專利名稱：生產(chǎn)對二甲苯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明提供了由含C8的鏈烷屬原料生產(chǎn)對二甲苯的方法。在該催化反應(yīng)過程中使用包含硅鋁比為至少40:1的中孔沸石的擇形催化劑。
背景技術(shù)：
催化重整是用于將通常稱作石腦油原料的輕烴進料進行改質(zhì)的基本石油煉制工藝之一。來自催化重整的產(chǎn)品可包括用作汽車燃料的高辛烷值汽油、芳族化合物(例如苯、甲苯、二甲苯和乙苯)和/或氫氣。催化重整中所典型涉及的反應(yīng)包括石腦油范圍烴的脫氫環(huán)化、異構(gòu)化和脫氫，其中線性和微支化烷烴的脫氫環(huán)化和脫氫以及環(huán)烷烴的脫氫致使產(chǎn)生芳烴。催化重整過程中的脫烷基和加氫裂化通常因為所得輕烴產(chǎn)品的低價值而是不期望的。 二甲苯由三種不同的異構(gòu)體即對二甲苯(PX)、間二甲苯(MX)和鄰二甲苯(OX)組成。在二甲苯異構(gòu)體中，對二甲苯(PX)特別具有價值，這是因為其可用于制造對苯二甲酸，對苯二甲酸是制造合成纖維的中間體。一種目前的對二甲苯生產(chǎn)方法是采用石腦油重整，其中產(chǎn)生混合芳族化合物?？蓪⒑甲寤衔锏牧狭鬟M行分離并且可以使用該料流作為用于生產(chǎn)對二甲苯的原料。通常，對二甲苯隨其它二甲苯異構(gòu)體和甲苯一起生成?？梢詫⒓兓募妆竭x擇性或非選擇性地歧化以生產(chǎn)對二甲苯和苯。還可以通過異構(gòu)化、接著將對二甲苯與間位和鄰位異構(gòu)體分離而由混合二甲苯生產(chǎn)對二甲苯。生產(chǎn)二甲苯的一種已知方法涉及在固體酸催化劑上用甲醇將甲苯烷基化。在陽離子交換Y沸石上用甲醇將甲苯燒基化由例如Yashima等在Journal ofCatalysisl6, 273-280(1970)中所描述。在最優(yōu)化的反應(yīng)條件下，產(chǎn)生的對二甲苯的量為二甲苯產(chǎn)品混合物的約50wt%。美國專利No. 7，119，239和美國專利No. 7，176，339公開了由重整產(chǎn)物生產(chǎn)二甲苯的方法。該方法通過在對于甲基化有效的條件下將重整產(chǎn)物中存在的苯/甲苯甲基化來進行，以產(chǎn)生比重整產(chǎn)物具有更高二甲苯含量的所得產(chǎn)物。可通過該方法產(chǎn)生大于平衡量的對二甲苯。美國專利No. 7，186，873公開了由重整產(chǎn)物通過反應(yīng)性蒸餾生產(chǎn)二甲苯的方法。該方法通過在反應(yīng)性蒸餾區(qū)中和在反應(yīng)性蒸餾條件下將重整產(chǎn)物中存在的苯/甲苯甲基化來進行以產(chǎn)生比重整產(chǎn)物具有更高二甲苯含量的所得產(chǎn)物?？赏ㄟ^該方法產(chǎn)生大于平衡量的對二甲苯。在與其它二甲苯異構(gòu)體相比對于對二甲苯具有較高需求的情況下，由任何給定的C8原料來源最大化地生產(chǎn)對二甲苯具有顯著的商業(yè)利益。然而，實現(xiàn)對二甲苯收率最大化的該目標存在兩個主要的技術(shù)挑戰(zhàn)。首先，4種(8芳族化合物即對二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯和乙苯通常以熱力學(xué)平衡支配的濃度存在,其中間二甲苯占C8芳族化合物的約60wt. %,對二甲苯占約14wt. %，鄰二甲苯占約9wt. %，和乙苯占約17wt. %。其結(jié)果是，限制了由任何煉廠C8料流獲得對二甲苯的收率，除非使用另外的處理步驟來提高對二甲苯的量和/或改善對二甲苯回收效率。其次，C8芳族化合物由于它們類似的化學(xué)結(jié)構(gòu)和物理性能以及相同的分子量而難以分尚。已知各種方法來提高C8芳族化合物產(chǎn)物料流中對二甲苯的濃度。這些方法通常涉及分離步驟(其中回收至少部分對二甲苯以產(chǎn)生貧對二甲苯的料流)和二甲苯異構(gòu)化步驟(其中使貧對二甲苯的料流的對二甲苯含量朝平衡濃度返回，典型地是通過與分子篩催化劑接觸)之間的產(chǎn)物料流再循環(huán)。然而，這些方法的商業(yè)實用性取決于分離步驟的效率，成本有效性和速度，如上文所論述所述分離步驟由于不同C8異構(gòu)體的化學(xué)和物理相似性而加以復(fù)雜化。本領(lǐng)域已知各種方法來純化對二甲苯以去除較低價值的二甲苯異構(gòu)體和乙苯。分餾是用于分離化學(xué)混合物中不同組分的通常所用方法。然而，難以使用常規(guī)分餾技術(shù)分離乙苯(EB)和不同的二甲苯異構(gòu)體分離，這是因為4種(8芳族化合物的沸點落在非常窄的范圍內(nèi)，即約136°C -約144°C。特別地，對二甲苯 和EB的沸點相差約2V，而對二甲苯和間二甲苯的沸點僅相差約1°C。其結(jié)果是，會需要大設(shè)備、巨大的能量消耗和/或相當(dāng)大的再循環(huán)用于分餾以提供有效的C8芳族化合物分離。將對二甲苯與其它二甲苯異構(gòu)體和乙苯分離的另一種方法涉及使對二甲苯結(jié)晶。美國專利No. 5，811，629公開了一種從C8芳族化合物提純出對二甲苯的方法，該方法涉及至少兩個結(jié)晶階段以及至少一個再循環(huán)步驟和至少一個另外的分離步驟。上述方法耗時且花費高。需要提高產(chǎn)物料流中對二甲苯的量以使獲得純對二甲苯產(chǎn)品所需的再循環(huán)和純化步驟的數(shù)目最少。發(fā)現(xiàn)使用硅鋁比為至少約40-1的低酸性中孔沸石催化劑提高了由給定的C8鏈烷屬原料獲得對二甲苯的收率。發(fā)明概述本發(fā)明提供了生產(chǎn)對二甲苯的方法，該方法包括步驟向含有重整催化劑的重整反應(yīng)區(qū)提供含C8的原料，所述原料含有至少IOwt. %的C8鏈烷屬烴，所述重整催化劑包含氧化硅與氧化鋁摩爾比為至少200且晶粒尺寸小于10微米的中孔沸石；在重整反應(yīng)區(qū)中于重整反應(yīng)條件下接觸含C8的原料以產(chǎn)生對二甲苯與間二甲苯重量比為至少O. 9的對二甲苯和間二甲苯；以及將對二甲苯與間二甲苯分離。在另一個實施方案中，本發(fā)明提供了生產(chǎn)對二甲苯的方法，該方法包括步驟在包含加氫裂化催化劑的第一反應(yīng)區(qū)中于加氫裂化條件下接觸含烴進料以形成流出物，其中至少50wt. %的所述進料沸點高于550華氏度；將流出物分離成至少一種包含至少IOwt. %C8鏈烷屬烴的含C8的餾分；在第二反應(yīng)區(qū)中于重整反應(yīng)條件下使所述含(8的餾分與重整催化劑接觸以產(chǎn)生包含對二甲苯和間二甲苯的產(chǎn)物料流，其中對二甲苯與間二甲苯之比為至少O. 9，所述整催化劑包含二氧化硅與氧化鋁摩爾比為至少200、晶粒尺寸小于10微米且堿金屬含量小于5000ppm的中孔沸石；以及將對二甲苯從所述產(chǎn)物料流分離出。附圖簡要描述

