專利名稱：一種n-亞硝基胺的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備N-亞硝基胺的方法。
背景技術(shù)：
N-亞硝基胺是一類非常重要的有機(jī)化合物。由于其具有誘導(dǎo)機(jī)體突變的性質(zhì)而越來越受到關(guān)注。同時(shí)，亞硝胺作為潛在的NO給體，其呈現(xiàn)出一些令人驚奇的生物活性。亞硝胺可以作為一些有機(jī)化合物的中間體，如肼類物質(zhì)及具有生物活性的悉尼酮。目前，制備N-亞硝胺的方法有著反應(yīng)條件苛刻、亞硝基源危害大等缺點(diǎn)。例如(I)Mohammad Ali Zolf igol 等人報(bào)道了二級(jí)胺在 NaN02/C2H402 CH2CVCH2Cl2Zrt 制備N-亞硝基胺，但反應(yīng)在酸性條件下進(jìn)行而使底物的范圍變窄，且有一些意想不到的副產(chǎn)物產(chǎn)生。(參見Mohammad Ali Zolfigol ；Synth. Commun. ;29 (6), 905-910 (1999))；(2) Nasser Iranpoor 等人報(bào)道了二級(jí)胺在 PVP_N204/CH2Cl2/rt 制備 N-亞硝基胺，但四氧化二氮對(duì)環(huán)境的危害比較大，且不易于操作。(參見SeNasser Iranpoor, HabibFirouzabadi, Ali-Reza Poural ；Synthesis ;2003，No.10,1591-1597)；(3)最近 Hima K. Potturi 等人報(bào)道了 胺在 IBX/TBAF/CH3N02/70 V 制備 N-亞硝基胺，但其底物范圍較窄，所使用的IBX量較大(2當(dāng)量)，且IBX易爆價(jià)格昂貴。(參見Hima K. Potturi, Ras K. Gurung, and Yuqing Hou ;J. Org. Chem. ；dx. doi. org/10. 1021/jo202276x)。因此，需要尋找一種價(jià)格相對(duì)低廉，毒性較低的催化劑，操作簡單，環(huán)境友好的方法代替以上催化體系制備N-亞硝基胺的方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的發(fā)明目的是提供一種制備N-亞硝基胺的方法，使反應(yīng)更溫和，更綠色環(huán)保，更經(jīng)濟(jì)。為達(dá)到上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種制備N-亞硝基胺的方法，以二級(jí)胺和硝基烷烴為反應(yīng)底物，以碘化物為催化劑，過氧叔丁醇為氧化劑通過親核反應(yīng)制備得到N-亞硝基胺；
[0_其中，所述二級(jí)胺的結(jié)構(gòu)式為
權(quán)利要求
1.一種制備N-亞硝基胺的方法，其特征在于，以二級(jí)胺和硝基烷烴為反應(yīng)底物，以碘化物為催化劑，過氧叔丁醇為氧化劑，通過親核取代反應(yīng)制備得到N-亞硝基胺；
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述制備N-亞硝基胺的方法，其特征在于，反應(yīng)的反應(yīng)溫度為50 IOO0C ;反應(yīng)時(shí)間為2 8小時(shí)。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述制備N-亞硝基胺的方法，其特征在于，催化劑的用量為2 40mol%。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述制備N-亞硝基胺的方法，其特征在于，所述氧化劑為過氧叔丁醇，氧化劑的用量為I 3當(dāng)量。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種制備N-亞硝基胺的方法，以二級(jí)胺和硝基烷烴為反應(yīng)底物，以碘化物為催化劑，過氧叔丁醇為氧化劑通過親核反應(yīng)制備得到N-亞硝基胺；其中，所述二級(jí)胺的結(jié)構(gòu)式為所述硝基烷烴的結(jié)構(gòu)式為由于本發(fā)明采用硝基烷烴制備N-亞硝基胺，避免了使用傳統(tǒng)上亞硝酸鈉、亞硝酸、二氧化氮、四氧化二氮等亞硝化試劑，使反應(yīng)更安全更綠色更經(jīng)濟(jì)，而且反應(yīng)條件溫和，后處理更加簡單。
文檔編號(hào)C07D211/98GK102627518SQ201210070690
公開日2012年8月8日 申請(qǐng)日期2012年3月16日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月16日
發(fā)明者萬小兵, 劉召軍, 張 杰, 時(shí)二波, 陳書林 申請(qǐng)人:蘇州大學(xué)