專利名稱：金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料負(fù)載鉑催化劑、制備方法及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及金屬納米粒子催化劑技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料負(fù)載鉬催化劑、制備方法及其在多相催化氫化中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
潛手性羰基化合物的不對(duì)稱氫化反應(yīng)可以生成醇類手性化合物，而官能化醇類化合物是合成醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料等精細(xì)化學(xué)品的重要原料。手性藥物分子中的兩種對(duì)映異構(gòu)體(R)-和(S)-異構(gòu)體的物理化學(xué)性質(zhì)相似，但在人體內(nèi)的藥物活性、代謝過程以及毒性存在著明顯的差異，甚至相反。因此合成單一手性化合物的研究成為化學(xué)研究領(lǐng)域的熱點(diǎn)。常用三種方法獲得單一構(gòu)型的對(duì)映純化合物(I)外消旋體的拆分；(2)天然手性化學(xué)修飾；(3)不對(duì)稱合成。其中，不對(duì)稱合成方法原則上能從合適的起始原料直接合成所需的任何手性產(chǎn)物。不對(duì)稱催化氫化是迄今為止合成手性化合物最有效的途徑之一。金雞納生物堿手性修飾的鉬催化劑在a-酮酸酯的不對(duì)稱氫化反應(yīng)中表現(xiàn)出優(yōu)異的催化性能，是多相不對(duì)稱催化領(lǐng)域的一個(gè)里程碑(Accounts of Chemical Research 37 (2004) 909 ；Current Organic Chemistry 10(2006) 1553 ；Chemical Reviews 107(2007) 4863)。近20年來，用于a-位官能化潛手性羰基化合物(以模型化合物丙酮酸乙酯為代表)不對(duì)稱氫化反應(yīng)中的負(fù)載型鉬催化劑的載體從傳統(tǒng)的A1203、SiO2, TiO2等無機(jī)載體，擴(kuò)展到了 MCM-41、HNaY> FDU-14 等有機(jī)高分子聚合物材料(Ultrasonics Sonochemistry 7 (2000) 151 ；Applied Catalysis A 191 (2000) 193 ；CatalysisLetters 129(2009) 194 ；Journalof Catalysis 239 (2006) 154；Catalysis Today 60(2000) 167 ；Catalysis Letters122(2008)325)。盡管文獻(xiàn)中報(bào)道，碳納米管負(fù)載的鉬催化劑以及介孔氧化鋁復(fù)合材料負(fù)載的鉬催化劑對(duì)丙酮酸乙酯或2-氧-4-苯基丁酸乙酯的不對(duì)稱氫化反應(yīng)性能(AngewandteChemie International Edition 50 (2011)4913 ;ChemCatChem 2(2010) 1303 ；ChineseJournal of Catalysis 32 (2011) 1677)優(yōu)于商品化5%的Pt/Al203催化劑,然而由于催化劑制備過程比較繁瑣，導(dǎo)致其不能夠被廣泛使用。另外，羰基化合物還原得到相應(yīng)的醇是化工及藥物合成中重要的中間體。硝基還原得到的胺是染料、香料的重要中間體，同時(shí)也是農(nóng)藥、醫(yī)藥的重要原料。這些產(chǎn)品都具有實(shí)際實(shí)用價(jià)值，科學(xué)家們一直在尋找更有效的催化反應(yīng)途徑來提高上述反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率和選擇性，同時(shí)也期待開發(fā)出綠色生產(chǎn)工藝。2005年，F(xiàn)6rey等人合成出具有介孔微孔復(fù)合孔結(jié)構(gòu)、相對(duì)較高熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性以及較強(qiáng)的耐酸堿性的金屬有機(jī)骨架材料MIL-101 (Science 309 (2005) 2040)。這些特征使得MIL-101可作為理想的負(fù)載型催化劑的載體。