專利名稱：2-(對(duì)氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑的精制方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種化合物的精制方法，具體涉及一種2-(對(duì)氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑的精制方法。
背景技術(shù)：
2-(對(duì)氨基苯基)-5_氨基苯并咪唑是合成芳綸(聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺)的重要單體，在制備2-(對(duì)氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑的過程中，通常都需要對(duì)得到的粗品進(jìn)行精制。中國(guó)專利文獻(xiàn)CN101397275A公開了一種2_ (對(duì)氨基苯基)苯并咪唑_5_胺的制備方法，其中對(duì)于2-(對(duì)氨基苯基)苯并咪唑-5-胺粗品的精制方法如下在攪拌下將2-(對(duì)氨基苯基)苯并咪唑-5-胺粗品加入至甲醇和10 36%鹽酸的混合溶液中，在50 60°C恒溫?cái)嚢柚寥?，加入活性炭將濾液脫色至淺黃色，然后用I 20%氨水調(diào)節(jié)至pH=7 10，調(diào)畢打漿、過濾、抽干，最后于100 120°C干燥20 48h得2_(對(duì)氨基苯基)苯并咪唑-5-胺成品。該精制方法只是控制了產(chǎn)品的純度，但是對(duì)于產(chǎn)品的水分和灰分卻沒有有效的控制，而水分和灰分對(duì)于芳綸的聚合影響很大，若水分和灰分含量較高的話，會(huì)降低芳綸聚合的分子量，從而影響最終產(chǎn)品的性能。另外，該方法的收率較低，不到90%。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于解決上述問題，提供一種收率較高且最終精制品的水分含量 (O. 1%、灰分含量< O. 04%的2-(對(duì)氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑的精制方法。實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)方案是一種2-(對(duì)氨基苯基)-5_氨基苯并咪唑的精制方法，具有以下步驟①粗品溶解；②脫色； PH調(diào)節(jié)和打漿干燥。其中步驟①的粗品溶解采用的溶劑為單一的非質(zhì)子極性溶劑，溶解溫度為90°C 110°C;步驟②的脫色采用的是濃度為5% 30%的稀硫酸和活性炭，脫色溫度為80°C 85°C;步驟④的所述的干燥為減壓干燥，壓力為IOmmHg 80mmHg，溫度為80°C 130°C。具體步驟如下
①將2-(對(duì)氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑粗品與單一的非質(zhì)子極性溶劑加入到反應(yīng)裝置中，攪拌下加熱至90°C 110°C使2-(對(duì)氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑完全溶解，然后繼續(xù)攪拌3h 4h，接著蒸除部分溶劑，再冷卻至環(huán)境溫度((TC 40°C，下同)，過濾，濾餅用去離子水洗滌2 4次，再進(jìn)行抽濾；
②將步驟①抽濾得到的濾餅加入到盛有濃度為5wt% 30wt%的稀硫酸的反應(yīng)裝置中， 然后再加入活性炭，加熱至80°C 85°C進(jìn)行脫色，并重復(fù)脫色至溶液呈淺黃綠色，趁熱過濾；
③將步驟②過濾得到的濾液冷卻至30°C 35°C，用濃度為5wt% 30wt%的氨水溶液調(diào)節(jié)pH為8 9，然后再冷卻至30°C 35°C，過濾，濾餅用去離子水打漿洗滌3 5次，再進(jìn)行抽濾；