圖1是本發(fā)明一個實施方案的示意圖。詳述雖然本發(fā)明容許多種修改和替代形式，但是本文詳細描述了它們的具體實施方案。然而應(yīng)理解，本文對具體實施方案的描述不意欲限于所公開的特定形式，相反，而是旨在覆蓋落在由所附權(quán)利要求限定的本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)的所有修改、等價和替代。本發(fā)明涉及使化學(xué)工廠和煉廠中對二甲苯(PX)的產(chǎn)量和/或收率得到提高或最大化的方法，其中分離、生產(chǎn)和/或處理包含C8鏈烷屬化合物的原料。本發(fā)明還涉及由這樣的方法或在這樣的工廠中生產(chǎn)的含對二甲苯的產(chǎn)品。在一個實施方案中，本發(fā)明方法使用包含至少約IOwt. %(8鏈烷屬烴的石腦油沸程原料。在一個實施方案中，所述原料的沸點可以為約50華氏度-約550華氏度和更典型地約70華氏度-約450華氏度。本發(fā)明提供了由含C8的鏈烷屬原料制備對二甲苯的方法。在一個實施方案中，“含C8的鏈烷屬原料”是指原料通常含有至少約5wt. %鏈烷屬C8烴，更典型地至少約IOwt. %的鏈烷屬C8烴和經(jīng)常至少約12wt. %的鏈烷屬C8烴，甚至至少約15wt. %的鏈烷屬C8烴。在單獨的實施方案中，“含C8的鏈烷屬原料”是指通常含有至少約40wt. %的鏈烷屬C8烴，更典型地至少約50wt. %的C8鏈烷屬烴和經(jīng)常至少約60wt. %的C8鏈烷屬烴的原料。含C8的鏈烷屬原料還通常含有小于20wt. %的Cltl+烴，更典型地小于IOwt. %的Cltl+烴，經(jīng)常小于5wt. %的Cltl+烴和甚至小于Iwt. %的Cltl+烴。一般而言，進料中芳族化合物(包括C8異構(gòu)體對二甲苯，間二甲苯，鄰二甲苯和/或乙苯)的存在對該方法無害。例如，原料可含有高達Iwt. %對二甲苯，高達2wt.%對二甲苯，或高達甚至更大量的對二甲苯。在多個實施方案中，原料含有0-2wt. %的對二甲苯。·通常，含C8的原料可以是直餾石腦油或其餾分或者氫化裂解器石腦油，例如來自氫化裂解器單元的分餾器下游的C8餾分。在另一個實施方案中，通過分餾將來自多級重整器的一個或多個石腦油重整階段的流出物進行分離以提供至少一個含有至少IOwt. %鏈烷屬C8烴的餾分。C8鏈烷屬原料具有約50華氏度-約550華氏度和通常約70華氏度-約450華氏度的沸點。含鏈烷屬C8的原料可包含例如直餾石腦油，來自芳烴提取或吸附的鏈烷屬殘液，和含C6-Cltl鏈烷烴的進料，生物衍生的石腦油，來自包括費托和甲醇合成工藝在內(nèi)的烴合成工藝的石腦油，以及來自其它煉制工藝例如加氫裂化或甚至常規(guī)重整的石腦油
女口
廣叩ο在本發(fā)明方法中，在重整反應(yīng)條件下使含C8的鏈烷屬原料與含有中孔沸石的催化劑接觸。所述催化劑使得產(chǎn)物中對二甲苯與間二甲苯摩爾比大于PX/MX熱力學(xué)平衡比。相比于其中對二甲苯與間二甲苯之比為約O. 5:1的熱力學(xué)平衡二甲苯混合物，本文所述的方法提供了對二甲苯與間二甲苯之比大于O. 9:1的產(chǎn)物。在說明性的實施方案中，該產(chǎn)物具有大于1:1、或大于1.1:1或甚至大于1. 2:1的對二甲苯與間二甲苯摩爾比。提高的對二甲苯收率降低了生產(chǎn)費用以及使對二甲苯與其它二甲苯異構(gòu)體和乙苯分離的成本最小化，所述分離是目前生產(chǎn)對二甲苯所用的許多方法中成本最高的步驟。定義下面術(shù)語將在說明書中通篇使用并且除另外指明外將具有下面含義。本文所使用的術(shù)語“烴”或“含烴”或“石油”可互換使用以指代源于原油、天然氣或生物過程的含碳材料。本文所使用的“VIB族”或“VIB族金屬”是指一種或多種選自Chemical AbstractServices周期表的VIB族的金屬或其化合物。Chemical Abstract Services周期表可在例如 CRC Handbook of Chemistry and Physics,第 81 版，2000-2001 的封面背面找到。本文所使用的“VIII族”或“VIII族金屬”是指一種或多種選自ChemicalAbstract Services周期表的VIII族的金屬或其化合物。加氫裂化是在氫和一種或多種催化劑存在下包括烴、石油和其它生物衍生的物質(zhì)在內(nèi)的液體進料物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)，其產(chǎn)生與所述液體進料物質(zhì)的分子量相比具有降低的分子量的產(chǎn)物分子。加氫裂化過程中還可以發(fā)生另外的反應(yīng)，包括使烯烴和芳烴飽和以及脫雜原子(包括氧、氮、硫和鹵素)。重整是在一種或多種催化劑存在下包括烴、石油和其它生物衍生的物質(zhì)在內(nèi)的液體進料物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)，其產(chǎn)生例如汽車燃料、芳族化合物(如苯、甲苯、二甲苯和乙苯)的產(chǎn)物分子和/或氫氣。催化重整中所典型涉及的反應(yīng)包括石腦油范圍烴的脫氫環(huán)化、異構(gòu)化和脫氫，其中線性和微支化烷烴的脫氫環(huán)化和脫氫以及環(huán)烷烴的脫氫致使產(chǎn)生芳烴。