專利名稱：草酰胺大環(huán)三核配合物Cu₂Zn的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種基于草酰胺橋聯(lián)的四氮大環(huán)三核配合物Cu2Zn的制備方法，單核配體CuL以二苯甲酰草酰二對氯苯胺(H2L),醋酸銅，1，2-丙二胺為原料采用模板劑的方法合成，以單核配體CuL為前驅(qū)配體，用加熱回流的合成方法，合成得到一個三核配合物Cu2Zn。此配合物在磁性材料方面有好的應(yīng)用性質(zhì)。
背景技術(shù)：
近年來，以開殼層分子(含 有未成對電子的分子)及開殼層分子聚集體的磁性質(zhì)為研究內(nèi)容的邊緣學(xué)科一分子磁學(xué)進(jìn)入了一個蓬勃發(fā)展的嶄新時期，成為跨越物理、化學(xué)、材料科學(xué)和生命科學(xué)等諸多學(xué)科的最為活躍的前沿研究領(lǐng)域之一。當(dāng)今配合物分子磁學(xué)研究的重點已由單核配合物轉(zhuǎn)向多自旋載體的多核配合物及配位聚合物。在多核金屬配合物中，金屬原子可以是相同的，即同多核配合物；也可以是不同的，即異多核配合物。同單核配合物相比，多核配合物的順磁金屬離子通過電子傳遞發(fā)生相互作用(磁偶合作用)，而表現(xiàn)出特有的物理性質(zhì)，化學(xué)性質(zhì)和生理活性，受到廣泛重視，并成為許多學(xué)科科學(xué)工作者研究的交匯點。N，N'-取代草酰胺(
2_，R是含配位原子的基團(tuán))，以其靈活的順、反式配位方式以及草酰胺基團(tuán)有效地傳遞順磁離子間的磁交換作用，成為合成多核配合物的一種優(yōu)良的多原子橋基配體。含草酰胺橋基的配合物配體可通過外延的羰基氧原子橋聯(lián)金屬離子，從而使得多金屬配合物的合成更加可控，對于合成多核配合物具有重要意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種基于草酰胺橋聯(lián)的四氮大環(huán)三核配合物Cu2Zn的制備方法。本發(fā)明涉及的三核配合物是經(jīng)過下述步驟合成在攪拌下向一定量的單核配體CuL的乙醇懸浮液中加入高氯酸銅固體鹽，加熱回流5小時，冷卻過濾，將濾液在室溫下?lián)]發(fā)，得到紅色塊狀晶體，最后收集，洗滌，真空干燥，即得產(chǎn)品。本發(fā)明方法中，所用的陰離子為高氯酸根，所采用的溶劑為乙醇溶劑。本發(fā)明方法中，基于草酰胺橋聯(lián)的三核配合物Cu2Zn其化學(xué)式組成為C70H68Cl6Cu2N8O16Zn,屬于三斜晶系，空間群為P-1。本發(fā)明方法所合成出來的三核配合物Cu2Zn,單核配體CuL和Zn(ClO4)2的摩爾比為 2 : I 4 : I。本發(fā)明方法所合成出來的三核配合物Cu2Zn在磁性材料方面有好的應(yīng)用性質(zhì)。


圖I是基于草酰胺橋聯(lián)的四氮大環(huán)三核配合物Cu2Zn的晶體結(jié)構(gòu)圖。
具體實施例方式實例1，將O. 2毫摩爾CuL，40毫升乙醇放入50毫升錐形瓶中，攪拌下向該懸浮液中加入O. I毫摩爾Zn(ClO4)2 ·6Η20，加熱回流，80°C反應(yīng)5小時，冷卻過濾，將濾液在室溫下?lián)]發(fā)，得到紅色塊狀晶體，用乙醇洗滌后真空干燥后得到目標(biāo)產(chǎn)物。使用如下儀器及方法對產(chǎn)物進(jìn)行表征。挑選尺寸為0.22X0. 18X0. 16mm3的晶體用于單晶結(jié)構(gòu)分析，單晶衍射數(shù)據(jù)在Bruker SmartlOOOCCD衍射儀上收集，用石墨單色器單色化的Mok α射線(λ=0.71073 Α)，1.28° ( Θ彡25.01°。該配合物屬于三斜晶系，空間群為Ρ-1，晶胞參數(shù)大約為a = 9.7A, b=12.8A，c=16.lA，ct = 97. 1° , β = 95. 8° , γ =100.4。。具體單晶數(shù)
據(jù)及參數(shù)見表1、，晶體結(jié)構(gòu)見圖1，(使用SHELXTL97、01ex2、XP軟件繪制)。
