一種α-苯氧苯基-甘氨酸的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種α-苯氧苯基-甘氨酸的合成方法，將對(間)苯氧基苯甲醛、氰化鈉和氯化銨按照物質(zhì)的量比1:1:1，用甲醇助溶，將溫度升至40～60℃下反應(yīng)，薄層色譜跟蹤進(jìn)程，溶液由淡黃色變?yōu)槊倒寮t，反應(yīng)完成后，蒸發(fā)掉甲醇，加入甲苯，水洗3次，蒸發(fā)掉甲苯，得玫瑰紅糊狀物，向其中加入6mol/L鹽酸，回流30～60min，反應(yīng)完成后加水稀釋，用甲苯洗3次，向水中加入氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至化合物等電點(diǎn)，溶液中析出白色沉淀，抽濾得到產(chǎn)品，二苯醚衍生氨基酸基團(tuán)后，其生物活性和光活化活性得到了保留，具有潛在的除草劑或者生長調(diào)節(jié)劑的功能，并能改善二苯醚類化合物本身在植物韌皮部向下傳導(dǎo)的能力。
【專利說明】一種α-苯氧苯基-甘氨酸的合成方法【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于有機(jī)化學(xué)合成領(lǐng)域，具體涉及一種α -苯氧苯基-甘氨酸的合成方法?！颈尘凹夹g(shù)】
[0002]二苯醚除草劑是20世紀(jì)60年代開發(fā)的一類高效廣譜除草劑，需借助光照提供除草活性。但由于二苯醚在植物體內(nèi)的內(nèi)吸傳導(dǎo)性差，主要用于莖葉噴霧而發(fā)揮觸殺作用，用藥后雜草短期內(nèi)復(fù)生，多次用藥導(dǎo)致成本高、殘留問題嚴(yán)重。因此，通過改善二苯醚類除草劑在植物體內(nèi)的吸收性和傳導(dǎo)能力開發(fā)新型除草劑具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。氨基酸作為植物重要的內(nèi)源化合物，在植物體內(nèi)將具有其獨(dú)特的運(yùn)輸載體，在植物韌皮部具有良好的傳導(dǎo)性。李俊凱等在植物體內(nèi)將具有向基性傳導(dǎo)的吲哚乙酸與不能向基性傳導(dǎo)的殺菌劑三唑醇化合后施用于大豆植株的葉片，發(fā)現(xiàn)該化合物能向基傳導(dǎo)至植株的根部。Xu等將谷氨酸與在植株體內(nèi)不能向基性傳導(dǎo)的殺菌劑拌種靈耦合后施用于煙草植株的中部葉片，發(fā)現(xiàn)在頂端和根部都檢測到了該化合物的存在，并且在頂端有一定的積累性。大部分氨基酸結(jié)構(gòu)簡單，有利于耦合到農(nóng)藥 分子上，使農(nóng)藥分子在植物體內(nèi)的傳導(dǎo)性得到改善。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明提供了一種新的α-苯氧苯基-甘氨酸的合成方法。
[0004]將對(間)苯氧基苯甲醛、氰化鈉和氯化銨按照物質(zhì)的量比1:1:1，用甲醇助溶，將溫度升至40~60°C下反應(yīng)，薄層色譜跟蹤進(jìn)程，溶液由淡黃色變?yōu)槊倒寮t，反應(yīng)完成后，蒸發(fā)掉甲醇，加入甲苯，水洗3次，蒸發(fā)掉甲苯，得玫瑰紅糊狀物，向其中加入6mol/L鹽酸，回流30~60min，反應(yīng)完成后加水稀釋,用甲苯洗3次，向水中加入氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至化合物等電點(diǎn)，溶液中析出白色沉淀，抽濾得到產(chǎn)品。
[0005]通過本發(fā)明的方法合成的α -苯氧苯基-甘氨酸，二苯醚衍生氨基酸基團(tuán)后，其生物活性和光活化活性得到了保留，具有潛在的除草劑或者生長調(diào)節(jié)劑的功能，并能改善二苯醚類化合物本身在植物韌皮部向下傳導(dǎo)的能力。
【具體實(shí)施方式】
[0006]下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明的α -苯氧苯基-甘氨酸的合成方法進(jìn)行詳細(xì)闡述，以使本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和特征能更易于被本領(lǐng)域技術(shù)人員理解，從而對本發(fā)明的保護(hù)范圍做出更為清楚明確的界定。