本文所使用的鏈烷烴是指無環(huán)的線性或支鏈飽和烴。例如，C8鏈烷烴是每個分子具有8個碳原子的無環(huán)的線性或支鏈烴。正辛烷、甲基庚烷、二甲基己烷、三甲基戊烷是C8·鏈烷烴的實例。含鏈烷烴的進料包含無環(huán)飽和烴，例如正構(gòu)鏈烷烴、異鏈烷烴和它們的混合物。如本文所使用的，環(huán)烷烴是一類其化學(xué)結(jié)構(gòu)中具有一個或多個碳原子環(huán)的烷烴。在多個實施方案中，環(huán)烷烴是環(huán)狀的非芳烴。在一些這樣的實施方案中，環(huán)烷烴是飽和的。在一些這樣的實施方案中，環(huán)烷烴是環(huán)狀的非芳族飽和烴，其在環(huán)結(jié)構(gòu)中具有5-8個碳原子。如本文所使用的，石腦油是沸程為50華氏度-550華氏度的含烴餾分(distillatehydrocarbonaceous fraction)。在一些實施方案中，石腦油沸程為70華氏度-450華氏度，更典型地為80華氏度-400華氏度，和通常為90華氏度-360華氏度。在一些實施方案中，至少85vol. %的石腦油沸程為50華氏度-550華氏度，更典型地為70華氏度-450華氏度。在實施方案，至少85vol. %的石腦油在C4-C12范圍中，更典型地在C5-C11范圍中和更通常在C6-Cltl范圍中。石腦油可包括直餾石腦油、來自芳烴提取或吸附的鏈烷屬殘液、含C6-Cltl鏈烷烴的進料、生物衍生的石腦油、來自包括費托和甲醇合成工藝在內(nèi)的烴合成工藝的石腦油以及來自其它煉制工藝如加氫裂化或常規(guī)重整的石腦油產(chǎn)品。如本文所公開的，沸點溫度是根據(jù)用氣相色譜獲得石油餾分沸程分布的ASTMD-2887標準試驗方法，除非另有指明。中沸點的定義為根據(jù)ASTM D-2887模擬蒸餾所獲得的50體積％沸點溫度。如本文所公開的，烴的碳數(shù)值(即C5、C6、C8、C9等)可用標準氣相色譜法確定。除非另有規(guī)定，去往催化反應(yīng)區(qū)的進料速率是以每小時每單位體積催化劑的進料體積報告的。實際上，本文所公開的進料速率稱作液時空速(LHSV)，是以小時倒數(shù)(即hr—1)報告的。術(shù)語“硅鋁比”是指氧化硅(SiO2)與氧化鋁(Al2O3)的摩爾比?？梢允褂肐CP分析來確定硅鋁比。本文所使用的辛烷值是指如通過ASTM D2699-09測定的研究法辛烷值(RON)。如本文所使用的，單元為psig (磅/平方英寸，表觀)的壓力量是以“表”壓即絕對壓力減去環(huán)境壓力報告的，除非另外指明。單元為Psi (磅/平方英寸)或kPa (千帕)的壓力量是以絕對壓力報告的，除非另外指明。本文所使用的“次末(penultimate)級”并非必須是指多級重整方法中的倒數(shù)第二級，而是指至少一個另外的級的前一級。本文所使用的“最后級”并非必須是指多級重整方法的最后級，而是指次末級后的一級。
甲苯向二甲苯和苯產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化的平衡反應(yīng)通常獲得在二甲苯中約24wt.%對二甲苯(PX)、約54wt. %間二甲苯(MX)和約22wt. %鄰二甲苯(OX)。對于二甲苯異構(gòu)化的平衡產(chǎn)物分布的較為全面的描述，參見R. D. Chirico和W. V. Steele, “ThermodynamicEquilibria in xylene isomerization. 5. Xylene isomerization equilibria fromthermodynamic studies and reconciliation of calculated and experimental productdistributions”，Journalof Chemical Engineering Data, 1997，42 (4)，784-790,通過引用將其全文并入本文。本發(fā)明方法中使用的催化劑可以按丸狀(pill)、小顆粒狀(pellet)、大顆粒狀(granule)、碎片或各種特殊形狀使用，以固定床形式設(shè)置于反應(yīng)區(qū)內(nèi)，裝料可以是按液相、蒸氣相或混合相和按向上或向下或徑向流動方式通過?；蛘撸鼈兛梢杂糜谝苿哟不蛄骰腆w工藝，其中裝料向上通過一個細碎催化劑的湍動床。然而，優(yōu)選固定床系統(tǒng)或密相移動 床系統(tǒng)，這是因為催化劑磨耗少且有其它操作優(yōu)點。在固定床系統(tǒng)中，將進料預(yù)熱(用任何合適的加熱手段)到所需反應(yīng)溫度，然后通過含有催化劑固定床的反應(yīng)區(qū)。此反應(yīng)區(qū)可以是一或多個分別的反應(yīng)器。加氫裂化將加氫裂化反應(yīng)區(qū)維持在足以實現(xiàn)去往加氫裂化反應(yīng)區(qū)的含烴進料的沸程轉(zhuǎn)變的條件，使得液體從加氫裂化反應(yīng)區(qū)回收的加氫裂化產(chǎn)物具有低于進料沸程的正態(tài)(normal)沸程。加氫裂化步驟降低烴分子的大小、將烯鍵氫化、將芳族化合物氫化以及脫除痕量雜原子從而致使改善燃料或基礎(chǔ)油產(chǎn)品品質(zhì)。加氫裂化催化劑通常包含裂化組分、加氫組分和粘合劑。這樣的催化劑是本領(lǐng)域熟知的。裂化組分可以包括無定形氧化硅/氧化鋁相和/或沸石，例如Y型或USY沸石。如果存在，沸石為基于催化劑總重量計至少約I重量％。含有沸石的加氫裂化催化劑通常含有l(wèi)wt. %-99wt. %沸石,和更典型地2wt. %-70wt. %沸石。當(dāng)然可調(diào)節(jié)實際沸石量以滿足催化性能要求。粘合劑通常是二氧化硅或氧化鋁。加氫組分可為VI族、VII族或VIII族金屬或者它們的氧化物或硫化物，優(yōu)選鑰、鎢、鈷或鎳中的一種或多種或者它們的硫化物或氧化物。如果在催化劑中存在，這些加氫組分通常占該催化劑的約5重量％-約40重量％?；蛘撸f族金屬，特別是鉬和/或鈀，可以單獨地或者與基礎(chǔ)金屬加氫組分鑰、鎢、鈷或鎳組合作為加氫組分存在。