專利名稱：一種丙環(huán)唑的制備方法及丙環(huán)唑中間體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種丙環(huán)唑的制備方法及丙環(huán)唑中間體。
背景技術(shù)：
丙環(huán)唑(propiconazole)是一種具有保護和治療作用的內(nèi)吸性三唑類殺菌劑,可被根、莖、葉部吸收，并能很快地在植物株體內(nèi)向上傳導(dǎo)，防治子囊菌，擔(dān)子菌和半知菌引起的病害，特別是對小麥全蝕病、白粉病、銹病、根腐病，水稻惡菌病，香蕉葉斑病具有較好的防治效果。丙環(huán)唑的化學(xué)名稱為1-[2-(2，4_ 二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊環(huán)-2-甲基]-I氫-1，2，4三唑，原藥外觀為淺黃色至淺棕色粘稠液體。南非專利文獻ZA9604976公開了一種丙環(huán)唑的制備方法，該方法以2，4-二氯苯乙酮為起始原料，先與1，2-戊二醇反應(yīng)生成縮酮，再與溴素反應(yīng)生成溴代縮酮，最后與1，2，4-三氮唑反應(yīng)生成丙環(huán)唑，該方法的合成路線如下
權(quán)利要求
1.一種丙環(huán)唑的制備方法，其特征在于該方法包括使中間體(I)與甲酰胺在醇類溶劑中、相轉(zhuǎn)移催化劑存在下以及溫度50°c 150°C下反應(yīng)生成丙環(huán)唑的步驟，中間體(I)的化學(xué)名稱為2-(2,4- 二氯苯基)-4_丙基-[1，3] 二氧戍環(huán)-2-亞甲基肼，結(jié)構(gòu)式如式(I)所示
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的丙環(huán)唑的制備方法，其特征在于所述醇類溶劑為選自正丁醇、叔丁醇、正戊醇及異戊醇中的一種或多種的組合。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的丙環(huán)唑的制備方法，其特征在于所述醇類溶劑的投料重量為所述中間體(I)投料重量的O. I 10倍。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的丙環(huán)唑的制備方法，其特征在于所述的相轉(zhuǎn)移催化劑為選自四丁基氯化胺、苯芐基三乙基氯化胺及十六烷基三乙基氯化胺中的一種或多種的組合。
5.根據(jù)權(quán)利要求I或4所述的丙環(huán)唑的制備方法，其特征在于所述相轉(zhuǎn)移催化劑的投料重量為中間體(I)重量的O. 1% 10%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1、2或4所述的丙環(huán)唑的制備方法，其特征在于使所述反應(yīng)在溫度100°C 120°C下進行。
7.根據(jù)權(quán)利要求1、2或4所述的丙環(huán)唑的制備方法，其特征在于中間體(I)與甲酰胺的投料摩爾比為I : 2 2. 5。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的丙環(huán)唑的制備方法，其特征在于所述方法還包括以α-氯代-2，4-二氯苯乙酮為原料合成中間體(I)的步驟，其包括首先使α-氯代-2，4-二氯苯乙酮為與1，2_戊二醇反應(yīng)生成中間體(2)，再使中間體(2)與水合肼反應(yīng)生成所述中間體(1)，中間體⑴的合成路線如下
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的丙環(huán)唑的制備方法，其特征在于所述酸性催化劑為大孔干氫催化樹脂，其投加重量為α -氯代_2，4- 二氯苯乙酮重量的O. I % 20%。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的丙環(huán)唑的制備方法，其特征在于合成中間體(2)時采用的溶劑為選自苯、環(huán)己烷、甲苯及甲基環(huán)己烷中的一種或多種的組合，溶劑用量為α-氯代-2，4-二氯苯乙酮重量的I 5倍；合成中間體(I)時采用的溶劑為選自正丁醇、叔丁醇、正戊醇及異戊醇中的一種或多種的組合，溶劑的用量為中間體(2)重量的I 10倍。
11.一種丙環(huán)唑中間體，其特征在于化學(xué)名稱為2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-[I，3]二氧戊環(huán)-2-亞甲基肼，結(jié)構(gòu)式如式(I)所示
全文摘要
本發(fā)明涉及一種丙環(huán)唑的制備方法及丙環(huán)唑中間體，丙環(huán)唑的制備方法包括使中間體(1)與甲酰胺在醇類溶劑中、相轉(zhuǎn)移催化劑存在下以及溫度50℃~150℃下反應(yīng)生成丙環(huán)唑的步驟，中間體(1)的化學(xué)名稱為2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-[1,3]二氧戊環(huán)-2-亞甲基肼，中間體(1)與甲酰胺的投料摩爾比為1:2~3。本發(fā)明通過2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-[1,3]二氧戊環(huán)-2-亞甲基肼與甲酰胺的反應(yīng)一步生成丙環(huán)唑，反應(yīng)條件溫和，操作簡便，且能夠避免丙環(huán)唑異構(gòu)體的產(chǎn)生，反應(yīng)收率高，生產(chǎn)成本降低。
文檔編號C07D405/06GK102775395SQ20121024103
公開日2012年11月14日 申請日期2012年7月12日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月12日
發(fā)明者周煒, 周耀德, 陶亞春, 陶偉 申請人:江蘇七洲綠色化工股份有限公司