MIL-101直接用于催化或者作為載體負(fù)載貴金屬用于催化反應(yīng)已有相關(guān)報(bào)道，如MIL-101直接作為催化劑用于醛的硅腈化反應(yīng)，負(fù)載Pd納米用于對(duì)不飽和有機(jī)物中碳碳雙鍵的氫化反應(yīng)以及酮羰基的加氫反應(yīng)，負(fù)載Au納米顆粒用于醇的氧化(Chemical Communications (2008) 4192 ；Chemistry A EuropeanJournal 17 (2011) 8071 ;Journal of Physical Chemistry C 114(2010) 13362)。但是以MIL-101為載體負(fù)載Pt催化劑、并將其用于a-酮酸酯不對(duì)稱催化氫化和苯甲醛、硝基苯及其衍生物的催化氫化反應(yīng)尚未有報(bào)道。本發(fā)明中，金屬鉬納米粒子負(fù)載在該載體上制備的Pt/MIL-101催化劑用于a -酮酸酯的不對(duì)稱氫化反應(yīng)，取得了較好的活性和光學(xué)選擇性。另外，Pt/MIL-101催化劑還可以催化苯甲醛和硝基苯及其衍生物的氫化反應(yīng)，也獲得了較好的催化性能。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于擴(kuò)展金屬有機(jī)骨架材料MIL-101在非均相催化中的應(yīng)用。本載體具有很高的比表面積和復(fù)合孔結(jié)構(gòu)，并具有較強(qiáng)的耐酸堿性，水熱穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。本發(fā)明所提供的催化劑是以金屬有機(jī)骨架材料MIL-101為載體，采用浸潰還原法負(fù)載金屬Pt納米顆粒制備而成，其中Pt金屬的質(zhì)量百分比為0. 5-10wt. %。本發(fā)明所選擇的催化劑載體MOF具備了優(yōu)良催化劑的三大必備條件其一，該MOF材料具有很高的比表面積和較大的孔道結(jié)構(gòu)，有利于活性金屬在載體上均勻分散，同時(shí)有利于反應(yīng)分子的吸附和傳質(zhì)；其二，該金屬有機(jī)骨架材料MIL-101本身擁有大量的不飽和金屬Cr位，去掉末端配位水分子可以提供Lewis酸位；其三，該金屬有機(jī)骨架材料MIL-101具有較好的熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性，以及較強(qiáng)的耐酸堿性，在水和大部分有機(jī)溶劑中可以穩(wěn)定存在。本發(fā)明目的通過如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)本發(fā)明提供一種金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料負(fù)載鉬催化劑，其包括載體及負(fù)載于載體上的活性組份；其中，所述載體為金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料MIL-101，所述活性組份為鉬。其中，所述鉬的擔(dān)載量為0.5-10. Owt. %，所述鉬在所述載體表面的分散度為24. 2-78. 6%，所述鉬的平均粒徑為1. 4-4. 6nm。本發(fā)明還提供了上述金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料負(fù)載鉬催化劑的制備方法，以六水合氯鉬酸為活性組份前體，所述金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料MIL-101為載體，在室溫下攪拌浸潰、蒸干溶劑，再于60-100°C溫度條件下還原得到所述金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料負(fù)載鉬催化劑。具體地包括如下步驟(I)金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料的制備將Cr(NO3)3 *9H20、HF、對(duì)苯二甲酸和去離子水以摩爾比為1:1 :1 : 265的比例在水熱反應(yīng)釜中于453K-503K恒溫保持7-10小時(shí)；自然冷卻至室溫后過濾，得到固體；然后將該固體經(jīng)有機(jī)溶劑洗滌除去對(duì)苯二甲酸，再用小分子醇洗滌。