如果存在，鉬族金屬通?？烧即呋瘎┑募sO.1重量％-約2重量％。本發(fā)明方法可使用來自許多不同來源的許多含烴進料，所述來源例如原油，直餾(virgin)石油餾分，再循環(huán)石油餾分，頁巖油，液化煤，焦油砂油，來自正構(gòu)α烯烴的合成鏈烷烴，再循環(huán)塑料原料，石油餾出物，溶劑脫浙青的石油渣油，頁巖油，煤焦油餾出物，衍生自植物、動物和/或藻類來源的烴進料，以及它們的組合。本發(fā)明中可使用的其它原料包括合成的進料，例如衍生自費托方法的那些。其它合適的原料包括通常定義為重直餾瓦斯油(gas oil)和重裂化循環(huán)油的那些重餾分，以及常規(guī)流化催化裂化進料及其部分。一般而言，進料可以是允許進行加氫處理催化反應(yīng)、特別是加氫裂化和/或重整反應(yīng)的任何含碳原料。合適的液體氫化裂解器原料是沸程高于約450華氏度(232°C)和更典型地在550華氏度-1100華氏度(288-593°C)溫度范圍內(nèi)的真空瓦斯油。在多個實施方案中，至少50wt. %的含烴原料沸點高于550華氏度(288°C )。術(shù)語液體是指在環(huán)境條件下為液體的烴。
可用于本發(fā)明的液體氫化裂解器原料含有雜質(zhì)例如氮和硫，它們至少一些在加氫裂化區(qū)中被從含烴原料除去。含烴原料中存在的氮雜質(zhì)可以按大于Ippm的量的有機氮化合物存在。還可以存在硫雜質(zhì)。在本方法中可以處理具有高水平的氮和硫的進料，包括含有高達O. 5wt% (和更高)氮和高達2wt%和更高硫的那些進料。然而,浙青質(zhì)和金屬高的原料通常將需要一些種類的預(yù)先處理，例如在加氫處理操作中，在它們適合于用作加氫裂化處理步驟的原料之前。適宜的液體烴原料通常含有小于約500ppm的浙青質(zhì)，更典型地小于約200ppm的浙青質(zhì),和通常小于約IOOppm的浙青質(zhì)。根據(jù)一個實施方案，在氫氣存在下使含烴原料與加氫裂化催化劑接觸，所述加氫裂化催化劑通常在加氫裂化反應(yīng)區(qū)內(nèi)的固定床反應(yīng)器中。加氫裂化反應(yīng)區(qū)的條件可以根據(jù)進料的性質(zhì)、預(yù)期產(chǎn)品品質(zhì)和各煉廠具體設(shè)備而變動。加氫裂化反應(yīng)條件包括例如450華氏度-900華氏度(232°C -482°C )的反應(yīng)溫度，和典型地650華氏度-850華氏度(3430C -4540C )的反應(yīng)溫度；500-5000psig(3. 5-34. 5MPa)的反應(yīng)壓力，和典型地1500-3500psig(10. 4-24. 2MPa)的反應(yīng)壓力；用液時空速(LHSV)表示 O. l_15hf1 (v/v)，典 型地O. 25-2. 5hr^的液體反應(yīng)物進料速率；以及用H2/烴比表示500-5000標準立方英尺/桶液體烴進料(89. l-445m3H2/m3進料)的氫氣進料速率。然后將加氫裂化產(chǎn)物分離成各種沸程的餾分。該分離典型地在之前一個或多個蒸氣-液體分離器移除氫氣和/或其它尾氣后通過分餾來進行。在一些情況下，在加氫裂化反應(yīng)區(qū)內(nèi)建立加氫裂化反應(yīng)條件以實現(xiàn)含烴原料的目標轉(zhuǎn)化率。例如，可以將加氫裂化反應(yīng)條件設(shè)定成實現(xiàn)大于30%的轉(zhuǎn)化率。作為實例，目標轉(zhuǎn)化率可以大于40%或50%或甚至60%。如本文所使用的，轉(zhuǎn)化率是基于參照溫度例如氫化裂解器原料的最低沸點溫度。轉(zhuǎn)化程度涉及沸點高于參照溫度的進料轉(zhuǎn)化為沸點低于參照溫度的產(chǎn)物的百分數(shù)?？梢詫⒑屑託淞鸦呋瘎┑募託淞鸦磻?yīng)區(qū)容納在單一反應(yīng)器容器中，或者可以將其容納在兩個或更多個按串聯(lián)配置以流體連通連接在一起的反應(yīng)器容器中。在多個實施方案中，將氫氣和含烴進料合并提供給加氫裂化反應(yīng)區(qū)?？梢栽谘胤磻?yīng)區(qū)長度的多個位置提供另外的氫氣以維持向該區(qū)的充足氫氣供給。此外，沿反應(yīng)區(qū)長度加入的相對冷的氫氣可以用來吸收該區(qū)內(nèi)的一些熱能，并且有助于在反應(yīng)區(qū)中發(fā)生放熱反應(yīng)期間維持相對恒定的溫度分布。加氫裂化反應(yīng)區(qū)內(nèi)的催化劑可以是任何單一類型。在多個實施方案中，可以多種催化劑類型在反應(yīng)區(qū)中混合，或者可以將它們分層在分開的催化劑層中，以提供特定催化功能，該催化功能提供了改善的操作或改善的產(chǎn)品性能。催化劑可以以固定床構(gòu)造存在于反應(yīng)區(qū)中，含烴進料向上或向下穿過該區(qū)。在多個實施方案中，含烴進料與氫氣進料在該區(qū)內(nèi)同向穿過。在其它實施方案中，含烴進料與氫氣進料在該區(qū)內(nèi)逆流穿過區(qū)。來自加氫裂化反應(yīng)區(qū)的流出物是從加氫裂化反應(yīng)區(qū)穿過的全部物料，通常包括一般呈液體的含烴物流，一般呈氣相的含烴反應(yīng)產(chǎn)物，來自反應(yīng)器中雜原子與氫氣的反應(yīng)的H2S> NH3和H2O中的一種或多種以及未反應(yīng)的氫氣。一般而言，首先在一個或多個初始分離步驟中，使用閃蒸分離或分餾處理，將加氫裂化反應(yīng)區(qū)流出物進行處理以回收未反應(yīng)的氫氣的至少一部分。這些初始分離步驟是熟知的，它們的設(shè)計和操作由具體工藝要求所規(guī)定。閃蒸分離步驟通常在從環(huán)境壓力一直到加氫裂化反應(yīng)區(qū)壓力的壓力下和從100華氏度一直到加氫裂化反應(yīng)區(qū)溫度的溫度下進行操作。通過分餾將來自加氫裂化反應(yīng)區(qū)的流出物的至少一部分基于組分的初沸點和終沸點分離成多個餾分。在多個實施方案中，在常壓蒸餾塔中進行分離，所述常壓蒸餾塔在壓力大致等于或稍微高于環(huán)境壓力，包括Opsig-1OOpsig的壓力下操作。