④將步驟③抽濾得到的濾餅在80°C 130 °C的溫度以及IOmmHg 80mmHg的壓力下進(jìn)行減壓干燥，接著冷卻至環(huán)境溫度，最后通入氮?dú)馐箟毫謴?fù)至常壓得到2-(對(duì)氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑精制品。上述步驟①中所述的溶劑為DMF或者DMAc，溶劑與粗品的重量比為3 I 5 I0上述步驟②中所述的稀硫酸與步驟①中所述的粗品的重量比為5 : I 15 : I。上述步驟②中所述的活性炭與步驟①中所述的粗品的重量比為I : 10 I : 20。本發(fā)明具有的積極效果(1)本發(fā)明的精制方法通過減壓干燥的方式可將2-(對(duì)氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑精制品的水分控制在O. 1%以下。(2)本發(fā)明的精制方法在脫色的過程中加入稀硫酸，這樣最終可將2-(對(duì)氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑精制品的灰分控制在O. 04%以下。(3)本發(fā)明的精制方法采用單一的非質(zhì)子極性溶劑溶解2-(對(duì)氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑粗品，這樣在脫色之前即可除去部分雜質(zhì)，最終可使收率高達(dá)95%以上。
具體實(shí)施例方式(實(shí)施例I)
本實(shí)施例的2-(對(duì)氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑的精制方法具有以下步驟
①在500mL的燒瓶中加入36g的2- (4-氨基苯基)5_氨基苯并咪唑粗品(含量為96%) 和150g的DMF，攪拌下加熱至10(TC使2-(對(duì)氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑完全溶解，然后繼續(xù)攪拌3h，接著蒸除部分溶劑，再冷卻至環(huán)境溫度((TC 40°C，下同)，過濾，濾餅用去離子水洗滌3次，再進(jìn)行抽濾。②將步驟①抽濾得到的濾餅加入到盛有300g濃度為20wt%的稀硫酸的500mL的燒瓶中，然后再加入3g的活性炭，加熱至80°C進(jìn)行脫色，并重復(fù)脫色至溶液呈淺黃綠色，趁熱過濾。③將步驟②過濾得到的濾液冷卻至35°C，用濃度為20wt%的氨水調(diào)節(jié)pH為9 (此反應(yīng)為放熱反應(yīng)，溶液溫度會(huì)上升)，然后再冷卻至35°C，過濾，濾餅用去離子水打漿洗滌4 次，再進(jìn)行抽濾。④將步驟③抽濾得到的濾餅置于溫度為100°C、壓力為30mmHg的干燥箱中減壓干燥12h，接著冷卻至環(huán)境溫度，最后通入干燥的氮?dú)馐垢稍锵鋬?nèi)的壓力恢復(fù)到常壓，得到 33. 6g的淺黃色粉末，含量為99. 98% (HPLC)，水分彡O. 1%，灰分彡O. 04%，收率為97. 2%。(實(shí)施例2)
本實(shí)施例的2-(對(duì)氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑的精制方法具有以下步驟
①在500mL的燒瓶中加入30g的2-(4-氨基苯基)5_氨基苯并咪唑粗品(含量為97. 5%) 和120g的DMAc，攪拌下加熱至110°C使2-(對(duì)氨基苯基)-5_氨基苯并咪唑完全溶解，然后繼續(xù)攪拌4h，接著蒸除部分溶劑，再冷卻至環(huán)境溫度，過濾，濾餅用去離子水洗滌3次，再進(jìn)行抽濾。②將步驟①抽濾得到的濾餅加入到盛有200g濃度為30wt%的稀硫酸的500mL的燒瓶中，然后再加入3g的活性炭，加熱至85°C進(jìn)行脫色，并重復(fù)脫色至溶液呈淺黃綠色，趁熱過濾。③將步驟②過濾得到的濾液冷卻至30°C，用濃度為10wt%的氨水調(diào)節(jié)pH為8 (此反應(yīng)為放熱反應(yīng)，溶液溫度會(huì)上升)，然后再冷卻至30°C，過濾，濾餅用去離子水打漿洗滌4 次，再進(jìn)行抽濾。④將步驟③抽濾得到的濾餅置于溫度為120°C、壓力為20mmHg的干燥箱中減壓干燥12h，接著冷卻至環(huán)境溫度，最后通入干燥的氮?dú)馐垢稍锵鋬?nèi)的壓力恢復(fù)到常壓，得到 28. 3g的淺黃色粉末，含量為99. 97% (HPLC)，水分彡O. 1%，灰分彡O. 04%，收率為96. 7%。(實(shí)施例3)
本實(shí)施例的2-(對(duì)氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑的精制方法具有以下步驟
