專利名稱：4,6-二氯嘧啶廢水處理及資源回收的方法
技術領域：
本發(fā)明屬于化工領域，涉及一種化工產(chǎn)品生產(chǎn)廢水的處理及廢水中有用資源的回收方法。
背景技術：
嘧啶類化合物具有抗真菌、調(diào)節(jié)植物生長等作用，可用于制備殺蟲劑、殺菌劑和除草劑等，其開發(fā)一直受到醫(yī)藥界和農(nóng)藥界的重視。4，6-二氯嘧啶(DCP)是合成磺胺-6-甲氧嘧啶等嘧啶類藥物的重要中間體，也是合成嘧菌酯等高效甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的重要中間體，具有良好的應用前景。4，6- 二氯嘧啶的現(xiàn)有生產(chǎn)方法之一是將4，6- 二羥基嘧啶與三氯氧磷在三乙胺作用下反應，所得反應液用質(zhì)量百分濃度為30%的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至中性后進行水蒸氣蒸餾，蒸出物冷卻、抽濾，濾餅用水洗滌、干燥，即得4，6- 二氯嘧啶產(chǎn)品，蒸餾殘液作為廢水處理。該方法工藝先進，產(chǎn)品質(zhì)量優(yōu)異，收率高，但每噸4，6- 二羥基嘧啶產(chǎn)品約產(chǎn)生12噸廢水。該廢水為高含磷含氮廢水，含磷酸根約15%、氯離子約2%、鈉離子約2. 5%、三乙胺約19%,4, 6- 二氯嘧啶等有機質(zhì)約2%，化學需氧量(COD)約50000mg/L，pH為5飛。用普通的沉淀、氧化、生化等方法處理該廢水，難以達到很好的除磷脫氮效果，對環(huán)境污染較大，而且會造成三乙胺、磷等有用資源的極大浪費，特別是三乙胺，其目前市場售價每噸在11000元以上。因此，有必要針對該廢水研發(fā)一種處理及資源回收的方法，降低廢水的COD及氮、磷含量，同時有效回收三乙胺和磷。

發(fā)明內(nèi)容
有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種4，6- 二氯嘧啶廢水處理及資源回收的方法，操作簡便，能夠大大降低廢水的COD及氮、磷含量，同時有效回收三乙胺和磷。為達到上述目的，本發(fā)明提供如下技術方案
4，6- 二氯嘧啶廢水處理及資源回收的方法，包括下述步驟
a.磷的回收將4，6-二氯嘧啶廢水用無機堿調(diào)節(jié)pH至7. 5^9,降溫至(T20°C，析出結晶，固液分離，獲得水合磷酸氫二鈉固體，剩余母液備用；
b.三乙胺的回收將步驟a的剩余母液繼續(xù)用堿調(diào)節(jié)pH至If14，升溫至25 35°C，靜置分層，收集上層有機相，即得三乙胺粗品，將三乙胺粗品進行蒸餾，收集7(T89. 5°C的餾分，即得三乙胺合格品。進一步，步驟b中將蒸餾后的母液降溫至25 35°C，返回靜置分層工序，與下一批經(jīng)堿調(diào)節(jié)PH至If 14并升溫至25 35°C的步驟a所得剩余母液混勻，重復靜置分層。優(yōu)選的,所述步驟a是將4，6- 二氯喃唳廢水用無機堿調(diào)節(jié)pH至9,降溫至(T5°C,析出結晶；所述步驟b是將步驟a所得的剩余母液繼續(xù)用堿調(diào)節(jié)pH至11，升溫至30°C，靜置分層。優(yōu)選的,步驟a和步驟b中所述無機堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液。
本發(fā)明的有益效果在于本發(fā)明提供了一種4，6-二氯嘧啶廢水處理及資源回收的方法，首先通過調(diào)整合適的PH和溫度，在保證三乙胺不損失的情況下將磷酸鹽充分回收，然后通過調(diào)整合適的PH和溫度，采用分相的方法得到三乙胺粗品，再蒸餾得到三乙胺合格品，操作簡便，有效回收資源，每噸廢水可回收水合磷酸氫二鈉400kg以上、三乙胺粗品200kg以上，磷回收率不低于97%，三乙胺回收率不低于85%，同時COD降低至10000mg/L，經(jīng)濟和環(huán)保效益明顯。