來自常壓塔的餾分可包括一種或多種C4餾分、C5-C8餾分和一種或多種C9+餾分，每個餾分由獨特的沸程加以區(qū)分。這樣的常壓蒸餾處理是熟知的。在多個實施方案中，將來自常壓蒸餾的塔底餾分在真空蒸餾塔中進一步分離，所述真空蒸餾塔在低于大氣壓的壓力下操作。來自真空蒸餾的餾分包括一個或多個沸點為約500華氏度-1100華氏度的真空瓦斯油餾分。一般而言，由蒸餾回收的餾分在蒸餾條件下為氣相然而在環(huán)境條件下為液相；由蒸餾回收的氣態(tài)塔頂餾分在蒸餾條件下為氣相和在環(huán)境條件下也為氣相；以及由蒸餾回收的塔底餾分在蒸餾條件下保持為液相。在多個實施方案中，含C8的鏈烷烴原料是加氫裂化石腦油。用于該方法的示例性 加氫裂化石腦油由來自加氫裂化反應(yīng)區(qū)的流出物的至少一部分常壓蒸餾回收。由常壓蒸餾回收的示例性加氫裂化石腦油通常具有50華氏度-550華氏度和更典型地70華氏度-450華氏度的正態(tài)沸程。通?？蓪φ麴s進行操作以產(chǎn)生包含至少60wt. %C4-C10烴、更典型地至少70wt. %C4-C10烴和通常至少80wt. %C4-C10烴的石腦油料流。在多個實施方案中，通?？蓪φ麴s進行操作以產(chǎn)生包含至少60wt. %C5-C9烴、更典型地至少70wt. %C5-C9烴和通常至少80wt. %C5-C9烴的石腦油料流。在多個實施方案中，通常可對蒸餾進行操作以產(chǎn)生包含至少60wt. %C6-C8烴、更典型地至少70wt. %C6-C8烴和通常至少80wt. %C6_C8烴的石腦油料流。在一個實施方案中，加氫裂化石腦油通常含有至少約5wt.%鏈烷屬(8烴，更典型地至少約IOwt. %鏈烷屬C8烴，和通常至少約12wt. %鏈烷屬C8烴，或至少約15wt. %鏈烷屬C8烴。在一個獨立的實施方案中，加氫裂化石腦油通常含有至少約40wt. %鏈烷屬C8烴，更典型地至少約50wt. %鏈烷屬(8烴和通常至少約60wt. %鏈烷屬C8烴。至少部分通過對蒸餾設(shè)計和操作參數(shù)進行選擇，來實現(xiàn)對加氫裂化石腦油的調(diào)整(tailor)以獲得所需鏈烷屬C8烴含量。在多個實施方案中，加氫裂化石腦油含有小于IOwt. %芳族化合物，更典型地小于5wt. %芳族化合物，和通常小于2wt. %芳族化合物。在多個實施方案中，加氫裂化石腦油含有小于IOOOppm硫,更典型地小于IOOppm硫,和通常小于IOppm硫以及甚至小于Ippm硫。在多個實施方案中，加氫裂化石腦油含有小于IOOOppm氮，更典型地小于IOOppm氮，和通常小于IOppm氮以及甚至小于Ippm氮。在多個實施方案中，加氫裂化石腦油具有小于90，更典型地小于85，通常小于80，和甚至小于75的辛烷值。重整對重整催化劑進行選擇以提供在減壓下對芳族化合物生產(chǎn)的高選擇性，這提高了C6-C8鏈烷烴脫氫環(huán)化的選擇性并同時維持低的催化劑結(jié)垢速率。在多個實施方案中，重整催化劑包含至少一種中孔沸石。分子篩是特征在于結(jié)晶結(jié)構(gòu)的多孔無機氧化物，所述結(jié)晶結(jié)構(gòu)取決于每種分子篩的具體結(jié)構(gòu)而提供了特定幾何形狀的孔隙。本文所使用的短語“中孔”是指當(dāng)多孔無機氧化物為煅燒形式時具有約3. 9-約7.1埃的晶體學(xué)自由直徑。分子篩孔道的晶體學(xué)自由直徑公開于Ch. Baerlocher> ff. M. Meier和D. H. Olson, Elsevier的“Atlas of ZeoliteFramework Types”,第5修訂版，2001,10-15頁中，通過引用將其并入本文。中孔沸石的非限制性實例包括251 -5、25]\1-11、25]\1-22、25]\1-23、25]\1-35、25]\1-38、25]\1-48、MCM-22、SSZ-20、SSZ-25、SSZ-32、SSZ-35、SSZ-37、SSZ-44、SSZ-45、SSZ-47、SSZ-58、SSZ-74、SUZ-4、EU-1、NU-8 5、NU-8 7、NU-88、頂-5、TNU-9、ESR-10、TNU-10 和它們的組合。在多個實施方案中，中孔沸石是這樣的沸石，其是具有由通過氧原子連接的四面體單元(Τ04/2，Τ = S1、Al或其它四面體配位原子)構(gòu)成的三維骨架的結(jié)晶材料。用于本發(fā)明方法的中孔沸石包括ZSM-5。在Miller的美國專利No. 4，401，555中提供了披露ZSM-5的許多參考文獻。關(guān)于高氧化硅ZSM-5的制備和性能的其它公開內(nèi)容可以例如在美國專利No. 5，407, 558和美國專利No. 5，376，259中找到。在多個實施方案中，重整催化劑包括具有ZSM-5形式的硅酸鹽，所述ZSM-5具有至少40:1、或至少200:1或至少500:1、或甚至至少1000:1的Si02/M203摩爾比，其中M選自Al、B或Ga。在多個實施方案中，ZSM-5具有至少40:1、或至少200:1、或至少500:1，或甚至至少1000:1的氧化硅與氧化鋁摩爾比。有用的硅酸鹽的特征還在于具有小于ΙΟμπκ或 小于5μπι或甚至小于Ιμπι的晶粒尺寸。使用例如掃描電子顯微鏡法確定晶粒尺寸的方法是公知的。有用的硅酸鹽的特征還還在于具有至少80%結(jié)晶度，或至少90%結(jié)晶度，或至少95%結(jié)晶度。使用例如X-射線衍射確定結(jié)晶度的方法是公知的。強酸性對于催化劑是不期望的，這是因為其促進裂化，從而導(dǎo)致對C5+液體產(chǎn)物的較低選擇性。為了降低酸度，含有堿金屬陽離子和/或堿土金屬陽離子的硅酸鹽對于使石腦油進行重整是有用的?？梢栽诜肿雍Y合成期間或之后將堿金屬或堿土陽離子引入到催化劑中。合適的分子篩的特征在于至少90%的酸位、或至少95%的酸位、或至少99%的酸位被引入的堿金屬或堿土陽離子所中和。在一個實施方案中，中孔沸石含有小于5000ppm的堿金屬。這類分子篩公開于例如美國專利No. 4，061，724、美國專利No. 5，182，012和美國專利No. 5，169，813中。