最后在恒溫干燥烘箱中干燥，即可得到金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料MIL-101 ；(2)催化劑的制備以六水合氯鉬酸為Pt源，溶于一定的溶劑(水、乙醇等)為活性組份前體，加入所述金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料為載體，控制鉬的擔(dān)載量為0. 5-10wt. %，在15-35°C下浸潰攪拌后蒸干溶劑，然后在烘箱中干燥；再用還原劑(硼氫化鈉水溶液、水合肼、甲醛、甲酸鈉水溶液)還原。最后在烘箱中干燥，即可得到金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料負(fù)載鉬催化劑。本發(fā)明還提供所述金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料負(fù)載鉬催化劑的應(yīng)用，將其用于對(duì)潛手性羰基化合物的不對(duì)稱催化氫化反應(yīng)，所述潛手性羰基化合物包括丙酮酸乙酯和2-氧-4-苯基丁酸乙酯。其中，所述金屬有機(jī)骨架材料負(fù)載鉬催化劑在503K溫度下的氫氣氣氛中預(yù)處理。所述催化氫化反應(yīng)是在壓力為4. 0兆帕的純氫氣中進(jìn)行，反應(yīng)溶劑為水、乙酸、乙醇或它們的混合溶劑，反應(yīng)溫度為室溫。本發(fā)明所提供的催化劑可用于潛手性化合物的不對(duì)稱加氫和一般不飽和化合物的水相加氫催化反應(yīng)，包括在(潛手性)不飽和羰基或硝基化合物的(不對(duì)稱)催化氫化反應(yīng)中的應(yīng)用。本發(fā)明所提供的催化劑對(duì)a -酮酸酯的不對(duì)稱氫化反應(yīng)條件如下一定量的催化劑在氫氣氣氛下503K預(yù)處理2小時(shí)，然后在氫氣氣氛下冷卻至室溫后用適量溶劑轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜內(nèi)，在一定溫度下與底物和手性修飾劑混合，充入一定壓力的純氫，電磁攪拌下進(jìn)行反應(yīng)。優(yōu)選反應(yīng)條件為催化劑用量為50mg，1. OmL底物，IOmg辛可尼定，20mL溶劑，4兆帕氫氣壓力，電磁攪拌下室溫反應(yīng)30分鐘。本發(fā)明所提供的催化劑對(duì)苯甲醛及其衍生物催化氫化反應(yīng)條件如下一定量的催化劑在氫氣氣氛下503K預(yù)處理2小時(shí)，然后在氫氣氣氛下冷卻至室溫后用適量溶劑轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜內(nèi)，在一定溫度下與底物混合，充入一定壓力的純氫，電磁攪拌下進(jìn)行反應(yīng)。優(yōu)選反應(yīng)條件為催化劑用量為50mg，21mmol苯甲醛或苯甲醛的衍生物，20mL水，4兆帕氫氣壓力，電磁攪拌下室溫反應(yīng)I小時(shí)。本發(fā)明所提供的催化劑對(duì)硝基苯及其衍生物的催化氫化反應(yīng)條件如下一定量的催化劑在氫氣氣氛下503K預(yù)處理2小時(shí)，然后在氫氣氣氛下冷卻至室溫后用適量溶劑轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜內(nèi)，在一定溫度下與底物混合，充入一定壓力的純氫，電磁攪拌下進(jìn)行反應(yīng)。優(yōu)選反應(yīng)條件為催化劑用量為50mg，21mmol硝基苯或硝基苯的衍生物，20mL水，4兆帕氫氣壓力，電磁攪拌下室溫反應(yīng)30分鐘。本發(fā)明中，以金屬有機(jī)骨架材料MIL-101為載體，以H2PtCl6的乙醇溶液為前驅(qū)體，通過浸潰和甲酸鈉溶液還原制備催化劑。該方法制備的催化劑保持了載體高比表面積和高穩(wěn)定性的特點(diǎn)，而且Pt粒子高度分散。本發(fā)明的催化體系具有環(huán)境友好、反應(yīng)條件溫和、高效而且穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)。該催化劑具有很高的比表面積和較大的孔道結(jié)構(gòu)，有利于反應(yīng)分子的吸附和傳質(zhì)；該催化劑具有較好的熱穩(wěn)定性和良好的化學(xué)穩(wěn)定性，在水和大部分有機(jī)溶劑中均可以穩(wěn)定存在。該方法將制備的催化劑在高壓室溫的條件下用于(潛手性)不飽和羰基或硝基化合物的(不對(duì)稱)催化氫化反應(yīng)，取得了較好的活性和選擇性，且可以多次循環(huán)使用。