圖I為4，6- 二氯嘧啶廢水處理及資源回收的方法流程圖。
具體實施方式
為了使本發(fā)明的目的、技術方案和優(yōu)點更加清楚，下面將參照附圖對本發(fā)明的優(yōu)選實施例進行詳細的描述。應當理解，優(yōu)選實施例僅為了說明本發(fā)明，而不是為了限制本發(fā)明的保護范圍。本發(fā)明的4，6- 二氯嘧啶廢水處理及資源回收的方法流程圖如圖I所示。實施例I
a.磷的回收將1000L4，6-二氯嘧啶廢水轉(zhuǎn)入反應釜中，加入質(zhì)量百分濃度為40%的氫氧化鈉溶液300kg，調(diào)節(jié)pH至7. 5，降溫至19°C，結晶0. 5小時，離心，分別收集固體和剩余母液，獲得固體412kg，經(jīng)檢測，含有91. 5%的水合磷酸氫二鈉、I. 56%的氯離子和4. 8%的水，干燥后可作為高溫法制取三聚磷酸鈉的原料；
b.三乙胺的回收向步驟a收集的剩余母液中，加入質(zhì)量百分濃度為40%的氫氧化鈉溶液100kg，調(diào)節(jié)pH至14，升溫至30°C，靜置分層I小時，下層水相進行常規(guī)廢水處理，上層有機相(三乙胺粗品)約209kg，進行蒸餾，收集7(T89. 5°C的餾分，獲得三乙胺合格品145. 5kg，經(jīng)檢測，含量大于99%，水分小于0. 1% ;蒸餾后的母液約62. 5kg，返回靜置分層工序，與下一批經(jīng)堿調(diào)節(jié)PH值并升溫的步驟a所得剩余母液混合，重復靜置分層。本實施例處理的4，6- 二氯嘧啶廢水中COD為50000mg/L，氮含量為21000mg/L、三乙胺含量為19%，磷含量為48800mg/L。采用上述方法處理后，步驟b所得下層水相中COD為9800 mg/L、氮含量為450mg/L、磷含量為1400mg/L，磷回收率為97. 1%，三乙胺粗品回收率為87. 5%、合格品回收率為63. 8%。實施例2
a.磷的回收將1000L4，6-二氯嘧啶廢水轉(zhuǎn)入反應釜中，加入質(zhì)量百分濃度為40%的氫氧化鈉溶液310kg，調(diào)節(jié)pH至8. 0，降溫至10°C，結晶0. 5小時，離心，分別收集固體和剩余母液，獲得固體451kg，經(jīng)檢測，含有92. 3%的水合磷酸氫二鈉、I. 74%的氯離子和4. 1%的水，干燥后可作為高溫法制取三聚磷酸鈉的原料；
b.三乙胺的回收向步驟a收集的剩余母液中，加入質(zhì)量百分濃度為40%的氫氧化鈉溶液85kg，調(diào)節(jié)pH至13，升溫至29°C，靜置分層I小時，下層水相進行常規(guī)廢水處理，上層有機相(三乙胺粗品)約202kg，進行蒸餾，收集7(T89. 5°C的餾分，得三乙胺合格品142kg，經(jīng)檢測，三乙胺含量大于99%，水分含量小于0. 1% ;蒸餾后的母液約60kg，返回靜置分層工序，與下一批經(jīng)堿調(diào)節(jié)PH值并升溫的步驟a所得剩余母液混合，重復靜置分層。
本實施例處理的4，6- 二氯嘧啶廢水中COD為50000mg/L，氮含量為21000mg/L、三乙胺含量為19%，磷含量為48800mg/L。采用上述方法處理后，步驟b所得下層水相中COD為10200 mg/L、氮含量為485mg/L、磷含量為1200mg/L，磷回收率為97. 5%，三乙胺粗品回收率為85. 1%、合格品回收率為62. 3%。實施例3