實例2，將O. 2毫摩爾CuL，40毫升乙醇放入50毫升錐形瓶中，攪拌下向該懸浮液中加入O. I毫摩爾Zn(ClO4)2 ·6Η20，加熱回流，80°C反應(yīng)6小時，冷卻過濾，將濾液在室溫下?lián)]發(fā)，得到紅色塊狀晶體，用乙醇洗滌后真空干燥后得到目標(biāo)產(chǎn)物。使用如下儀器及方法對產(chǎn)物進(jìn)行表征。各項表征及結(jié)果與實例I相同。實例3，將O. 2毫摩爾CuL，40毫升乙醇放入50毫升錐形瓶中，攪拌下向該懸浮液中加入O. I毫摩爾Zn(ClO4)2 ·6Η20，加熱回流，80°C反應(yīng)7小時，冷卻過濾，將濾液在室溫下?lián)]發(fā)，得到紅色塊狀晶體，用乙醇洗滌后真空干燥后得到目標(biāo)產(chǎn)物。使用如下儀器及方法對產(chǎn)物進(jìn)行表征。各項表征及結(jié)果與實例I相同。實例4，將O. 3毫摩爾CuL，40毫升乙醇放入50毫升錐形瓶中，攪拌下向該懸浮液中加入O. I毫摩爾Zn(ClO4)2 ·6Η20，加熱回流，80°C反應(yīng)5小時，冷卻過濾，將濾液在室溫下?lián)]發(fā)，得到紅色塊狀晶體，用乙醇洗滌后真空干燥后得到目標(biāo)產(chǎn)物。使用如下儀器及方法對產(chǎn)物進(jìn)行表征。各項表征及結(jié)果與實例I相同。實例5，將O. 3毫摩爾CuL，40毫升乙醇放入50毫升錐形瓶中，攪拌下向該懸浮液中加入O. I毫摩爾Zn(ClO4)2 ·6Η20，加熱回流，80°C反應(yīng)7小時，冷卻過濾，將濾液在室溫下?lián)]發(fā)，得到紅色塊狀晶體，用乙醇洗滌后真空干燥后得到目標(biāo)產(chǎn)物。使用如下儀器及方法對產(chǎn)物進(jìn)行表征。各項表征及結(jié)果與實例I相同。實例6，將O. 4毫摩爾CuL，40毫升乙醇放入50毫升錐形瓶中，攪拌下向該懸浮液中加入O. I毫摩爾Zn(ClO4)2 ·6Η20，加熱回流，80°C反應(yīng)7小時，冷卻過濾，將濾液在室溫下?lián)]發(fā)，得到紅色塊狀晶體，用乙醇洗滌后真空干燥后得到目標(biāo)產(chǎn)物。使用如下儀器及方法對產(chǎn)物進(jìn)行表征。各項表征及結(jié)果與實例I相同。
權(quán)利要求
1.采用加熱回流的方法制備了ー個基于草酰胺橋聯(lián)的四氮大環(huán)三核配合物Cu2Zn。其步驟如下在攪拌下向一定量的單核配體CuL的こ醇懸浮液中加入高氯酸銅固體鹽，加熱回流5小時，冷卻過濾，將濾液在室溫下?lián)]發(fā)，得到紅色塊狀晶體，最后收集，洗滌，真空干燥，即得產(chǎn)品。此配合物在磁性材料方面有好的應(yīng)用性質(zhì)。
2.按照權(quán)利要求I所述的草酰胺橋聯(lián)的三核配合物Cu2Zn,其特征在于陰離子為高氯酸根，所采用的溶劑為こ醇溶劑。
3.按照權(quán)利要求I所述的草酰胺橋聯(lián)的三核配合物Cu2Zn其化學(xué)式組成為C70H68Cl6Cu2N8O16Zn,屬于三斜晶系，空間群為P-1。
4.按照權(quán)利要求I所述的草酰胺橋聯(lián)的三核配合物Cu2Zn的制備方法，其特征在于CuL和Zn(ClO4)2的摩爾比為2 I 4 : I。
5.按照權(quán)利要求I所述的草酰胺橋聯(lián)的三核配合物Cu2Zn的制備方法，其特征在于加熱反應(yīng)條件為80°C下反應(yīng)5 7h。
6.按照權(quán)利要求I所述合成的草酰胺橋聯(lián)的三核配合物Cu2Zn在磁性材料方面有好的應(yīng)用性質(zhì)。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供一種基于草酰胺橋聯(lián)的四氮大環(huán)三核配合物Cu2Zn的制備方法，單核配體CuL以二苯甲酰草酰二對氯苯胺(H2L)，醋酸銅，1，2-丙二胺為原料采用模板劑的方法合成，以單核配體CuL為前驅(qū)配體，用加熱回流的合成方法，合成得到一個三核配合物Cu2Zn。
文檔編號C07F19/00GK102850405SQ20121012249
公開日2013年1月2日 申請日期2012年4月25日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月25日
發(fā)明者張瑞紅, 楊光明 申請人:南開大學(xué)