰胺和有機溶劑的混合物中有機溶劑和ε-己內(nèi)酰胺的重量比為4.5: 1-12: I。通過線[2]將蒸餾的塔頂氣體引入到冷凝器[B]中，在冷凝器中冷凝該氣體形成液態(tài)含水相和液態(tài)有機相的混合物。通過線[3]排出液態(tài)含水相和液態(tài)有機相的混合物。水作為回流液通過線[4]進入蒸餾塔[Α]頂部。含ε -己內(nèi)酰胺和水的混合物通過再沸器[D]循環(huán)。部分含ε -己內(nèi)酰胺和水的混合物通過線[5]離開蒸餾塔[Α]。由于該所謂的共沸蒸餾，可以忽略線[5]含己內(nèi)酰胺和水的混合物中有機溶劑量。
[0048]蒸餾塔[Α]可能含有塔板或填料或者其組合。任何合適的冷凍劑都可能適用于冷凝器[B]。優(yōu)選地，將冷卻水作為冷凝劑。優(yōu)選地，再沸器[D]為蒸汽驅(qū)動。
[0049]圖3
[0050]圖3描述了一種本發(fā)明所述的設(shè)備。含ε -己內(nèi)酰胺和有機溶劑的混合物通過線[I]加入到蒸餾塔[Α’ ]。該混合物由在有機溶劑中萃取粗己內(nèi)酰胺后獲得，是含己內(nèi)酰胺和有機溶劑[I]的混合物，有機溶劑優(yōu)選苯或甲苯，其中粗己內(nèi)酰胺是由環(huán)己酮肟和發(fā)煙硫酸通過貝克曼重排反應(yīng)制備并用含水氨中和的。含己內(nèi)酰胺和有機溶劑[I]的混合物中有機溶劑和己內(nèi)酰胺的重量比為5: 1-3: I。蒸餾塔[Α’ ]可能含有塔板或填料或者其組合。通過線[11]將蒸餾的塔頂氣體引入到冷凝器[B’ ]中，在冷凝器中冷凝該氣體形成液態(tài)含水相和液態(tài)有機相的混合物。通過線[12]混合物進入到相分離器[C’ ]中，有機相通過線[13]離開相分離器同時含水相通過線[14]離開。冷凝器[B’ ]和分離器[C’ ]可組合成一個設(shè)備。任何合適的冷凝劑都可能適用于冷凝器[B’]。優(yōu)選地，將冷卻水作為冷凝劑。有機相[15]作為回流液進入到蒸餾塔[Α’ ]頂部。作為回流液的有機相[15]可能由來自線[12]含水相和有機相的混合物餾分組成或者由來自線[13]有機相餾分組成。
[0051]蒸餾塔[Α’ ]配備有可能由任何熱源驅(qū)動的再沸器[D’ ]。優(yōu)選地，再沸器[D]為蒸汽驅(qū)動。含有ε-己內(nèi)酰胺和有機溶劑的混合物通過線[16]進入第二個蒸餾塔[Α"]。含ε-己內(nèi)酰胺和有機溶劑的混合物中有機溶劑和ε-己內(nèi)酰胺的重量比為1: 1-1: 9。
[0052]蒸餾塔[Α”]可能含有塔板或填料或者其組合。通過線[17]將蒸餾的塔頂氣體引入到冷凝器[B”]中，在那里形成液態(tài)含水相和液態(tài)有機相的混合物。通過線[18]將混合物輸入到相分離器[C”]中，有機相通過線[19]離開相分離器同時含水相通過線[20]離開。冷凝器[B”]和分離器[C”]可組合成一個設(shè)備。任何合適的冷凝劑都可能適用于冷凝器[B”]。優(yōu)選地，將冷卻水作為冷凝劑。含水相[21]作為回流液進入到蒸餾塔[Α”]頂部。任選地，將通過線[20]加入的含水相作為回流引入到線[21](圖3并未顯示)。
[0053]蒸餾塔[Α”]配備有可能由任何熱源驅(qū)動的再沸器[D”]。優(yōu)選地，再沸器[D”]為蒸汽驅(qū)動。含有ε-己內(nèi)酰胺和水的混合物通過線[22]離開蒸餾塔[Α"]。含ε-己內(nèi)酰胺和水的混合物中水的重量百分比為2.5-25wt.%。線[22]含ε -己內(nèi)酰胺和水的混合物中有機溶劑的量是可忽略的。實施例
[0054]本發(fā)明通過以下的實施例來進一步說明，但不限于此。所有實施例和對比實施例均基于采用Aspen仿真軟件包進行的數(shù)值模擬。所有的模擬僅考慮了以下成分，ε _己內(nèi)酰胺、苯和水。
[0055]對比實施例1
[0056]采用如圖2所述的設(shè)備。含ε -己內(nèi)酰胺和苯的混合物加入到蒸餾塔[Α]。該混合物由在苯中萃取含水粗ε-己內(nèi)酰胺后獲得，是含ε-己內(nèi)酰胺和苯的混合物，其中含水粗ε-己內(nèi)酰胺是由環(huán)己酮肟和發(fā)煙硫酸通過貝克曼重排反應(yīng)制備并用含水氨中和的。雜質(zhì)分布圖依據(jù)該方法。進入蒸懼塔的含ε-己內(nèi)酰胺和苯的混合物中苯和ε-己內(nèi)酰胺的重量比為4.4:1。蒸餾塔[Α]包括12個平衡階段。通過線[2]離開蒸餾塔[Α]的塔頂氣體在冷凝器[B]中冷凝，在冷凝器中形成了含水相和有機(苯的)相的混合物并以混合物的形式通過線[3]排出。將冷卻水作為冷凝器[B]的冷凝劑。水作為回流液通過線[4]進入蒸餾塔[Α]塔頂。蒸餾塔[Α]配備有蒸汽驅(qū)動的再沸器[D]。含ε -己內(nèi)酰胺和水的混合物通過線[5]離開蒸餾塔[Α]。含ε -己內(nèi)酰胺和水的混合物中水和ε -己內(nèi)酰胺的重量比為1: 11.5。線[5]含ε -己內(nèi)酰胺和水的混合物中苯的質(zhì)量分數(shù)是可忽略的(低于