a.磷的回收將1000L4，6-二氯嘧啶廢水轉(zhuǎn)入反應釜中，加入質(zhì)量百分濃度為40%的氫氧化鈉溶液325kg，調(diào)節(jié)pH至9. 0，降溫至3°C，結晶0. 5小時，離心，分別收集固體和剩余母液，獲得固體488kg，經(jīng)檢測，含有92. 1%的水合磷酸氫二鈉、I. 92%的氯離子和4. 0%的水，干燥后可作為高溫法制取三聚磷酸鈉的原料；
b.三乙胺的回收向步驟a收集的剩余母液中，加入質(zhì)量百分濃度為40%的氫氧化鈉溶液70kg，調(diào)節(jié)pH至11，升溫至30°C，靜置分層I小時，下層水相進行常規(guī)廢水處理，上層有機相(三乙胺粗品)約210. 5kg，進行蒸餾，收集7(T89. 5°C的餾分，得三乙胺合格品150kg，經(jīng)檢測，三乙胺含量大于99%，水分含量小于0. 1% ;蒸餾后的母液約60. 5kg，返回靜置分層工序，與下一批經(jīng)堿調(diào)節(jié)PH值并升溫的步驟a所得剩余母液混合，重復靜置分層。本實施例處理的4，6- 二氯嘧啶廢水中COD為50000mg/L，氮含量為21000mg/L、三乙胺含量為19%，磷含量為48800mg/L。采用上述方法處理后，步驟b所得下層水相中COD為9560 mg/L、氮含量為479mg/L、磷含量為1020mg/L，磷回收率為97. 9%，三乙胺粗品回收率為88. 6%、合格品回收率為65. 7%。
權利要求
1.4，6- 二氯嘧啶廢水處理及資源回收的方法，其特征在于，包括下述步驟 a.磷的回收將4，6-二氯嘧啶廢水用無機堿調(diào)節(jié)pH至7. 5^9,降溫至(T20°C，析出結晶，固液分離，獲得水合磷酸氫二鈉固體，剩余母液備用； b.三乙胺的回收將步驟a的剩余母液繼續(xù)用堿調(diào)節(jié)pH至If14，升溫至25 35°C，靜置分層，收集上層有機相，即得三乙胺粗品，將三乙胺粗品進行蒸餾，收集7(T89. 5°C的餾分，即得三乙胺合格品。
2.根據(jù)權利要求I所述的4，6-二氯嘧啶廢水處理及資源回收的方法，其特征在于，步驟b中將蒸餾后的母液降溫至25 35°C，返回靜置分層工序，與下一批經(jīng)堿調(diào)節(jié)pH至If 14并升溫至25 35°C的步驟a所得剩余母液混勻，重復靜置分層。
3.根據(jù)權利要求I或2所述的4，6-二氯嘧啶廢水處理及資源回收的方法，其特征在于，所述步驟a是將4，6- 二氯嘧啶廢水用無機堿調(diào)節(jié)pH至9，降溫至(T5°C，析出結晶；所述步驟b是將步驟a所得的剩余母液繼續(xù)用堿調(diào)節(jié)pH至11，升溫至30°C，靜置分層。
4.根據(jù)權利要求I或2所述的4，6-二氯嘧啶廢水處理及資源回收的方法，其特征在于，步驟a和步驟b中所述無機堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種4,6-二氯嘧啶廢水處理及資源回收的方法，先將4,6-二氯嘧啶廢水用堿調(diào)節(jié)pH至7.5~9，降溫至0~20℃，析出水合磷酸氫二鈉固體，在保證三乙胺不損失的情況下將磷酸鹽充分回收，再將剩余母液繼續(xù)用堿調(diào)節(jié)pH至11~14，升溫至25~35℃，靜置分層得到三乙胺粗品，再蒸餾得到三乙胺合格品；本發(fā)明方法操作簡便，有效回收資源，每噸廢水可回收水合磷酸氫二鈉400kg以上、三乙胺粗品200kg以上，磷回收率不低于97%，三乙胺回收率不低于85%，同時COD降低至10000mg/L，經(jīng)濟和環(huán)保效益明顯。
文檔編號C07C209/86GK102633382SQ201210103000
公開日2012年8月15日 申請日期2012年4月10日 優(yōu)先權日2012年4月10日
發(fā)明者丁永良, 曹超, 朱麗利, 陳薛強, 霍本堰 申請人:重慶紫光化工股份有限公司