通過引用將這些專利，特別是有關(guān)具有特定摩爾氧化硅與氧化鋁摩爾比、特定晶粒尺寸、特定結(jié)晶度和特定堿金屬和/或堿土含量的分子篩的描述、制備和分析并入本文。在多個實施方案中，娃酸鹽是ZSM-5類型中孔沸石。在一些這樣的實施方案中,娃酸鹽是高硅沸石，即ZSM-5的氧化硅與氧化鋁之比非常高的形式。在多個實施方案中，高硅沸石具有至少40:1，或至少200:1，或至少500:1，或甚至至少1000:1的氧化硅與氧化鋁摩爾比。在Miller的美國專利No. 4，401，555和Miller的美國專利No. 6，063，723中提供了許多披露高硅沸石和ZSM-5的參考文獻。這些參考文獻包括前述的Grose等的美國專利No. 4，061，724 ；Dwyer 等的美國專利再版 No. 29，948 ；Flanigen 等在 Nature，271，512-516(1978年2月9日)中公開了高娃沸石的物理和吸附性能；Anderson等在J. Catalysis58,114-130(1979)中公開了催化反應(yīng)以及對ZSM-5和高硅沸石進行吸附測量方法。通過引用將這些出版物的公開內(nèi)容并入本文。本發(fā)明中可使用的其它沸石包括描述于美國專利No. 4，835，336中的那些；即ZSM-11、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-38、ZSM-48 和其它類似材料。 ZSM-5更具體地描述于美國專利No. 3，702, 886和美國專利再版29，948號中，通過引用將其全部內(nèi)容并入本文。ZSM-1l更具體地描述于美國專利No. 3，709，979中，通過引用將其全部內(nèi)容并入本文。ZSM-12更具體地描述于美國專利No. 3，832，449中，通過引用將其全部內(nèi)容并入本文。ZSM-22更具體地描述于美國專利No. 4，481，177、4，556，477和歐洲專利No. 102, 716中，通過引用將各自全部內(nèi)容明確并入本文。ZSM-23更具體地描述于美國專利No. 4，076, 842中，通過引用將其全部內(nèi)容并入本文。ZSM-35更具體地描述于美國專利No. 4，016, 245中，通過引用將其全部內(nèi)容并入本文。ZSM-38更具體地描述于美國專利No. 4，046, 859中，通過引用將其全部內(nèi)容并入本文。 ZSM-48更具體地描述于美國專利No. 4，397，827中，通過引用將其全部內(nèi)容并入本文。在多個實施方案中，結(jié)晶硅酸鹽可以為硼硅酸鹽形式，其中硼替代硅酸鹽的較典型鋁硅酸鹽形式的至少部分鋁。硼硅酸鹽描述于Klotz的美國專利No. 4，268，420 ；4，269，813 ;和4，327，236中，將所述專利的公開內(nèi)容，特別是涉及硼硅酸鹽制備的公開內(nèi)容并入本文。在合適的硼硅酸鹽中，根據(jù)X-射線衍射圖案，結(jié)晶結(jié)構(gòu)是ZSM-5的結(jié)晶結(jié)構(gòu)。ZSM-5類型硼硅酸鹽中的硼替代存在于較典型的ZSM-5結(jié)晶鋁硅酸鹽結(jié)構(gòu)中的鋁。硼硅酸鹽含有替代鋁的硼，但是通常在結(jié)晶硼硅酸鹽中存在一些痕量的鋁?？捎糜诒景l(fā)明的其它結(jié)晶硅酸鹽是如在例如美國專利No. 4，238，318中所公開的鐵硅酸鹽，如在例如美國專利No. 4，636，483中所公開的鎵硅酸鹽，以及如在例如美國專利No. 4, 299, 808 中所公開的絡(luò)娃酸鹽(chromosilicate)。重整催化劑還含有一種或多種VIII族金屬，例如鎳、釕、銠、鈀、銥或鉬。在多個實施方案中，VIII族金屬包括銥、鈀、鉬或它們的組合。與其它VIII族金屬相比，這些金屬在脫氫環(huán)化反應(yīng)條件下對脫氫環(huán)化的選擇性更高和更穩(wěn)定。當(dāng)用于重整催化劑時，這些金屬通常以0. lwt. %-5wt. %或0. 3wt. %-2. 5wt. %存在。所述催化劑還可以包含促進劑，例如錸、錫、鍺、鈷、鎳、銥、鎢、銠、釕或它們的組合。在說明性實施方案中，所述催化劑包含0. lwt. %-lwt. % 鉬和 0. lwt. %-lwt. % 鍊。在形成重整催化劑中，優(yōu)選將結(jié)晶分子篩與基體材料結(jié)合。令人滿意的基體材料包括無機氧化物，其包括氧化鋁、二氧化硅、天然存在和按照常規(guī)處理的粘土如斑脫土、高嶺土、海泡石、綠坡縷石和埃洛石。本發(fā)明中使用的實際反應(yīng)條件可至少部分取決于所用的進料，無論是否為高度芳香性、鏈烷屬或環(huán)烷屬。可適調(diào)溫度、壓力、烴與氫氣之比和LHSV反應(yīng)條件以使對二甲苯產(chǎn)率最大化。生產(chǎn)對二甲苯的方法包括在硅酸鹽催化劑上重整石腦油。在一個實施方案中，可將用于生產(chǎn)對二甲苯的本發(fā)明方法合并到多級石腦油重整方法中。可對石腦油重整條件進行選擇使得本發(fā)明中所用的原料包含至少約10%c8鏈烷屬烴。例如，可以在單獨的級(stage)中于形成對二甲苯的反應(yīng)條件下，使來自多級石腦油重整方法的次末級的流出物與用于本發(fā)明方法的催化劑接觸，其中所述流出物含有至少約5被.％(8鏈烷屬烴，或至少約IOwt. %C8鏈烷屬烴，或至少約12wt. %C8鏈烷屬烴，或甚至至少約15wt. %C8鏈烷屬烴，所述反應(yīng)條件包括約800華氏度-約1100華氏度的溫度、約1-約IOOOpsig或約Opsig-約350psig的壓力和約0. lhr—1-約Zohf1LHSV的進料速率。如果需要，可以將氫氣作為另外的進料加入到其中生產(chǎn)對二甲苯的階段中。取決于原料，氫氣可通過本發(fā)明方法產(chǎn)生。可將所述氫氣再循環(huán)到重整器中作為增加的經(jīng)濟利益。本發(fā)明的方法可在維持0. 5:1-10:1的H2/烴摩爾比的條件下進行操作。1:1-4:1的H2/烴摩爾比為示例性的。在另一個實施方案中，可在分離級后，例如在將來自次末級的流出物分餾后，將本發(fā)明生產(chǎn)對二甲苯的方法合并到多級石腦油重整方法中。