圖1為本發(fā)明實(shí)施例1制備的MIL-101載體和實(shí)施例2制備的5wt. % Pt/MIL-101催化劑的XRD圖。圖2為本發(fā)明實(shí)施例2制備的5wt. % Pt/MIL-101催化劑的透射電子顯微鏡照片。圖3為本發(fā)明實(shí)施例1制備的MIL-101載體和實(shí)施例2制備的5wt. % Pt/MIL-101催化劑的N2吸附脫附圖和BJH孔徑分布圖。圖4為本發(fā)明實(shí)施例中5wt. % Pt/MIL-101催化劑的重復(fù)使用結(jié)果。
具體實(shí)施例方式結(jié)合以下具體實(shí)施例和附圖，對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明。實(shí)施本發(fā)明的過程、條件、試劑、實(shí)驗(yàn)方法等，除以下專門提及的內(nèi)容之外，均為本領(lǐng)域的普遍知識(shí)和公知常識(shí)，本發(fā)明沒有特別限制內(nèi)容。實(shí)施例1將Cr (NO3) 3 9H20、HF、對(duì)苯二甲酸和去離子水以摩爾比為I I I 265的比例在水熱反應(yīng)釜中于493K恒溫反應(yīng)8小時(shí)；自然冷卻至室溫后過濾，得到綠色固體粉末；然后將該固體粉末用有機(jī)溶劑和小分子醇分別洗滌每次洗滌后趁熱過濾，最后在恒溫干燥烘箱中干燥得到的MIL-101粉末即是金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料MIL-101。將0. 5mL H2PtCl6乙醇溶液(Ig六水合氯鉬酸溶于乙醇配制25mL溶液)逐滴加入1. 500g上述制備的MIL-101粉末上，再加10-12mL乙醇，室溫?cái)嚢杞?-6小時(shí)，攪拌速度約為600轉(zhuǎn)/分鐘。浸潰結(jié)束后蒸干溶劑，于353-393K干燥。然后按 鉬和甲酸鈉摩爾比為1: 10加入適量甲酸鈉和去尚子水，368K回流還原2小時(shí),冷卻后用大量去尚子水洗漆出去氯尚子，再在353-393K干燥，制備得到擔(dān)載量為0. 5wt. %的Pt/MIL-101催化劑。實(shí)施例2本實(shí)施例中按照優(yōu)選條件制備Pt負(fù)載量為5wt. %的Pt/MIL-101催化劑金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料MIL-101的制備方法與實(shí)施例1基本相同。將2.0mLH2PtCl6乙醇溶液(Ig六水合氯鉬酸溶于乙醇配制25mL氯鉬酸乙醇溶液)逐滴加入到573. 4mg MIL-101粉末上，再加5_8mL乙醇，室溫?cái)嚢杞?_6小時(shí)，攪拌速度約為600轉(zhuǎn)/分鐘。浸潰結(jié)束后蒸干溶劑，于353-393K干燥。然后按鉬和甲酸鈉摩爾比為1: 10加入適量甲酸鈉和去尚子水，368K回流還原2小時(shí),冷卻后用大量去尚子水洗漆出去氯尚子,再在353-393K干燥可得擔(dān)載量為5wt. %的Pt/MIL-101催化劑。圖1為實(shí)施例1制備的載體MIL-101和實(shí)施例2制備的5wt. % Pt/MIL-101催化劑的XRD圖。從圖1中可以看出，負(fù)載了 Pt之后載體的結(jié)構(gòu)完整，而且也未觀察到金屬Pt的晶相峰，說明鉬納米粒子作為活性組分在載體上高度分散。圖2為實(shí)施例2制備的5wt. % Pt/MIL-101催化劑的TEM (透射電子顯微鏡)照片，可以看到鉬粒子均勻分散在載體MIL-101上，而且粒子大小均勻，平均粒子大小為1.8nm，分散度為61.1 %。圖3為實(shí)施例1制備的載體MIL-101和實(shí)施例2制備的5wt. % Pt/MIL-101催化劑的N2吸附脫附曲線圖和BJH孔徑分布圖。圖3可以看出，與載體相比，負(fù)載了 Pt之后的催化劑仍保持了較高的BET比表面積。實(shí)施例3金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料MIL-101的制備方法與實(shí)施例1基本相同。將3.0mLH2PtCl6Z醇溶液(Ig六水合氯鉬酸溶于乙醇配制25mL氯鉬酸乙醇溶液)逐滴加入到407mgMIL-101粉末上，再加4-7mL乙醇，室溫?cái)嚢杞?_6小時(shí)，攪拌速度約為600轉(zhuǎn)/分鐘。浸潰結(jié)束后蒸干溶劑，于353-393K干燥。然后按鉬和甲酸鈉摩爾比為1: 10加入適量甲酸鈉和去尚子水，368K回流還原2h,冷卻后用大量去尚子水洗漆出去氯尚子，再在353-393K干燥可得擔(dān)載量為IOwt. %的Pt/MIL-101催化劑。