[0007]本發(fā)明所用的原料試劑:對苯氧基苯甲醛、間苯氧基苯甲醛、氰化鈉、氯化銨、甲醇、乙酸乙酯、石油醚、鹽酸、氫氧化鈉、甲苯、三氯甲烷、吐溫-80均為市售藥劑。
[0008]實(shí)施例1
[0009]將三口燒瓶置于磁力攪拌器上，先向其中加入0.01mol (1.99g)對苯氧基苯甲醛，再向其中加入0.01mol (0.50g)氰化鈉的水溶液和0.01mol (0.54g)氯化銨，用甲醇助溶，將溫度升至40°C下反應(yīng)，薄層色譜跟蹤進(jìn)程，溶液由淡黃色變?yōu)槊倒寮t，反應(yīng)完成后，蒸發(fā)掉甲醇，加入30ml甲苯,水洗3次,蒸發(fā)掉甲苯,得玫瑰紅糊狀物，向其中加入20ml6mol/L鹽酸，回流30min，反應(yīng)完成后加水稀釋,用甲苯洗3次，向水中加入氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至化合物等電點(diǎn)，溶液中析出白色沉淀，抽濾得到產(chǎn)品。
[0010]實(shí)施例2
[0011]將三口燒瓶置于磁力攪拌器上，先向其中加入0.01mol (1.99g)對苯氧基苯甲醛，再向其中加入0.01mol (0.50g)氰化鈉的水溶液和0.01mol (0.54g)氯化銨，用甲醇助溶，將溫度升至50°C下反應(yīng)，薄層色譜跟蹤進(jìn)程，溶液由淡黃色變?yōu)槊倒寮t，反應(yīng)完成后，蒸發(fā)掉甲醇，加入30ml甲苯,水洗3次,蒸發(fā)掉甲苯,得玫瑰紅糊狀物，向其中加入20ml6mol/L鹽酸，回流60min，反應(yīng)完成后加水稀釋,用甲苯洗3次，向水中加入氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至化合物等電點(diǎn)，溶液中析出白色沉淀，抽濾得到產(chǎn)品。
[0012]實(shí)施例3
[0013]將三口燒瓶置于磁力攪拌器上，先向其中加入0.01mol (1.99g)對苯氧基苯甲醛，再向其中加入0.01mol (0.50g)氰化鈉的水溶液和0.01mol (0.54g)氯化銨，用甲醇助溶，將溫度升至60°C下反應(yīng)，薄層色譜跟蹤進(jìn)程，溶液由淡黃色變?yōu)槊倒寮t，反應(yīng)完成后，蒸發(fā)掉甲醇，加入30ml甲苯,水洗3次,蒸發(fā)掉甲苯,得玫瑰紅糊狀物，向其中加入20ml6mol/L鹽酸，回流45min，反應(yīng)完成后加水稀釋,用甲苯洗3次，向水中加入氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至化合物等電點(diǎn)，溶液中析出白色沉淀，抽濾得到產(chǎn)品。
[0014]通過本發(fā)明的方法合成的α-苯氧苯基-甘氨酸，二苯醚衍生氨基酸基團(tuán)后，其生物活性和光活化活性得到了保留，具有潛在的除草劑或者生長調(diào)節(jié)劑的功能，并能改善二苯醚類化合物本身在植物韌皮部向下傳導(dǎo)的能力。
【權(quán)利要求】
1.一種α-苯氧苯基-甘氨酸的合成方法，其包括以下步驟: 將對(間)苯氧基苯甲醛、氰化鈉和氯化銨按照物質(zhì)的量比1:1:1，用甲醇助溶，將溫度升至40~60°C下反應(yīng)，薄層色譜跟蹤進(jìn)程，溶液由淡黃色變?yōu)槊倒寮t，反應(yīng)完成后，蒸發(fā)掉甲醇，加入甲苯，水洗3次，蒸發(fā)掉甲苯，得玫瑰紅糊狀物，向其中加入6mol/L鹽酸，回流30~60min，反應(yīng)完成后加水稀釋,用甲苯洗3次，向水中加入氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至化合物等電點(diǎn)，溶液中析出白色沉淀，抽濾得到產(chǎn)品。
【文檔編號(hào)】C07C227/12GK103588656SQ201210294405
【公開日】2014年2月19日 申請日期:2012年8月17日 優(yōu)先權(quán)日:2012年8月17日
【發(fā)明者】張衛(wèi)東 申請人:太倉市運(yùn)通化工廠