①在500mL的燒瓶中加入40g的2- (4-氨基苯基)5_氨基苯并咪唑粗品(含量為95%) 和200g的DMF，攪拌下加熱至90°C使2-(對(duì)氨基苯基)-5_氨基苯并咪唑完全溶解，然后繼續(xù)攪拌3h，接著蒸除部分溶劑，再冷卻至環(huán)境溫度，過濾，濾餅用去離子水洗滌3次，再進(jìn)行抽濾。 ②將步驟①抽濾得到的濾餅加入到盛有240g濃度為10wt%的稀硫酸的500mL的燒瓶中，然后再加入3g的活性炭，加熱至80°C進(jìn)行脫色，并重復(fù)脫色至溶液呈淺黃綠色，趁熱過濾。③將步驟②過濾得到的濾液冷卻至35°C，用濃度為30wt%的氨水調(diào)節(jié)pH為9 (此反應(yīng)為放熱反應(yīng)，溶液溫度會(huì)上升)，然后再冷卻至35°C，過濾，濾餅用去離子水打漿洗滌4 次，再進(jìn)行抽濾。④將步驟③抽濾得到的濾餅置于溫度為90°C、壓力為50mmHg的干燥箱中減壓干燥12h，接著冷卻至環(huán)境溫度，最后通入干燥的氮?dú)馐垢稍锵鋬?nèi)的壓力恢復(fù)到常壓，得到 36. 5g的淺黃色粉末，含量為99. 95% (HPLC)，水分彡O. 1%，灰分彡O. 04%，收率為96. 0%。
權(quán)利要求
1.一種2-(對(duì)氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑的精制方法，具有以下步驟①粗品溶解；②脫色；③PH調(diào)節(jié)和打漿；④干燥；其特征在于步驟①的粗品溶解采用的溶劑為單一的非質(zhì)子極性溶劑，溶解溫度為90°C 110°C ； 步驟②的脫色采用的是濃度為5% 30%的稀硫酸和活性炭，脫色溫度為80°C 85°C; 步驟④的所述的干燥為減壓干燥，壓力為IOmmHg 80mmHg,溫度為80°C 130°C。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的2-(對(duì)氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑的精制方法，其特征在于步驟①中所述的溶劑為DMF或者DMAc。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的2-(對(duì)氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑的精制方法，其特征在于步驟①中所述的溶劑與粗品的重量比為3 : I 5 : I。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的2-(對(duì)氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑的精制方法，其特征在于步驟②中所述的稀硫酸與步驟①中所述的粗品的重量比為5 I 15 : I。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的2-(對(duì)氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑的精制方法，其特征在于步驟②中所述的活性炭與步驟①中所述的粗品的重量比為I : 10 I : 20。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種2-(對(duì)氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑的精制方法，包括粗品溶解、脫色、pH調(diào)節(jié)和打漿以及干燥。其中粗品溶解采用的溶劑為單一的非質(zhì)子極性溶劑，溶解溫度為90℃～110℃。脫色采用的是濃度為5%～30%的稀硫酸和活性炭，脫色溫度為80℃～85℃。干燥為減壓干燥，壓力為10mmHg～80mmHg，溫度為80℃～130℃。本發(fā)明的方法可將2-(對(duì)氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑精制品的水分控制在0.1%以下，灰分控制在0.04%以下，而且收率高達(dá)95%以上。
文檔編號(hào)C07D235/18GK102603648SQ201210083299
公開日2012年7月25日 申請(qǐng)日期2012年3月27日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月27日
發(fā)明者蘭靜波, 周國(guó)平, 游勁松, 胡國(guó)宜, 胡雪明 申請(qǐng)人:四川大學(xué), 江蘇尚萊特醫(yī)藥化工材料有限公司