例如，可通過例如分餾這樣的處理將來自多級石腦油重整方法次末級的流出物分離成至少一種含C8的料流。該含C8的料流包含至少約5wt. %C8鏈烷屬烴，或至少約IOwt. %C8鏈烷屬烴，或至少約12wt. %C8鏈烷屬烴，或甚至至少約15wt.%C8鏈烷屬烴?？扇缟衔乃鲈诜蛛x級中于形成對二甲苯的反應(yīng)條件下，使這種料流與用于本發(fā)明方法的催化劑接觸。在一個實施方案中，本發(fā)明的方法可以為獨立式(stand-alone)?！蔼毩⑹健笔侵副景l(fā)明的方法在單獨的反應(yīng)器中運行。包含至少約IOwt. %C8鏈烷屬烴的原料的示例性的 非限制性實例包括來自加氫裂化反應(yīng)器的石腦油餾分、直餾石腦油餾分、得自流化催化裂化的石腦油、或它們的組合。在又一個實施方案中，可將本發(fā)明的方法整合到加氫裂化方法中。氫化裂解器可直接為本發(fā)明方法提供含C8的鏈烷屬原料。通常，氫化裂解器可使用各種含烴進料例如瓦斯油和重質(zhì)瓦斯油。典型的瓦斯油包含大部分的沸點高于約550華氏度的烴組分，通常至少約50重量％的沸點高于550華氏度的烴組分。典型的真空瓦斯油通常具有約600華氏度-約1050華氏度的沸點?？梢酝ㄟ^氫化裂解器進行加氫裂化的烴進料包括所有礦物油和合成油(例如頁巖油、焦油砂產(chǎn)物等)以及它們的餾分。說明性的烴進料包括含有沸點高于550華氏度的組分的那些，例如常壓瓦斯油，真空瓦斯油，脫浙青的真空和常壓渣油，加氫處理渣油，焦化器餾出物，直餾餾出物，熱解得到的油，高沸點合成油，各種石油餾出物，循環(huán)油和催化裂化裝置餾出物。本領(lǐng)域技術(shù)人員可意識到本發(fā)明方法的范圍包含許多具體的氫化裂解器處理構(gòu)造，包括單級和兩級加氫裂化，包括一次通過式進料和再循環(huán)操作，以及包括存在或不存在一個或多個蒸餾段，包括大氣壓蒸餾和真空蒸餾?，F(xiàn)參照圖1中所描述的本發(fā)明實施方案。將沸點高于約550華氏度的含烴原料2送到反應(yīng)區(qū)10中并使其與加氫裂化催化劑接觸。反應(yīng)區(qū)10可以含有相同或不同催化劑的一個或多個床。在反應(yīng)區(qū)10中與加氫裂化催化劑接觸的含烴原料2的加氫裂化是在氫氣存在下且優(yōu)選在加氫裂化條件下實施，所述加氫裂化條件包括約450華氏度(232°C )_約900華氏度(482°C )的溫度，約500psig-約5000psig的壓力，約0.1-約lShf1的液時空速(LHSV)，和約500-約5，000標準立方英尺/桶的氫氣循環(huán)率。通過新鮮氫氣進料4和氫氣循環(huán)回路42引入氫氣。來自氫化裂解器反應(yīng)區(qū)10的流出物12包含C8鏈烷屬烴。在圖1中所描述的實施方案中，在分離區(qū)20中將所述流出物分離成含氫料流22，一個或多個輕質(zhì)料流24 (包含例如C7-烴)，含C8的烴料流26 (包含至少約IOwt. %C8鏈烷屬烴)，和一種或多種重質(zhì)料流28 (包含例如C9+烴)以及塔底料流29。在多個實施方案中，這種分離在使用分餾器的單個分離區(qū)中發(fā)生。在其它實施方案中，這種分離在相繼(sequential)的區(qū)中進行，在分離含C8的烴料流26和重質(zhì)料流28之前，在一個或多個初步分離區(qū)中分離出氫氣和并任選分離出C4-料流。可將未反應(yīng)的物質(zhì)再循環(huán)回到反應(yīng)區(qū)10或送到任選的第二反應(yīng)區(qū)用以進一步裂化。將包含至少約IOwt. %C8鏈烷屬烴的含C8的烴料流送到重整反應(yīng)區(qū)40中。C8鏈烷屬烴可以在送到對二甲苯反應(yīng)區(qū)中之前進行進一步加熱。在本發(fā)明中，使C8鏈烷屬進料流與包含氧化硅與氧化鋁摩爾比為至少約40-1的高硅沸石分子篩的催化劑接觸。對二甲苯反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)條件包括0psig-350psig的壓力，800華氏度-1100華氏度的溫度，和
0.lhr_1-20hr_1LHSV 的流速。來自對二甲苯反應(yīng)區(qū)40的產(chǎn)物料流44包含C8芳烴，該C8芳烴包括對二甲苯與間二甲苯重量比為至少0.9的對二甲苯和間二甲苯。在多個實施方案中，對二甲苯與間二甲苯重量比為至少1.0，或至少1.1或至少1.2。對二甲苯反應(yīng)區(qū)還產(chǎn)生氫氣42?？蓪⑦@種氫氣再循環(huán)到氫化裂解器反應(yīng)區(qū)10中。通過本發(fā)明方法產(chǎn)生氫氣由于使加氫裂化反應(yīng)區(qū)所需的另外氫氣最小化而提供了經(jīng)濟利益?？赏ㄟ^任何合適的方法將產(chǎn)物料流44中的對二甲苯分離出，所述方法例如使產(chǎn)物料流44中的對二甲苯穿過水冷凝器并隨后使有機相 穿過塔，在該塔中其中實現(xiàn)二甲苯異構(gòu)體的層析分離。將對二甲苯與其它異構(gòu)體和烴化合物分離的另一種方法是結(jié)晶，在該方法中將含對二甲苯的產(chǎn)物冷卻以主要得到對二甲苯晶體，通過任何合適的方法例如過濾和/或離心分離移出含對二甲苯的料流54?？蓪⑹Ｓ嗟臒N作為用于本發(fā)明方法的C8原料進行再循環(huán)。如此形成的對二甲苯可按上文所述通過例如過濾和/或離心分離而分離出。然后可將貧對二甲苯的產(chǎn)物料流52再循環(huán)回到重整反應(yīng)區(qū)用于進一步處理。可在隨后反應(yīng)輪次中重復(fù)本發(fā)明方法直到含C8的原料貧含C8鏈烷屬烴使得所述原料包含小于5wt. %C8鏈烷屬烴。下面的實施例僅為例示本發(fā)明實施方案而不是要將本發(fā)明限定在所列出的具體實施方案。除非另有相反指示，所有份數(shù)和百分數(shù)是重量單位。所有數(shù)值都是約值。當(dāng)給出數(shù)字范圍時，應(yīng)當(dāng)理解所稱范圍以外的實施方案仍然屬于本發(fā)明范圍。每個實施例所描述的具體細節(jié)不應(yīng)解釋為本發(fā)明的必要特征。