實(shí)施例4將實(shí)施例2制備的Pt/MIL-101催化劑用于在辛可尼定的修飾下在不同溶劑中對(duì)丙酮酸乙酯(ETPY)的多相不對(duì)稱催化氫化反應(yīng)。下面以5. Owt. % Pt/MIL-101金屬有機(jī)骨架材料負(fù)載型鉬催化劑在冰醋酸溶劑中對(duì)丙酮酸乙酯的不對(duì)稱催化氫化反應(yīng)的具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的應(yīng)用作進(jìn)一步詳細(xì)說明，其具體步驟如下a、稱取O. 05g 5. Owt. % Pt/MIL-101催化劑在493K溫度下的氫氣氣氛中預(yù)處理2小時(shí)；b、將上述預(yù)處理過的催化劑與IOmg辛可尼定、20mL冰醋酸、1. OmL丙酮酸乙酯在反應(yīng)釜中通入壓力為4. O兆帕的純氫氣，在室溫下電磁攪拌進(jìn)行不對(duì)稱催化氫化反應(yīng)30分鐘；C、氫化反應(yīng)結(jié)束后將其產(chǎn)物與催化劑分離后，用氣相色譜對(duì)其產(chǎn)物進(jìn)行分析。實(shí)施例5基本操作過程與實(shí)施例4基本相同，本實(shí)施例的催化劑為O. 5wt. % Pt/MIL-101。實(shí)施例6基本操作過程與實(shí)施例4基本相同，本實(shí)施例的催化劑為IOwt. % Pt/MIL-101。實(shí)施例7基本操作過程與實(shí)施例4基本相同，本實(shí)施例的溶劑為20mL乙醇。實(shí)施例8基本操作過程與實(shí)施例4基本相同，本實(shí)施例的溶劑為20mL去離子水。實(shí)施例9基本操作過程與實(shí)施例4基本相同，本實(shí)施例的溶劑為7. 5mL冰醋酸和12. 5mL乙醇混合溶液，記為冰醋酸-乙醇-1。實(shí)施例10基本操作過程與實(shí)施例4基本相同，本實(shí)施例的溶劑為IOmL冰醋酸和IOml去離子水混合溶液，記為冰醋酸-去離子水-1。實(shí)施例11基本操作過程與實(shí)施例4基本相同，本實(shí)施例的底物為1. OmL 2_氧_4_苯基丁酸乙酯(EOPB)。實(shí)施例12基本操作過程與實(shí)施例11基本相同，本實(shí)施例的溶劑為20mL乙醇。實(shí)施例13基本操作過程與實(shí)施例11基本相同，本實(shí)施例的溶劑為12. 5mL冰醋酸和7. 5mL乙醇混合溶液，記為冰醋酸-乙醇_2。實(shí)施例14基本操作過程與實(shí)施例11基本相同，本實(shí)施例的溶劑為16mL冰醋酸和4mL去離子水混合溶液，記為冰醋酸-去離子水_2。實(shí)施例15基本操作過程與實(shí)施例11基本相同，本實(shí)施例的溶劑為20mL甲苯。以上實(shí)施例4-15所制備催化劑用于催化反應(yīng)的結(jié)果見表I。表1:Pt/MIL_101催化劑在不同溶劑中對(duì)α -酮酸酯的不對(duì)稱氫化反應(yīng)結(jié)果。
權(quán)利要求
1.一種金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料負(fù)載鉬催化劑，其特征在于，包括載體及負(fù)載于載體上的活性組份；其中，所述載體為金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料MIL-1Ol，所述活性組份為鉬。
2.如權(quán)利要求1所述的金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料負(fù)載鉬催化劑，其特征在于，所述鉬的擔(dān)載量為O. 5-10. Owt. %，所述鉬在所述載體表面的分散度為24. 2-78. 6%，所述鉬的平均粒徑為1. 4-4. 6nm。
3.如權(quán)利要求1所述金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料負(fù)載鉬催化劑的制備方法，其特征在于，以六水合氯鉬酸為活性組份前體，所述金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料MIL-101為載體，在室溫下攪拌浸潰、蒸干溶劑，再于60-100°C溫度條件下還原得到所述金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料負(fù)載鉬催化劑。