0.01wt.% )。蒸餾塔[Α]塔頂?shù)膲簭姙閘OOkPa。
[0057]最為相關(guān)流注的溫度、質(zhì)量流量和質(zhì)量分數(shù)如表1所示。
[0058]表1
【權(quán)利要求】
1.一種從含ε -己內(nèi)酰胺和有機溶劑的有機相中回收ε -己內(nèi)酰胺的方法，其中所述方法包括: a)向第一個蒸餾區(qū)加入含有ε-己內(nèi)酰胺和有機溶劑的有機相； b)蒸餾并回流有機相，取走塔頂?shù)玫降挠袡C相的第一餾分； c)向第二蒸餾區(qū)加入剩余的含ε-己內(nèi)酰胺和有機溶劑的有機相； d)蒸餾并回流含水相，取走塔頂?shù)玫降挠袡C相的第二餾分剩下含己內(nèi)酰胺的含水相； e)向第三個蒸餾區(qū)加入含有ε-己內(nèi)酰胺的含水相；并且 f)蒸餾含有ε-己內(nèi)酰胺的含水相，從中分離出塔頂?shù)玫降乃玫溅?己內(nèi)酰胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其中所述方法還包括在步驟d)或步驟e)之后將含有ε-己內(nèi)酰胺的含水相實施加氫處理。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述方法，其中含有冷凝有機相的第二餾分；分離其中的含水相；和回收所述分離的含水相作為步驟d)的回流液。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任何一項所述方法，其中作為步驟d)中回流液的含水相的量至少為步驟d)去除的有機相 第二懼分的15wt.%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任何一項所述方法，其中殘留在步驟d)中含有ε-己內(nèi)酰胺的含水相含有2.5-25wt.%水。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任何一項所述方法，其中冷凝步驟b)中的第一有機餾分；部分冷凝物回收作為步驟b)的回流液。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任何一項所述方法，其中作為步驟b)中回流液的有機相量至少為步驟b)去除的有機相第一餾分的7wt.%。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任何一項所述方法，其中步驟a)中含ε-己內(nèi)酰胺的有機相含有5_20wt.% ε-己內(nèi)酰胺。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任何一項所述方法，其中有機相含有苯或甲苯。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任何一項所述方法，其中步驟c)中含ε-己內(nèi)酰胺的剩余有機相含有50_96wt.% ε -己內(nèi)酰胺。
11.根據(jù)權(quán)利要求ι-?ο中任何一項所述方法，其中第一蒸餾區(qū)和第二蒸餾區(qū)中每個蒸餾塔的塔頂溫度為高于35°C。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任何一項所述方法，其中在第一蒸餾區(qū)和第二蒸餾區(qū)中每個進入再沸器的流體溫度為低于180°C。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-12中任何一項所述方法，其中第二蒸餾區(qū)的每個蒸餾塔的塔底壓強為低于大氣壓強。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-13中任何一項所述方法，其中步驟b)中作為回流的有機相為純度大于99.5wt.%的有機溶劑。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-14中任何一項所述方法，其中步驟d)中作為回流的含水相為純度大于99.5wt.%的水。
【文檔編號】C07D223/10GK103896841SQ201210591163
【公開日】2014年7月2日 申請日期:2012年12月28日 優(yōu)先權(quán)日:2012年12月28日
【發(fā)明者】約翰·托馬斯·廷格, 邁克爾·威廉頌·瑪麗亞·博伊斯坦, 邁斯·約翰內(nèi)斯·賽姆林克 申請人:帝斯曼知識產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司