實施例實施例1.使用包含大于10%C8鏈烷屬烴的石腦油原料作為用于本發(fā)明方法和下面對比例的進料，采用表I中所示的ASTM D-2887模擬蒸餾(IBP=始沸點，EP=終沸點)。通過AP1、R0N和GC分析來表征所述原料組成，在表2中給出了結(jié)果，其中B代表苯，T代表甲苯，X代表所有3種二甲苯異構(gòu)體，EB代表乙苯而PX/MX代表對二甲苯與間二甲苯的收率比。表1:進料的ASTM D-2887模擬蒸餾
權(quán)利要求
1.生產(chǎn)對二甲苯的方法，該方法包括步驟(a)向含有重整催化劑的重整反應(yīng)區(qū)提供含C8的原料，所述原料含有至少IOwt.%的C8 鏈烷屬烴，所述重整催化劑包含氧化硅與氧化鋁摩爾比為至少200且晶粒尺寸小于10微米的中孔沸石；(b)在重整反應(yīng)區(qū)中于重整反應(yīng)條件下接觸含C8的原料以產(chǎn)生對二甲苯與間二甲苯重量比為至少O. 9的對二甲苯和間二甲苯；以及(c)將對二甲苯與間二甲苯分離。
2.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(a)包括向含有重整催化劑的重整反應(yīng)區(qū)提供含C8的原料，所述重整催化劑包含ZSM-5。
3.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(a)包括向含有重整催化劑的重整反應(yīng)區(qū)提供含C8的原料，所述重整催化劑包含高硅沸石。
4.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(a)包括向含有重整催化劑的重整反應(yīng)區(qū)提供含C8的原料，所述重整催化劑包含氧化硅與氧化鋁摩爾比為至少200、晶粒尺寸小于10微米且堿金屬含量小于5000ppm的中孔沸石。
5.權(quán)利要求4的方法，其中步驟(a)包括向含有重整催化劑的重整反應(yīng)區(qū)提供含C8的原料，所述重整催化劑包含氧化硅與氧化鋁摩爾比為至少200、晶粒尺寸小于10微米、堿金屬含量小于5000ppm的中孔沸石以及O. lwt. %-lwt. %的鉬、錸或它們的組合。
6.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(b)還包括生產(chǎn)重量比為至少1.O的對二甲苯和間二甲苯。
7.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(b)還包括生產(chǎn)重量比為至少1.1的對二甲苯和間二甲苯。
8.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(b)還包括生產(chǎn)重量比為至少1.2的對二甲苯和間二甲苯。
9.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(b)包括在重整反應(yīng)條件下接觸含C8的原料， 所述重整反應(yīng)條件包括0psig-350psig的壓力、800華氏度-1100華氏度的溫度和O.lhr_1-20hr_1LHSV 的流速。
10.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(c)包括將對二甲苯從產(chǎn)物料流分離出并進一步回收貧對二甲苯的產(chǎn)物料流。
11.權(quán)利要求10的方法，該方法還包括將貧對二甲苯的產(chǎn)物料流再循環(huán)到重整反應(yīng)區(qū)。
12.權(quán)利要求10的方法，其中步驟(c)包括通過結(jié)晶將對二甲苯從產(chǎn)物料流分離出。
13.生產(chǎn)對二甲苯的方法，該方法包括步驟(a)在包含加氫裂化催化劑的第一反應(yīng)區(qū)中于加氫裂化條件下接觸含烴進料以形成流出物，其中至少50wt. %的所述進料沸點高于550華氏度；(b)將所述流出物分離成至少一種包含至少IOwt.%C8鏈烷屬烴的含C8的餾分；(c)將所述含C8的餾分提供給第二反應(yīng)區(qū)；(d)在第二反應(yīng)區(qū)中于重整反應(yīng)條件下使所述含C8的餾分與重整催化劑接觸以產(chǎn)生包含對二甲苯和間二甲苯的產(chǎn)物料流，其中對二甲苯與間二甲苯之比為至少O. 9，所述整催化劑包含二氧化硅與氧化鋁摩爾比為至少200、晶粒尺寸小于10微米且堿金屬含量小于5000ppm的中孔沸石；以及(e)將對二甲苯從所述產(chǎn)物料流分離出。
14.權(quán)利要求13的方法，其中所述加氫裂化條件包含450-900華氏度的溫度、 500-5000psig的壓力、O. 1-3015的LHSV和2000-5，000標準立方英尺/桶的氫氣循環(huán)率。
15.權(quán)利要求13的方法，該方法還包括回收貧對二甲苯的產(chǎn)物料流的步驟。
16.權(quán)利要求15的方法，該方法還包括將貧對二甲苯的產(chǎn)物料流再循環(huán)到第二反應(yīng)區(qū)的步驟。
17.權(quán)利要求13的方法，其中所述重整反應(yīng)條件包括0psig-350psig的壓力、800華氏度-1100華氏度的溫度和O.1hr-1IOhr-1LHSV的流速。
18.權(quán)利要求13的方法，該方法還包括從第二反應(yīng)區(qū)產(chǎn)生氫氣。
19.權(quán)利要求18的方法，其中將所述氫氣再循環(huán)到第一反應(yīng)區(qū)。
全文摘要
提供了在促進C8鏈烷屬化合物轉(zhuǎn)化為對二甲苯的條件下使用中孔沸石的重整方法。使用所述方法以大于熱力學(xué)平衡濃度生產(chǎn)對二甲苯。
文檔編號C07C15/08GK103025686SQ201180036735
公開日2013年4月3日 申請日期2011年6月16日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月28日
發(fā)明者陳聰巖, S·J·米勒, J·N·齊默, A·J·梁 申請人:雪佛龍美國公司