4.如權(quán)利要求4所述金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料負(fù)載鉬催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟 (1)金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料MIL-101的制備將Cr(NO3)3·9Η20、ΗΡ、對(duì)苯二甲酸和去離子水以1:1 :1 : 265的摩爾比于453Κ-503Κ恒溫保持7-10小時(shí)；經(jīng)冷卻、過濾、洗滌、干燥，得到所述金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料MIL-101 ； (2)催化劑的制備將六水合氯鉬酸溶于溶劑得到活性組份前體，加入所述金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料MIL-101，控制鉬的擔(dān)載量為O. 5-10wt. %，在15_35°C下經(jīng)攪拌浸潰并蒸干溶劑，經(jīng)還原得到所述金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料負(fù)載鉬催化劑。
5.如權(quán)利要求5所述金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料負(fù)載鉬催化劑的制備方法，其特征在于，所述溶劑為水或乙醇。
6.如權(quán)利要求5所述金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料負(fù)載鉬催化劑的制備方法，其特征在于，所述還原是以硼氫化鈉水溶液、水合肼、甲醛或甲酸鈉水溶液作為還原劑。
7.如權(quán)利要求1所述金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料負(fù)載鉬催化劑的應(yīng)用，其特征在于，用于對(duì)潛手性羰基化合物的不對(duì)稱催化氫化反應(yīng)，所述潛手性羰基化合物包括丙酮酸乙酯和2-氧-4-苯基丁酸乙酯。
8.如權(quán)利要求7所述金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料負(fù)載鉬催化劑的應(yīng)用，其特征在于，所述金屬有機(jī)骨架材料負(fù)載鉬催化劑在503K溫度下的氫氣氣氛中預(yù)處理。
9.如權(quán)利要求7所述金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料負(fù)載鉬催化劑的應(yīng)用，其特征在于，所述催化氫化反應(yīng)是在壓力為4. O兆帕的純氫氣中進(jìn)行，反應(yīng)溶劑為水、乙酸、乙醇或它們的混合溶劑，反應(yīng)溫度為室溫。
10.如權(quán)利要求7所述金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料負(fù)載鉬催化劑的應(yīng)用，其特征在于，所述催化氫化反應(yīng)是指芳香醛及其衍生物和硝基苯及其衍生物的催化氫化反應(yīng)。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料負(fù)載鉑催化劑，其包括載體及負(fù)載于載體上的活性組份；其中，所述載體為金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料MIL-101，所述活性組份為鉑。本發(fā)明還公開了金屬有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)材料負(fù)載鉑催化劑的制備方法及其催化氫化應(yīng)用。本發(fā)明催化劑具有很高的比表面積和較大的孔道結(jié)構(gòu)，適于催化氫化反應(yīng)中的應(yīng)用，對(duì)環(huán)境友好、反應(yīng)條件溫和、高效而且穩(wěn)定性好。
文檔編號(hào)C07C33/46GK103008012SQ20121053565
公開日2013年4月3日 申請(qǐng)日期2012年12月12日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月12日
發(fā)明者李曉紅, 潘會(huì)嚴(yán), 關(guān)業(yè)軍, 吳鵬 申請(qǐng)人:華東師范大學(xué)